[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

4-13 Halogenación selectiva 1 4 9
diferencia de energías de
activación (aproximadamente 4 kJ)
co
w>
radical Io
CH3CH2CH2 + HC1
coordenada de reacción
diferencia de 13 kJ
CH3CHCH3 +HCI
radical 2o
■ FIGURA 4-8
Diagrama de energía de reacción para
el primer paso de propagación de la
cloración del propano. La formación
del radical secundario tiene una
energía de activación menor que la
formación del radical primario.
PROBLEMA RESUELTO 4 -5
Los átomos de hidrógeno terciarios reaccionan con Q- aproximadamente 5.5 veces más rápido que los
átomos primarios. Prediga las proporciones de los productos de la cloración del isobutano.
S O LU C IÓ N
El isobutano tiene nueve hidrógenos primarios y uno terciario.
- h 3c
nueve hidrógenos <T H 3C — C —
primarios | un hidrógeno terciario
h 3c
(9 hidrógenos primarios) X (reactividad 1X)) = 9X) cantidad relativa de reacción
(1 hidrógeno terciario) X (reactividad 5.5) = 5 5 cantidad relativa de reacción
Aunque los hidrógenos primarios son menos reactivos, hay tantos de ellos que el producto primario
es el producto principal. La proporción de productos será 9.0:5.5, o aproximadamente 1.6 :1.
9X)
fracción del primario = — —- —— = 62%
55
fracción del terciario = — --------r r —38%
9j0 + 5.5
C H ,— Cl
I
CH 3 — c — H
CH3
I
CH3 — C — Cl
CH 3 c h 3
producto principal producto minoritario
62% 38%
PROBLEMA 4 -2 0
Utilice las entalpias de disociación de enlace de la tabla 4-2 (p. 138) para calcular los calores de reacción
de los dos primeros pasos de propagación posibles de la cloración del isobutano. Utilice esta
información para realizar un diagrama de energía de reacción como el de la figura 4-8, y compare las
energías de activación para la formación de los dos radicales.
PROBLEMA 4-21
Prediga las proporciones de los productos que resultan de la cloración del isopentano (2-metilbutano).