[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

5-10 Proyecciones d e Fischer 1 9 7
(a)
CHO
(b) CHjOH (c) CH.Br
H-
-OH
H- Br
Br-
Br
CH^OH
C ^ O H
CH3
(d)
CHO
(e)
CR,OH
(f)
CH2OH
H-
-OH
H-
-OH
HO-
H
H-
-OH
H-
-OH
H-
-OH
CR.OH
CH^OH
CH2OH
5-10C Asignación de configuraciones (R) y (S) a partir
de proyecciones de Fischer
La convención Cahn-Ingold-Prelog (sección 5-3) puede aplicarse a estructuras representadas
con proyecciones de Fischer. Repasemos las dos reglas para asignar (R) y (5): (1) asignar prioridades
a los grupos enlazados al átomo de carbono asimétrico; (2 ) colocar atrás al grupo con la
prioridad más baja (por lo general, el H), y dibujar una flecha desde el grupo 1 hacia el grupo
2 y hasta el grupo 3; si va en el sentido de las manecillas del reloj es (R), y si va en sentido
opuesto es (5).
La configuración (R) o (S) también puede determinarse directamente de la proyección de
Fischer, sin tener que convertirla en un dibujo en perspectiva. Por lo general, el átomo con la
prioridad más baja es el hidrógeno. En la proyección de Fischer, la cadena de carbonos está a
lo largo de la línea vertical, por lo que el átomo de hidrógeno se encuentra en la línea horizontal
y se proyecta hacia fuera, al frente. Una vez que hemos asignado prioridades, podemos dibujar
una flecha desde el grupo 1 hacia el grupo 2 y hasta el grupo 3, y ver hacia qué dirección va.
Si giráramos la molécula de tal manera que el hidrógeno estuviera atrás [como en la definición
de (R) y (5)], la flecha giraría en la otra dirección. Si mentalmente giramos la flecha (o tan sólo
aplicamos la regla al revés), podemos asignar la configuración.
Como ejemplo, considere la fórmula de la proyección de Fischer de uno de los enantiómeros
del gliceraldehído. La primera prioridad corresponde al grupo —OH, la segunda al
grupo —CHO y la tercera al grupo — CH2OH. El átomo de hidrógeno recibe la prioridad más
baja. La flecha desde el grupo 1 hacia el grupo 2 y hasta el grupo 3 aparece en sentido contrario
a las manecillas del reloj en la proyección de Fischer. Si la molécula se gira de tal manera que
el hidrógeno quede atrás, la flecha tiene el sentido de las manecillas del reloj, por lo que éste
es el enantiómero (R) del gliceraldehído.
sentido opuesto a las manecillas del reloj
sentido de las manecillas del reloj
\ CHO
[h ^ C — OH =
C H 2O H
*á>
proyección de Fischer
(/?>(+)-gliceraldehído
PROBLEMA 5-19
hidrógeno C H 2OH
al frente
C H .O H
dibujo en perspectiva
(/?)-(+ )-gliceraldehído
Para cada proyección de Fischer, marque cada átomo de carbono asimétrico como (R) o (5). Los incisos
(a)-<f) corresponden a las estructuras que aparecen en el problema 5-18.
C ^C H j COOH CH2OH
(g) H- Br (h) H,N-
CH,
CH,
H (i) Br- C1
CH,
(cuidado, no hay hidrógeno)
C o n s e j O
para resolver
problem as
Cuando asigne la nomenclatura
(/?) y (S) a partir de las proyecaones
de Fischer, con el hidrógeno
en un enlace horizontal
(acercándolo hada usted, en
lugar de alejarlo de usted),
simplemente aplique al revés
las reglas normales.