[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

1 6 4 CAPÍTULO 4 El estudio d e las reacciones quím icas
estabilización por resonancia Estabilización que se lleva a cabo mediante la deslocalización de los electrones
en un sistema con enlaces n . Los cationes, radicales y aniones se estabilizan frecuentemente por
deslocalización por resonancia, (p. 157)
<— >
H H H H
carbanión estabilizado por resonancia
estado de transición (complejo activado) Es el estado de mayor energía entre los reactivos y los productos.
Un máximo relativo (punto alto) del diagrama de energía de reacción, (p. 142)
inhibidor de radicales Compuesto que se adiciona para evitar los pasos de propagación de reacciones
en cadena por radicales libres. En la mayoría de los casos, el inhibidor reacciona para formar un radical
que es demasiado estable para que presente pasos de propagación de la cadena, (p. 155)
intermediario Una molécula o un fragmento de una molécula que se forma en una reacción y existe por
un periodo finito antes de que reaccione en el siguiente paso. Un intermediario corresponde a un mínimo
relativo (un punto bajo) en el diagrama de energía de la reacción, (p. 142)
intermediario reactivo: una especie con un tiempo de vida media muy corta, y que nunca está presente
en grandes concentraciones, yaque reacciona tan rápidamente como se forma, (pp. 129,156)
mecanismo Es la manera en la que se describe paso a paso como se transforman los reactivos en los
productos, y que muestra cuáles enlaces se rompen y cuáles se forman, y en qué orden. El mecanismo debe
incluir las estructuras de todos los intermediarios y hace uso de flechas curvas que muestran el movimiento
de los electrones, (p. 127)
paso limitante de la rapidez (paso determinante de la rapidez) El paso más lento de una secuencia de
reacciones de varios pasos. En general, el paso limitante de la rapidez es aquel con el estado de transición
con mayor energía, (p. 144)
postulado de Hammond Las especies relacionadas (en un diagrama de energía de reacción) que son
cercanas en energía son cercanas en estructura. En una reacción exotérmica, el estado de transición es
más parecido a los reactivos tanto en energía como en estructura. En una reacción endotérmica, el estado
de transición se parece a los productos en energía y estructura, (p. 151)
radical (radical libre) Una especie muy reactiva en la que uno de los átomos tiene un número impar
de electrones. En general, un radical tiene un átomo de carbono con tres enlaces y un electrón “impar” (desapareado).
(p. 129)
rapidez de una reacción Cantidad de producto formado o de reactivo consumido por unidad de tiempo.
(p. 139)
reacción en cadena Una reacción de varios pasos, donde un intermediario reactivo formado en un paso,
da lugar a un segundo paso que genera otro intermediario que es necesario para el siguiente paso. (p. 128)
paso de iniciación: paso preliminar de una reacción en cadena, donde el intermediario reactivo se
forma por primera vez.
pasos de propagación: pasos de una reacción en cadena que se repiten una y otra vez para formar
el producto. La suma de los pasos de propagación debe dar la reacción neta,
pasos de terminación: pasos en los que se consume el reactivo intermediario sin que se genere otro,
ruptura heterolítica (ruptura iónica) Ruptura de un enlace, de tal manera que uno de los átomos conserva
los dos electrones del enlace. Una separación heterolítica forma dos iones, (p. 136)
A :- + B+
ruptura homolítica (ruptura en radicales) Ruptura de un enlace, de tal manera que cada átomo conserva
uno de los dos electrones del enlace. Una separación homolítica produce dos radicales, (p. 136)
A* + -B
sustitución una reacción en la que un átomo reemplaza a otro, por lo general como sustituyeme en un
átomo de carbono, (p. 129)
termodinámica El estudio de los cambios de energía que acompañan a las transformaciones químicas.
La termodinámica generalmente se ocupa de los sistemas en equilibrio, (p. 132)