[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

1 3 8 CAPÍTULO 4 El estudio d e las reacciones quím icas
TABLA 4-2
Entalpias d e disociación d e enlace para rupturas homolíticas
A ß -----► A- + -B
Entalpia de disociación
de enlace
Entalpia de disociación
de enlace
Enlace kJ/m ol kcal/mol Enlace kJ/m ol kcal/mol
Enlaces H—X y X—X
H— H 435 104
D— D 444 106
F — F 159 38
a — C1 242 58
B r— Br 192 46
I — I 151 36
H— F 569 136
H— C1 431 103
H— Br 368 8 8
H— I 297 71
HO — H 498 119
HO — OH 213 51
Enlaces a grupos metilo
CH3— H 435 104
CH3— F 456 109
CH3 — C1 351 84
CH3— Br 293 70
CH3— I 234 56
CH3— OH 381 91
Enlaces a carbonos prim arios
CH3CH2— H 410 98
CH3CH2— F 448 107
CH3CH2 — C1 339 81
CH3CH2 — Br 285 6 8
CH3CH2 — I 222 53
CH3CH2— OH 381 91
CH3CH2CH2 — H 410 98
CH3CH2CH2 — F 448 107
CH3CH2CH2 — C1 339 81
CH3CH2CH2 — Br 285 6 8
CH3CH2CH2 — 1 222 53
CH 3CH2CH2 — OH 381 91
Enlaces a carbonos secundarios
(CH3)2CH h 397 95
(CH3)2C H — F
(CH 3) 2C H — Cl
444
335
106
80
(CH 3)2C H — Br
285
6 8
(CH3)2CH i
2 2 2
53
(CH3)2C H — OH 381 91
Enlaces a carbonos terciarios
(CH3)3C h 381 91
( c h 3)3c f 444 106
(CH3)3C Cl 331 79
(CH3)3C Br 272 65
(CH3)3C I 209 50
(CH3)3C — OH 381 91
O tros enlaces C— H
PhCH2— H (bencílico) 356 85
CH2 = C H C H 2— H (alflico) 364 87
CH2= C H — H(vinilo) 464 111
Ph — H (aromático) 473 113
Enlaces C—C
c h 3 — c h 3 368 8 8
c h 3c h 2 — c h 3 356 85
c h 3c h 2 — c h 2c h 3 343 82
(CH3)2C H — c h 3 351 84
( c h 3)3c c h 3 339 81
C o n s e jo
para re so lve r
problem as
Las entalpias de disoaadón de
enlace corresponden a rupturas
de enlace, lo cual necesita
energía. Al calcular valores de
AH°, utilice valores positivos
de EDE para enlaces que se
rompen, y valores negativos
para enlaces que se forman.
Segundo paso de propagación
•CH3 + Cl2
Ruptura de un enlace G —C1
Formación de un enlace CH 3—C1
Total del paso
CH3C1 + Cl*
+243 U /m o l (+58 kcal/m ol)
-3 5 2 U /m ol ( - 8 4 kcal/m ol)
—109 kJ/m ol ( - 2 6 kcal/m ol)
Total global = + 4 kJ/m ol + ( - 109 kJ/m ol) = - 105 kJ/m ol ( - 2 5 kcal/m ol)
La suma de los valores de AH° de cada paso de propagación da como resultado el cambio de
entalpia global de la reacción. El paso de iniciación, Cl2 —» 2 G -,n o se incluye en el cálculo
del cambio global de entalpia, ya que no se necesita para que se forme cada molécula de producto.
La primera ruptura de una molécula de cloro simplemente comienza con la reacción en
cadena, lo cual genera cientos o miles de moléculas de clorometano. La energía necesaria para
romper el enlace Cl— Cl ya está incluida en el segundo paso de propagación.
PROBLEMA 4-9
(a) Proponga un mecanismo para la cloración del etano por radicales libres,
hv
CH3— CH3 + Ch CH3 — CH2C1 + HC1