[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

2 0 8 CAPÍTULO 5 Estereoquím ica
c h 2c h 3
c h 3
(/?)-butan-2 -ol
COOH
OH
H+
H
COOH
ácido (/?,/?>(+>tartárico
C H 2C H 3
COOH
(/?,/?)-tartrato de (S)-but-2-ilo
separación
y luego
H+
CH2CH3 q
s? separación
H O C y luego
-OH - * *
h 2°
COOH
(/?,/?)-tartrato de (/?)-but-2-ilo
diasterómeros
COOH
COOH
CH2CH3
+ HO H
CH3
ácido (/?,/?>(+>tartárico (S)-butan-2 -ol
H
H
HO-
HO-
COOH
-OH
-H
COOH
+ H
CH2CH3
ácido (/?,/?)-(+)-tartárico (/?)-butan-2 -ol
■ FIG U R A 5-21
Formación de los tartratos (/?)- y (5)-but-2-ilo. La reacción de un enantiómero puro de un compuesto con una mezcla racémica de
otro compuesto, produce una mezcla de diasterómeros. La separación de los diasterómeros, seguida por la hidrólisis, produce la
resolución de los enantiómeros.
PROBLEMA 5-24 |
Para mostrar que el (/?/?)-taitrato de (/?>but-2-ilo y el (/?/?>tartrato de (5>but-2-ilo no son enantiómeros,
dibuje y nombre las imágenes especulares de estos compuestos
5 -1 6 B Resolución d e enantióm eros p o r crom atografía
Las enzimas también pueden utilizarse
para eliminar un estereoisómero
no deseado. La enzima hará
reaccionar únicamente un isómero
de una mezcla racémica y dejará
intacto al otro estereoisómero.
La cromatografía es un método poderoso de separación de compuestos. Un tipo de cromatografía
involucra el pasar una disolución a través de una columna que contiene partículas
cuyas superficies tienden a adsorber compuestos orgánicos. Los compuestos adsorbidos fuertemente
pasan mucho más tiempo en las partículas estacionarias, es decir, salen de la columna
después que los compuestos adsorbidos con menos fuerza, los cuales pasan más tiempo en
la fase móvil (disolvente).
En algunos casos, los enantiómeros pueden resolverse pasando la mezcla racémica a través
de una columna que contiene partículas cuyas superficies están recubiertas con moléculas
quirales (figura 5-22). Cuando la disolución pasa por la columna, los enantiómeros forman
complejos débiles, por lo general mediante enlaces por puente de hidrógeno, con el empaque
quiral de la columna. El disolvente fluye de manera continua a través de la columna y los enantiómeros
disueltos se mueven gradualmente, retrasados por el tiempo que pasan formando com ­
plejos con el empaque de la columna.
La característica especial de esta cromatografía es el hecho de que los enantiómeros forman
complejos diasteroméricos con el empaque quiral de la columna. Estos complejos diasteroméricos
tienen propiedades físicas diferentes. También tienen energías de enlace y constantes de
equilibrio de formación de complejos, diferentes. Uno de los dos enantiómeros pasará más
tiempo formando complejos con el empaque quiral de la columna. El enantiómero que forma
el complejo y se une con más fuerza pasa más lentamente a través de la columna y sale después
del enantiómero que forma un complejo más débil.