[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

1 5 2 CAPÍTULO 4 El estudio d e las reacciones quím icas
aproximadamente
CHgCHjCHj
CH3CH2CH3
+ Brcoordenada
de reacción------ ►
(a) BROMACIÓN
endotérmica
ET parecido a los productos
gran diferencia entre las E&
M FIGURA 4-11
Diagramas de energía para la bromación y la cloración del
pro paño, (a) En la bromación endotérmica, los estados de
transición se parecen más a los productos (los radicales) en
cuanto a energía y estructura. La diferencia entre las
energías efe activación del primario y el secundario es de
aproximadamente 9 kj (2.2 kcal), casi la diferencia total
entre las energías de los radicales.
(b) CLORACIÓN
exotérmica
ET parecido a los reactivos
pequeña diferencia entre las £a
(b)En la cloración exotérmica, los estados de transición se
parecen más a los reactivos, en cuanto a energía y estructura.
La diferencia entre las energías de activación de la cloración
es de aproximadamente 4 kJ (1 kcal), sólo un tercio de la
diferencia entre las energías de los radicales.
2 . Los estados de transición que forman los radicales primario y secundario de la bromación
endotérmica tienen una diferencia de energía más grande que los de la cloración exotérmica,
aunque la diferencia de energía de los productos es la misma (13 kJ, o 3 kcal) en
ambas reacciones.
En general, encontramos que estas diferencias están relacionadas:
En una reacción endotérmica, el estado de transición se parece más a los productos
en cuanto a energía y estructura. En una reacción exotérmica, el estado de transición
se parece más a los reactivos en cuanto a energía y estructura.
En la figura 4-12 se comparan los estados de transición entre la bromación y la cloración.
En el estado de transición parecido a los productos de la bromación, el enlace C— H está casi
roto y el átomo de carbono ya es prácticamente un radical. La energía de este estado de transición
refleja casi toda la diferencia de energía entre los radicales como productos. En la clora-
— C H — Br
— C H C1
■ FIGURA 4-12
Comparación de los estados de transición
de la bromación y la cloración.
En la bromación endotérmica, el estado
de transición se parece a los productos
(el radical libre y el HBr). En la cloración
exotérmica, el radical libre apenas
ha comenzado a formarse en el estado
de transición, por lo que este estado de
transición se parece a los reactivos.
estado de transición
parecido estado de transición
en energía
(; *
reactivos
parecido
en estructura
productos