[Wade L.G.] - Química Orgánica Tomo 1

1 1 4 CAPÍTULO 3 Estructura y estereoquím ica d e los alcanos
c h ;
gauche
H
H
H
proyección de Newman
(a)
■ FIGURA 3-24
(a) Cuando el sustituyeme metilo está
en una posición axial en el C l, tiene
una conformación gauche con respecto
al C3. (b) El grupo metilo axial en
Cl también es gauche con respecto
á C5 del anillo.
f
C H 3 )
5
gauche
H gau^ - C H 3
HY Í t 5cH2¥itYH
H
H
proyección de Newman
(b)
se le llama “interconversión del anillo” . Coloque átomos de distintos colores en las posiciones
axial y ecuatorial de su modelo del ciclohexano, y observe que la interconversión silla-silla
cambia de axial a ecuatorial, y de ecuatorial a axial.
Las dos conformaciones de silla del metilciclohexano se interconvierten a temperatura ambiente,
por lo que la conformación de menor energía predomina. Mediciones cuidadosas han
demostrado que la silla con el grupo metilo en una posición ecuatorial es la conformación más
estable. Tiene aproximadamente 7.6 kJ/m ol (1 .8 kcal/m ol) menos energía que la conformación
con el grupo metilo en una posición axial. Estas dos conformaciones de silla tienen menos
oiergía que cualquiera de las conformaciones de bote. Podemos mostrar cómo surge la diferencia
de energía de 7.6 kJ entre las posiciones axial y ecuatorial, analizando modelos moleculares
y proyecciones de Newman de las dos conformaciones. Primero, haga un modelo del metilciclohexano
y utilícelo para seguir esta explicación.
Considere una proyección de Newman que se observa a lo largo de los enlaces del asiento
de la conformación, con el grupo metilo axial (figura 3-24a): el grupo metilo está en el C l y
estamos observando desde el C l hacia el C2. Hay un ángulo de 60° entre el enlace hacia el
grupo metilo y el enlace del C2 al C3, lo que coloca al sustituyeme metilo axial y al C3 en una
relación gauche. Este grupo metilo axial también tiene una conformación gauche con respecto
al C5, como verá si observa a lo largo del enlace C l—C6 de su modelo. La figura 3-24b muestra
esta segunda relación gauche.
La proyección de Newman para la conformación con el grupo metilo ecuatorial muestra
que el grupo metilo tiene una relación anti con el C3 y el C5. La figura 3-25 muestra
■ FIGURA 3-25
Msta a lo largo del enlace C l—C2
de la conformación ecuatorial.
Observe que el grupo metilo es
anti con respecto al C3.
anti
proyección de Newman