[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

3-16 M oléculas bicícl ¡cas 11
H
H
H
(d ) H 3c ^ 4 - C H 3 (e)
(f)
H3C
c h 3
H
3 -1 5 B Grupos extremadamente voluminosos
Algunos grupos, como los grupos /er-butilo, son tan voluminosos que están demasiado tensos
en posiciones axiales. Sin importar que haya otros grupos presentes, los ciclohexanos con sustituyentes
/er-butilo son más estables cuando dicho grupo se encuentra en una posición ecuatorial.
La siguiente figura muestra las severas interacciones estéricas en una conformación de
silla con un grupo fór-butilo axial.
extremadamente
cercanos
I ecuatorial
H H
T J c h 3‘
H -
C\ c h 3
c h 3
H
conformación preferida
Si hay dos grupos ter-butilo unidos al anillo, ambos estarán menos tensos en posiciones
ecuatoriales. Cuando ninguna de las conformaciones de silla permita a ambos grupos voluminosos
estar en posiciones ecuatoriales, podrían forzar al anillo hacia una conformación de bote
torcido. Por ejemplo, las dos conformaciones de silla del c«-l,4-di-ter/-butilciclohexano necesitan
que uno de los grupos voluminosos ter-butilo ocupe una posición axial. Este compuesto
es más estable en una conformación de bote torcido que permita a ambos grupos evitar las posiciones
axiales.
el grupo ^/--butilo se mueve de la posición axial
bote torcido
PROBLEMA 3 -2 9
Dibuje la conformación más estable de
(a) cis-l-ter-butil-3-etilciclohexano
(b) trans-l-/er-butil-2-metilciclohexano
(c) trans- l-/er-butil-3-{ 1 ,l-dimetilpropil)ciclohexano
Es posible que dos o más anillos se unan para formar sistemas bicfclicos o policíclicos. Hay
tres maneras en que dos anillos pueden unirse. Los a n illo s f u s io n a d o s son los más comunes;
comparten dos átomos de carbono adyacentes y el enlace entre ellos. Los a n illo s p u e n t e a d o s
también son comunes y comparten dos átomos de carbono no adyacentes (llamados c a r b o ­
3-16
Moléculas bicíclicas
n o s c a b e z a d e p u e n t e ) y uno o más átomos de carbono (del puente) entre ellos. Los c o m ­
p u e s t o s e s p ir o c íc l ic o s , en los cuales los dos anillos sólo comparten un átomo de carbono y
son relativamente raros.