Solucionari-equilibri
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
40 04<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
j Unitat 4. Equilibri químic<br />
Activitats<br />
1. A la revista Investigación y Ciencia del mes de juliol de<br />
2008 es va publicar un article sobre la perillositat de l’addicció<br />
al tabac entre els adolescents. En relació amb aquest<br />
problema, el monòxid de carboni alliberat per la combustió<br />
del tabac entra en competició amb l’oxigen per tal d’unir-se<br />
a l’hemoglobina. Aquesta reacció d’<strong>equilibri</strong> és:<br />
Quina és la seva K c ?<br />
CO (g) 1 Hb-O 2 Hb-CO (g) 1 O 2(g)<br />
Dades: O 2(g) /CO (g) 5 4 000; Hb-CO (g) /Hb-O 2 5 0,05<br />
[Hb-CO] [O 2 ]<br />
K c 5 ——————— 5 0,05 ? 4 000 5 200<br />
[Hb-O 2 ] [CO]<br />
2. La normativa d’etiquetatge dels productes de consum alimentari<br />
estableix que en el cas del vinagre cal indicar la<br />
proporció d’àcid acètic que conté. Es disposa de 50 g d’un<br />
vinagre del qual no coneixem el contingut d’àcid, que reacciona<br />
amb 0,18 g d’alcohol etílic del 96 % en massa. Si<br />
s’obtenen 0,32384 g d’acetat d’etil i sabem que la constant<br />
d’<strong>equilibri</strong> és 4, quin és el percentatge d’àcid acètic en<br />
aquest vinagre?<br />
Primer, calculem les quantitats inicials:<br />
96 g CH 3 CH 2 OH<br />
0,18 g alcohol 96 % ? ———————— 5 0,1728 g CH 3 CH 2 OH<br />
100 g alcohol 96 %<br />
0,1728 g<br />
n (CH 3 CH 2 OH) 5 ————— 5 3,76 ? 10 23 mol<br />
46 g/mol<br />
0,32384 g<br />
n (CH 3 COOC 2 H 5 ) 5 —————— 5 3,68 ? 10 23 mol<br />
88 g/mol<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong>:<br />
CH 3 COOH 1 CH 3 CH 2 OH CH 3 COOCH 2 CH 3 1 H 2 O<br />
x 3,76 ? 10 23<br />
C 0<br />
— —————— 0 0<br />
V<br />
V<br />
3,68 ? 10 23 3,68 ? 10 23 3,68 ? 10 23 3,68 ? 10 23<br />
C r<br />
—————— —————— —————— ——————<br />
V V V V<br />
x 2 3,68 ? 10 23 3,76 ? 10 23 2 3,68 ? 10 23 3,68 ? 10 23<br />
C e<br />
———————— —————————————— ——————<br />
V V V<br />
3,68 ? 10<br />
——————<br />
23<br />
V<br />
Escrivim l’expressió de la constant d’<strong>equilibri</strong>:<br />
[CH 3 COOCH 2 CH 3 ] [H 2 O]<br />
K c 5 ———————————— 5 4<br />
[CH 3 COOH] [CH 3 CH 2 OH]<br />
Hi substituïm les concentracions de les espècies en <strong>equilibri</strong>:<br />
3,68 ? 10 23 3,68 ? 10<br />
3 —————— 43 —————— 23<br />
V<br />
V<br />
4<br />
K c 5 ———————————————————————— 5 4<br />
x 2 3,68 ? 10 23 3,76 ? 10 23 2 3,68 ? 10<br />
3 ———————— 43 ————————————— 23<br />
V<br />
V<br />
4<br />
Com podem observar, els volums desapareixen i podem reescriure<br />
l’expressió de la manera següent:<br />
(3,68 ? 10 23 ) (3,68 ? 10 23 )<br />
K c 5 —————————————————————— 5 4<br />
(x 2 3,68 ? 10 23 ) (3,76 ? 10 23 2 3,68 ? 10 23 )<br />
I obtenim que x 5 0,046 mol CH 3 COOH.<br />
Ara ja podem calcular el percentatge d’àcid acètic en el vinagre<br />
comercial del problema:<br />
60 g CH 3 COOH<br />
0,046 mol CH 3 COOH ?———————— 5 2,76 g CH 3 COOH<br />
1 mol CH 3 COOH<br />
2,76 g CH 3 COOH<br />
% CH 3 COOH 5 ————————— ? 100 5 5,52 %<br />
50 g vinagre<br />
3. Un dels accidents domèstics més habituals és la intoxicació<br />
provocada per la barreja de lleixiu amb salfumant. La reacció<br />
produeix clor, que és tòxic. Aquesta reacció està descrita<br />
per l’equació d’<strong>equilibri</strong> següent:<br />
HClO 1 HCl Cl 2 1 H 2 O<br />
Cap a on està desplaçat l’<strong>equilibri</strong>?<br />
Dades: [HClO] 5 0,2 M; [HCl] 5 0,5 M; [Cl 2 ] 5 1 M;<br />
[H 2 O] 5 2 M; K 25 °C 5 3,125<br />
Per a aquesta reacció:<br />
[Cl 2 ] [H 2 O] (1 M) (2 M)<br />
Q c 5 ——————— 5 ——————— 5 20<br />
[HClO] [HCl] (0,2 M) (0,5 M)<br />
K c 5 3,125 i Q c 5 20; per tant, Q c . K c , la qual cosa ens indica<br />
que la concentració de productes és molt superior a la de reactius<br />
i que en aquest moment la concentració dels productes<br />
està per sobre de la concentració que tindran en l’<strong>equilibri</strong>. Per<br />
tant, el sentit de la reacció és cap a la formació de reactius.<br />
4. El brom es dissocia segons la reacció:<br />
Br 2(g) 2 Br (g)<br />
A una temperatura determinada, les pressions parcials del<br />
Br 2(g) i del Br (g) són, respectivament, 0,08 atm i 0,05 atm.<br />
Troba el valor de K p .<br />
L’expressió matemàtica de K p és la següent:<br />
p 2 Br<br />
K p 5 ——<br />
pBr2<br />
Si substituïm en l’expressió de K p :<br />
p 2 Br<br />
(0,05 atm)2<br />
K p 5 —— 5 —————— 5 0,03125 atm<br />
p Br2 (0,08 atm)
QUÍMICA 2 04<br />
41<br />
5. En una recerca es fan diferents proves amb l’esquema de<br />
reacció següent:<br />
A (g) 1 2 B (g) C (g) 1 D (g)<br />
En un recipient de 30 L es posen 2 mol de A i 2 mol de B.<br />
Quan s’assoleix l’<strong>equilibri</strong>, la temperatura és de 30 °C i la<br />
pressió total, de 3 atm. Calcula la K p del procés.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong>:<br />
A (g) 1 2 B (g) C (g) 1 D (g)<br />
n 0 2 2 0 0<br />
n r x 2 x x x<br />
n e 2 2 x 2 2 2 x x x<br />
Per tant, els mols totals en l’<strong>equilibri</strong> es calculen segons l’expressió<br />
algèbrica següent:<br />
n total 5 (2 2 x) 1 (2 2 2 x) 1 2 x 5 4 2 x<br />
L’enunciat ens dóna el valor de la pressió total en l’<strong>equilibri</strong>;<br />
per tant, podem calcular el nombre de mols totals en l’<strong>equilibri</strong><br />
a partir de l’equació d’estat dels gasos ideals:<br />
p V<br />
p V 5 n total R T n total 5 ——<br />
R T<br />
3 atm ? 30 dm 3<br />
n total 5 ———————————————— 5 3,62 mol<br />
0,082 atm?dm 3 /(K?mol)? 303 K<br />
Substituïm en l’expressió algebraica anterior:<br />
3,62 5 4 2 x<br />
x 5 0,38 mol<br />
Ara ja hem calculat totes les dades necessàries per obtenir el<br />
valor de les pressions parcials de cada gas en l’<strong>equilibri</strong>:<br />
2 2 x 1,62<br />
p A 5 x A ? p total 5 ———— ? 3 atm 5 ——— ? 3 atm 5 1,34 atm<br />
4 2 x 3,62<br />
2 2 2 x 1,24<br />
p B 5 x B ? p total 5 ———— ? 3 atm 5 ——— ? 3 atm 5 1,03 atm<br />
4 2 x 3,62<br />
x 0,38<br />
p C 5 x C ? p total 5 ———— ? 3 atm 5 ——— ? 3 atm 5 0,315 atm<br />
4 2 x 3,62<br />
x 0,38<br />
p D 5 x D ? p total 5 ———— ? 3 atm 5 ——— ? 3 atm 5 0,315 atm<br />
4 2 x 3,62<br />
Si substituïm els valors de les pressions en l’expressió de la<br />
constant K p , en trobem el valor:<br />
p C ? p D (0,315 atm) 2<br />
K p 5 ———— 5 ————————————<br />
2<br />
5 0,0698 atm 21<br />
p A ? p B<br />
(1,34 atm) ?(1,03 atm) 2<br />
6. Les molècules de brom es dissocien seguint la reacció<br />
d’<strong>equilibri</strong> següent:<br />
Br 2(g) 2 Br (g)<br />
El brom està dissociat un 27 % a 1 400 K. Si la pressió total<br />
és 0,1 atm, troba K p i K c .<br />
En aquest cas, a 5 0,27. Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong>:<br />
Br 2(g) 2 Br (g)<br />
C 0 1 0<br />
C r 0,27 2 ? 0,27<br />
C e 1 2 0,27 2 ? 0,27<br />
El nombre de mols totals en l’<strong>equilibri</strong> és:<br />
n total 5 1 2 0,27 1 2 ? 0,27 5 1,27<br />
Calculem les pressions parcials:<br />
2 ? 0,27<br />
p Br 5 x Br ? p total 5 ———— ? 0,1 atm 5 0,0425 atm<br />
1,27<br />
1 2 0,27<br />
p Br2 5 x Br2 ? p total 5 ————— ? 0,1 atm 5 0,0575 atm<br />
1,27<br />
Apliquem l’expressió de K p :<br />
p 2 Br<br />
K p 5 ——<br />
pBr2<br />
I substituint per les pressions en l’<strong>equilibri</strong>, trobem el valor de K p :<br />
(0,0425 atm) 2<br />
K p 5 ———————— 5 0,0314 atm<br />
0,0575 atm<br />
Ara podem trobar el valor de K c aplicant l’expressió que relaciona<br />
K p i K c :<br />
K c 5 K p (R T) 21<br />
K c 5 0,0314 atm ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 1 400 K) 21<br />
K c 5 2,735 ? 10 24 M<br />
7. La reacció de conversió del monòxid de carboni en diòxid de<br />
carboni a 1 000 ºC és:<br />
CO (g) 1 H 2 O (g) CO 2(g) 1 H 2(g)<br />
Si volem eliminar CO per mitjà de la pressió, cal augmentarla<br />
o disminuir-la?<br />
En aquest cas, la pressió no afecta l’<strong>equilibri</strong>, ja que el nombre<br />
de mols de gas és igual en els reactius i en els productes. Per<br />
tant, no podem modificar l’<strong>equilibri</strong> amb la pressió.<br />
8. Dins una ampolla de cava es produeix la reacció d’e qui libri<br />
següent:<br />
CO 2(g) 1 H 2 O (l) H 2 CO 3(aq)<br />
Com explicaries el que succeeix en obrir l’ampolla?<br />
En obrir l’ampolla de cava, disminueix la pressió a l’interior i,<br />
per tant, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça per tal de contrarestar aquest<br />
efecte, és a dir, reacciona de manera que el nombre de mols<br />
gasosos augmenti, o sigui cap a la formació de reactius, cosa<br />
que fa que s’alliberi el gas del líquid.<br />
9. Representeu gràficament l’evolució de la reacció següent:<br />
N 2(g) 1 H 2(g) NH 3(g)
42 04<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
Inicialment hi ha [N 2(g) ] 5 2 M i [H 2(g) ] 5 2 M<br />
[NH 3(g) ] 5 0M<br />
a) Si en l’<strong>equilibri</strong> s’augmenta la [NH 3(g) ], cap a on es desplaça<br />
la reacció? Representeu-ho gràficament.<br />
En arribar a l’<strong>equilibri</strong> augmenta la concentració d’amoniac i<br />
per tant l’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap a l’esquerra (reactius),<br />
baixa la concentració d’amoníac i pugen les de nitrogen i<br />
hidrogen.<br />
b) Si en l’<strong>equilibri</strong> s’augmenta la [H 2(g) ], cap a on es desplaça<br />
la reacció? Representeu-ho gràficament.<br />
En arribar a l’<strong>equilibri</strong> augmenta la concentració d’hidrogen<br />
i per tant l’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap a la dreta (productes),<br />
augmenta la concentració d’amoníac i baixen les de nitrogen<br />
i hidrogen.<br />
10. En la reacció de formació de l’etilè en condicions estàndards<br />
(25 ºC i 1 atm), DG° 5 168,12 kJ/mol. Calcula el valor de<br />
la constant d’<strong>equilibri</strong> en aquestes condicions.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong>:<br />
2 C (s) 1 2 H 2(g) C 2 H 4(g)<br />
D’acord amb l’expressió:<br />
DG° 5 2R T ln K<br />
Aïllem la constant d’<strong>equilibri</strong>:<br />
DG°<br />
ln K 5 2——<br />
R T<br />
L’energia lliure de Gibbs s’expressa en joules; així, doncs,<br />
R 5 8,314 J/(K?mol).<br />
68 120 J/mol<br />
ln K 5 2————————————<br />
8,314 J/(K?mol) ? 298 K<br />
Per tant:<br />
K 5 1,15 ? 10 212<br />
11. En una piscifactoria de salmons han d’augmentar la proporció<br />
d’oxigen dissolt en l’aigua segons l’<strong>equilibri</strong> següent:<br />
O 2(g) O 2(aq)<br />
Quines condicions afavoriran l’augment de la presència de<br />
O 2(aq) ?<br />
Es tracta d’estudiar les condicions que fan que la reacció d’<strong>equilibri</strong><br />
es desplaci cap a la dreta. Els factors que, en modificar-se,<br />
afecten l’<strong>equilibri</strong> són els següents:<br />
Concentració de reactius: si aconseguim augmentar la quantitat<br />
de O 2(g) , l’<strong>equilibri</strong> es desplaçarà cap a la formació de O 2(aq) .<br />
Pressió: si s’augmenta la pressió de la mescla gasosa, l’<strong>equilibri</strong><br />
es desplaçarà cap al sentit en què es redueixi el nombre total<br />
de mols de gasos (en aquest cas, cap a la formació de productes)<br />
i s’afavorirà la formació de O 2(aq) .<br />
Temperatura: es tracta d’un procés exotèrmic, DH° r<br />
, 0. Ho<br />
podem assegurar, ja que l’entropia és desfavorable, el sistema<br />
augmenta d’ordre. Per tant, si es treballa a temperatures baixes,<br />
s’afavoreix la formació de O 2(aq) .<br />
Anàlisi global: una anàlisi global i pràctica ens indica que<br />
treballar amb aigües a temperatures baixes és la metodologia<br />
econòmicament més rendible.<br />
Activitats finals<br />
1. Escriu l’expressió de la constant d’<strong>equilibri</strong> de les reaccions<br />
següents i indica en quin sentit es desplaça l’<strong>equilibri</strong>.<br />
a) C 2 H 4(g) 1 HCl (g) C 2 H 5 Cl (g)<br />
K 25 °C 5 3,29·10 4<br />
[C 2 H 5 Cl]<br />
K c 5 ——————— 5 3,29 ? 10 4<br />
[C 2 H 4 ] [HCl]<br />
Està desplaçada cap als productes.<br />
b) C 4 H 10(g) C 2 H 6(g) 1 C 2 H 4(g)<br />
K 25 °C 5 1,12·10 29<br />
[C 2 H 6 ][C 2 H 4 ]<br />
K c 5 ——————— 5 1,12 ? 10 29<br />
[C 4 H 10 ]<br />
Està desplaçada cap als reactius.<br />
c) CH 2 5CH 2(g) 1 H 2 O (g) CH 3 CH 2 OH (g)<br />
K 25 °C 5 23,1<br />
[CH 3 CH 2 OH]<br />
K c 5 ————————— 5 23,1<br />
[CH 2}CH 2 ][H 2 O]<br />
Està desplaçada cap als productes.<br />
2. En la reacció entre l’àcid hipoclorós i l’àcid clorhídric s’allibera<br />
clor. Si tenim una dissolució 2 M d’hipoclorit i una<br />
dissolució 1 M d’àcid clorhídric, quina serà la concentració<br />
del clor en l’<strong>equilibri</strong>, suposant que tot queda dissolt?<br />
HClO 1 HCl Cl 2 1 H 2 O K 25 °C 5 3,125<br />
HClO 1 HCl Cl 2 1 H 2 O<br />
C inicial 2 M 1 M — —<br />
C que reacciona x x x x<br />
C <strong>equilibri</strong> 2 2 x 1 2 x x x<br />
Escrivim l’expressió de la constant d’<strong>equilibri</strong>:<br />
[Cl 2 ][H 2 O]<br />
K c 5 ——————— 5 3,125<br />
[HClO][HCl]<br />
x 2<br />
K c 5 ————————— 5 3,125<br />
(2 2 x) (1 2 x)<br />
2,125 x 2 2 9,375 x 1 6,25 5 0<br />
x 5 0,82 M<br />
3. En escalfar el HI, es descompon segons la reacció:<br />
2 HI (g) I 2(g) 1 H 2(g)
QUÍMICA 2 04<br />
43<br />
A 448 °C un recipient tancat conté 0,38 mol de I 2 , 0,081 mol<br />
de H 2 i 1,24 mol de HI en <strong>equilibri</strong>. En un altre recipient de<br />
2 L de capacitat es posen 0,1 mol de H 2 , 0,1 mol de I 2<br />
i 0,2 mol de HI i es tanca fins a assolir la temperatura de<br />
448 °C. Calcula les concentracions dels gasos en l’<strong>equilibri</strong>.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i calculem el valor de K c :<br />
2 HI (g) I 2(g) 1 H 2(g)<br />
[I 2 ][H 2 ] (0,38)(0,081)<br />
K c 5 ————— 5 ——————— 5 0,02<br />
[HI] 2 (1,24) 2<br />
Calculem el valor de Q c per saber en quin sentit evolucionarà<br />
l’<strong>equilibri</strong>:<br />
0,1 0,1<br />
1 —— 2<br />
21 —— 2<br />
2<br />
1 —— 2 2<br />
Q c 5 ———————— 5 0,25<br />
0,2<br />
2<br />
Com que Q c . K c , la reacció d’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap a la<br />
formació de reactius.<br />
2 HI (g) I 2(g) 1 H 2(g)<br />
C inicial 0,1 M 0,05 M 0,05 M<br />
C que reacciona 2 x x x<br />
C <strong>equilibri</strong> 0,1 1 2 x 0,05 2 x 0,05 2 x<br />
[I 2 ] [H 2 ] (0,05 2 x) 2<br />
K c 5 ————— 5 ——————— 5 0,02<br />
[HI] 2 (0,1 1 2 x) 2<br />
0,92 x 2 2 0,108 x 1 2,3 ? 10 23 5 0<br />
r x 1 5 0,089<br />
w<br />
qx 2 5 0,028<br />
La primera solució no és vàlida, ja que no té sentit químic. Per<br />
tant, les concentracions en <strong>equilibri</strong> són:<br />
[HI] 5 0,1 1 2 x 5 0,156 M<br />
[I 2 ] 5 0,05 2 x 5 0,022 M<br />
[H 2 ] 5 0,05 2 x 5 0,022 M<br />
4. Digues si les afirmacions següents són certes o falses:<br />
a) Un valor negatiu de la constant d’<strong>equilibri</strong> significa que<br />
l’<strong>equilibri</strong> està desplaçat cap a la formació de reactius.<br />
Falsa. La constant d’<strong>equilibri</strong> no pot tenir valor negatiu.<br />
b) Com que la temperatura no és present en l’expressió de<br />
la constant d’<strong>equilibri</strong>, no hi influeix.<br />
Falsa. La constant d’<strong>equilibri</strong> depèn de la temperatura i té<br />
un valor determinat per a cada temperatura.<br />
c) Les condicions d’<strong>equilibri</strong> varien segons si considerem<br />
la reacció directa o la inversa.<br />
Falsa. Les condicions d’<strong>equilibri</strong> són úniques i independents<br />
de com s’hagi assolit l’<strong>equilibri</strong>.<br />
d) Els catalitzadors augmenten la constant d’equi libri.<br />
Falsa. Els catalitzadors no influeixen en el valor de la constant<br />
d’<strong>equilibri</strong>.<br />
e) L’<strong>equilibri</strong> és una situació d’estancament.<br />
Falsa. L’<strong>equilibri</strong> és dinàmic.<br />
5. A 1000 °C la constant d’<strong>equilibri</strong> de la reacció entre el monòxid<br />
de carboni i l’aigua gasosa per formar diòxid de carboni<br />
i hidrogen val 0,62. Un recipient tancat conté inicialment<br />
0,01 mol CO, 0,50 mol H 2 O, 0,30 mol CO 2 i 0,10 mol<br />
H 2 . El sistema s’escalfa fins a 1 000 °C. Calcula la quantitat<br />
de cada espècie química present en l’<strong>equilibri</strong>.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i l’expressió de K c :<br />
CO (g) 1 H 2 O (g) CO 2(g) 1 H 2(g)<br />
[CO 2 ][H 2 ]<br />
K c 5 —————— 5 0,62<br />
[CO][H 2 O]<br />
Calculem el valor de Q c per saber en quin sentit evolucionarà<br />
l’<strong>equilibri</strong>:<br />
(0,30)(0,10)<br />
Q c 5 ——————— 5 6<br />
(0,01)(0,50)<br />
Com que Q c . K c , la reacció d’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap a la<br />
formació de reactius.<br />
CO (g) 1 H 2 O (g)<br />
CO 2(g) 1 H 2(g)<br />
0,01 0,50 0,30 0,10<br />
C inicial ——— ——— ——— ———<br />
V V V V<br />
C que reacciona x x x x<br />
0,01 1 x 0,50 1 x 0,30 2 x 0,10 2 x<br />
C <strong>equilibri</strong> ———— ———— ———— ————<br />
V V V V<br />
0,30 2 x 0,10 2 x<br />
1 ————— V<br />
21 ————— V<br />
2<br />
K c 5 —————————————— 5 0,62<br />
0,01 1 x 0,50 1 x<br />
1 ————— V<br />
21 ————— V<br />
2<br />
0,38 x 2 2 0,7162 x 1 0,0269 5 0<br />
r x 1 5 1,8464<br />
w<br />
qx 2 5 0,0383<br />
La primera solució no és vàlida, ja que no té sentit químic. Per<br />
tant, els mols de cada espècie en l’<strong>equilibri</strong> són:<br />
0,01 1 x 5 0,0483 mol CO<br />
0,50 1 x 5 0,5383 mol H 2 O<br />
0,30 2 x 5 0,2617 mol CO 2<br />
0,10 2 x 5 0,0617 mol H 2<br />
6. Per a una constant d’<strong>equilibri</strong> qualsevol, cap a quin sentit<br />
es desplaçarà l’<strong>equilibri</strong> si la concentració dels productes<br />
supera la concentració d’aquests productes en l’<strong>equilibri</strong> i
44 04<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
la de reactants és inferior a les seves concentracions en<br />
l’<strong>equilibri</strong>?<br />
L’<strong>equilibri</strong> es desplaçarà cap a la formació de reactius, ja que<br />
tindrem un valor de Q c . K c ; aleshores, per assolir l’<strong>equilibri</strong><br />
han de reaccionar els productes per obtenir més reactius.<br />
7. Quina diferència hi ha entre Q c i K c ?<br />
Q c no és una constant i en la seva expressió no hi figuren les<br />
concentracions en l’<strong>equilibri</strong>.<br />
8. Quan coincideixen els valors de les constants d’<strong>equilibri</strong> K c<br />
i K p ?<br />
Quan no hi ha increment en el nombre de mols gasosos d’una<br />
reacció, és a dir, quan el nombre de mols gasosos de reactius és<br />
igual al nombre de mols gasosos de productes.<br />
9. En reaccionar el diòxid de sofre amb el diòxid de nitrogen,<br />
s’obté triòxid de sofre i monòxid de nitrogen. Un recipient<br />
d’1 L conté en <strong>equilibri</strong> 0,8 mol SO 2 , 0,1 mol NO 2 , 0,6 mol<br />
SO 3 i 0,4 mol NO. Calcula els mols de NO que cal afegir al<br />
recipient perquè la concentració de NO 2 sigui de 0,3 mol?L 21 ,<br />
si la temperatura es manté constant. Tots els compostos són<br />
gasos.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i calculem el valor de K c :<br />
SO 2(g) 1 NO 2(g) SO 3(g) 1 NO (g)<br />
[SO 3 ][NO] (0,6)(0,4)<br />
K c 5 —————— 5 —————— 5 3<br />
[SO 2 ][NO] (0,8)(0,1)<br />
Tot seguit escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
SO 2(g) 1 NO 2(g) SO 3(g) 1 NO (g)<br />
C inicial 0,8 0,1 0,6 0,4 1 y<br />
C que reacciona x x 5 0,2 x x<br />
C <strong>equilibri</strong> 1 0,3 0,4 0,2 1 y<br />
[SO 3 ] [NO] (0,4) (0,2 1 y)<br />
K c 5 —————— 5 ———————— 5 3<br />
[SO 2 ] [NO] (1) (0,3)<br />
Resolent l’equació resultant obtenim que y 5 2,05; per tant,<br />
hem d’afegir 2,05 mol de monòxid de nitrogen.<br />
10. Si coneixem les constants d’<strong>equilibri</strong> següents:<br />
4 NH 3(g) 1 5 O 2(g) 4 NO (g) 1 6 H 2 O (g) K 1<br />
2 NO (g) 1 O 2(g) 2 NO 2(g) K 2<br />
calcula la constat d’<strong>equilibri</strong> de la reacció següent:<br />
4 NH 3(g) 1 7 O 2(g) 4 NO 2(g) 1 6 H 2 O (g)<br />
a) K 3 5 K 1 K 2 b) K 3 5 K 1 K 2<br />
2<br />
K 1 K 1<br />
c) K 3 5 —— d) K 3 5 ——<br />
2 K 2 K 2<br />
2<br />
e) K 3 5 K 1 2 K 2 f) K 3 5 3 K 1 K 2<br />
Combinem les equacions de manera que obtinguem l’equació de<br />
la reacció de la qual hem d’esbrinar la constant d’<strong>equilibri</strong>:<br />
4 NH 3(g) 1 5 O 2(g) 4 NO (g) 1 6 H 2 O (g) K 1<br />
[2 NO (g) 1 O 2(g) 2 NO 2(g) ]? 2 K9 _________________________________________ 2<br />
4 NH 3(g) 1 7 O 2(g) 4 NO 2(g) 1 6 H 2 O (g) K 3<br />
[NO 2 ] 2 [NO 2 ] 4<br />
K 2 5 ——————; K9 2 5 ——————<br />
[NO] 2 [O 2 ] [NO] 4 [O 2 ] 2<br />
És a dir, K9 2 5 K 2 2 i, per tant, K 3 5 K 1 K 2 2 i la resposta correcta<br />
és la b).<br />
11. Per sintetitzar un compost orgànic AD es necessita elevar la<br />
temperatura fins a 300 °C. Una vegada assolit l’equi libri,<br />
la mescla té 3 atm de pressió. Si la fracció molar del compost<br />
AD és 0,2 i la de la substància D és 0,57, determina el<br />
valor de K p si la reacció és la següent:<br />
A 1 D AD<br />
Escrivim l’expressió de K p :<br />
p AD<br />
K p 5 ————<br />
p A ? p D<br />
Calculem el valor de la fracció molar de A:<br />
x A 5 1 2 0,2 2 0,57 5 0,23<br />
Calculem les pressions parcials:<br />
p A 5 x A ? p total 5 0,23 ? 3 atm 5 0,69 atm<br />
p D 5 x D ? p total 5 0,57 ? 3 atm 5 1,71 atm<br />
p AD 5 x AD ? p total 5 0,2 ? 3 atm 5 0,6 atm<br />
Finalment substituïm valors en l’expressió de K p :<br />
p AD<br />
(0,6 atm)<br />
K p 5 ———— 5 ———————————— 5 0,5 atm 21<br />
p A ? p D (0,69 atm) ?(1,71 atm)<br />
12. A 600 °C un recipient de 1 000 mL conté una mescla gasosa<br />
en <strong>equilibri</strong> formada per 0,8480 g de triòxid de sofre,<br />
0,2048 g de diòxid de sofre i 0,0512 g d’oxigen. Calcula les<br />
constants d’<strong>equilibri</strong> K c i K p del procés:<br />
2 SO 2(g) 1 O 2(g) 2 SO 3(g)<br />
a la temperatura esmentada.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i l’expressió de K c :<br />
2 SO 2(g) 1 O 2(g) 2 SO 3(g)<br />
[SO 3 ] 2<br />
K c 5 ——————<br />
[SO 2 ] 2 [O 2 ]<br />
A partir de les dades que ens dóna el problema podem calcular<br />
les concentracions en <strong>equilibri</strong>:<br />
0,8480 g 1 mol<br />
[SO 3 ] 5 ————— ?———— 5 0,0106 M<br />
1 dm 3 80 g<br />
0,2048 g 1 mol<br />
[SO 2 ] 5 ————— ?———— 5 3,2 ? 10 23 M<br />
1 dm 3 64 g<br />
0,0512 g 1 mol<br />
[O 2 ] 5 ————— ?———— 5 1,6 ? 10 23 M<br />
1 dm 3 32 g
QUÍMICA 2 04<br />
45<br />
Finalment, substituïm valors en l’expressió de K c :<br />
[SO 3 ] 2 (0,0106) 2<br />
K c 5 —————— 5 ————————————<br />
[SO 2 ] 2 [O 2 ] (3,2 ? 10 23 ) 2 (1,6 ? 10 23 )<br />
K c 5 6 858 (mol/dm 3 ) 21<br />
Per acabar calculem el valor de K p :<br />
K p 5 K c (R T) Dn<br />
K p 5 6 858 L/mol ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 873 K) 21<br />
K p 5 95,8 atm 21<br />
13. Troba el valor de K p per a les reaccions següents:<br />
a) COCl 2(g) CO (g) 1 Cl 2(g)<br />
K c 5 2,8 ? 10 23 mol/L (27 °C)<br />
K p 5 K c (R T) Dn<br />
K p 5 2,8 ? 10 23 mol/L ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 300 K) 1<br />
K p 5 0,069 atm<br />
b) 4 HCl (g) 1 O 2(g) 2 Cl 2(g) 1 2 H 2 O (g)<br />
K c 5 4,38 ? 10 4 (mol/L) 21 (340 °C)<br />
K p 5 K c (R T) Dn<br />
K p 5 4,38 ? 10 4 L/mol ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 613 K) 21<br />
K p 5 871,4 atm 21<br />
14. El monòxid de nitrogen gasós es descompon en nitrogen i<br />
oxigen en un procés exotèrmic. Explica raona dament:<br />
a) Si una disminució de la temperatura afavoreix la descomposició<br />
del NO.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong>:<br />
2 NO (g) N 2(g) 1 O 2(g) DH , 0<br />
Una disminució de la temperatura afavoreix la descomposició<br />
del NO, ja que l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en el sentit exotèrmic<br />
i, per tant, cap a la formació de productes.<br />
b) La influència de la disminució de volum sobre aquest<br />
<strong>equilibri</strong>.<br />
Una disminució del volum implica un augment de la pressió,<br />
però en aquesta reacció no hi ha variació en el nombre de<br />
mols gasosos; per tant, l’<strong>equilibri</strong> no es veu afectat per la<br />
variació de la pressió.<br />
15. En un recipient a volum constant té lloc l’<strong>equilibri</strong> següent:<br />
1<br />
SO 2(g) 1 — O 2(g) SO 3(g) DH 5 2981,3 kJ<br />
2<br />
Explica raonadament quatre maneres diferents d’incrementar<br />
la quantitat de SO 3 .<br />
Es pot aconseguir desplaçar l’<strong>equilibri</strong> cap a la formació de productes<br />
de les maneres següents:<br />
a) Disminuint la temperatura, ja que l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en<br />
el sentit exotèrmic.<br />
b) Augmentant la concentració del diòxid de sofre, que en ser<br />
un reactiu, desplaça l’<strong>equilibri</strong> cap a la formació de productes.<br />
c) Augmentant la concentració d’oxigen, per la mateixa raó<br />
que en l’apartat b).<br />
d) Disminuint la concentració de triòxid de sofre, ja que és un<br />
producte i, així, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap a la dreta.<br />
e) També es pot aconseguir introduint un gas inert en el recipient,<br />
ja que implica un augment de la pressió i l’<strong>equilibri</strong><br />
es desplaça cap al sentit on hi ha menys mols de gasos, en<br />
aquest cas, cap a la formació de productes.<br />
16. A 750 K, un litre d’una mescla de NH 3 , N 2 i H 2 en <strong>equilibri</strong><br />
es compon d’1,20 mol H 2 , 1 mol N 2 i 0,329 mol NH 3 . L’<strong>equilibri</strong><br />
és:<br />
N 2(g) 1 3 H 2(g) 2 NH 3(g)<br />
a) Calcula la constant d’<strong>equilibri</strong> K c i les pressions parcials<br />
dels gasos en l’<strong>equilibri</strong>.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i l’expressió de K c :<br />
N 2(g) 1 3 H 2(g) 2 NH 3(g)<br />
[NH 3 ] 2<br />
K c 5 —————<br />
[N 2 ][H 2 ] 3<br />
Tot seguit calculem el valor de K c :<br />
[NH 3 ] 2 (0,329) 2<br />
K c 5 ————— 5 —————— 5 0,0626 (mol/dm 3 ) 22<br />
[N 2 ][H 2 ] 3 (1)(1,20) 3<br />
Per calcular les pressions parcials de cada gas en l’<strong>equilibri</strong>,<br />
necessitem conèixer la pressió total:<br />
n total 5 1,20 1 1 1 0,329 5 2,529 mol<br />
Apliquem l’equació d’estat dels gasos ideals:<br />
p total V 5 n total R T<br />
n total R T 2,529 mol ? 0,082 atm?L/(K?mol) ? 750 K<br />
p total 5 ———— 5 ——————————————————<br />
V<br />
1 L<br />
p total 5 155,53 atm<br />
Calculem les pressions parcials:<br />
1<br />
p (N 2 ) 5 x (N 2 )? p total 5 ——— ? 155,53 atm 5 61,5 atm<br />
2,529<br />
1,20<br />
p (H 2 ) 5 x (H 2 )? p total 5 ——— ? 155,53 atm 5 73,8 atm<br />
2,529<br />
0,329<br />
p (NH 3 ) 5 x (NH 3 )? p total 5 ——— ? 155,53 atm 5 20,23 atm<br />
2,529<br />
b) Si la variació d’entalpia corresponent al procés és<br />
292,4 kJ, indica en quin sentit es desplaça l’equi libri<br />
si la temperatura augmenta fins a 1 373 K.<br />
N 2(g) 1 3 H 2(g) 2 NH 3(g) DH 5 292,4 kJ<br />
Si la temperatura augmenta, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en el<br />
sentit endotèrmic, és a dir, cap a la formació de reactius.
46 04<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
17. Què és el grau de dissociació? Quins valors numèrics pot<br />
tenir?<br />
El grau de dissociació és el tant per 1 que reacciona (que es dissocia).<br />
Els valors que pot tenir estan compresos entre 0 , a , 1.<br />
18. El N 2 O 4 es dissocia segons l’<strong>equilibri</strong>:<br />
N 2 O 4 2 NO 2<br />
Si inicialment tenim 42 g de N 2 O 4 i en l’<strong>equilibri</strong> tenim<br />
18,35 L a 50 °C i a una pressió de 710 mmHg, calcula:<br />
a) El grau de dissociació del N 2 O 4 .<br />
Calculem els mols de N 2 O 4 a l’inici de la reacció:<br />
42 g<br />
n (N 2 O 4 ) 5 ————— 5 0,46 mol<br />
92 g/mol<br />
Calculem els mols totals (N 2 O 4 1 NO 2 ) que tenim en l’<strong>equilibri</strong><br />
aplicant l’equació d’estat dels gasos ideals:<br />
p total V 5 n total R T<br />
710<br />
——— atm ? 18,35 L<br />
p total V 760<br />
n total 5 ———— 5 ——————————————<br />
R T 0,082 atm?L/(K?mol) ? 323 K<br />
n total 5 0,647 mol<br />
Escrivim l’equació d’<strong>equilibri</strong>:<br />
N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)<br />
n inicial n —<br />
n que reacciona n a 2 n a<br />
n <strong>equilibri</strong> n (1 2 a) 2 n a<br />
Per tant:<br />
n total 5 n (1 2 a) 1 2 n a 5 n (1 1 a)<br />
0,647 5 0,46 (1 1 a)<br />
a 5 0,4<br />
b) La constant d’<strong>equilibri</strong> K p .<br />
Escrivim l’expressió de K p i l’expressem en funció del grau de<br />
dissociació:<br />
2 n a<br />
3 ————— 4 2 ? p total<br />
p 2 (NO 2 ) x 2 (NO 2 )? p 2 total<br />
n (1 1 a)<br />
K p 5 ———— 5 ——————— 5 ——————————<br />
p (N 2 O 4 ) x (N 2 O 4 )? p total n (1 2 a)<br />
—————<br />
n (1 1 a)<br />
4 a<br />
———— 2<br />
? p total<br />
(1 1 a) 2 4 a 2 ? p total 4 a 2<br />
K p 5 ———————— 5 ———————— 5 ———— ? p total<br />
(1 2 a) (1 1 a) (1 2 a) 1 2 a<br />
————<br />
2<br />
(1 1 a)<br />
4 (0,4) 2 710<br />
K p 5 ————— ? ——— 5 0,712 atm<br />
1 2 0,4 2 760<br />
19. El grau de dissociació de la reacció de descomposició del<br />
pentaclorur de fòsfor en triclorur de fòsfor i clor és 0,5 a<br />
473 K. Quina és la constant d’<strong>equilibri</strong> si la concentració<br />
inicial de PCl 5 és 0,015 mol?L 21 ?<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i l’expressió de K c :<br />
PCl 5(g) PCl 3(g) 1 Cl 2(g)<br />
[PCl 3 ] [Cl 2 ]<br />
K c 5 ——————<br />
[PCl 5 ]<br />
Tot seguit escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
PCl 5 PCl 3 1 Cl 2<br />
C inicial c — —<br />
C que reacciona c a c a c a<br />
C <strong>equilibri</strong> c (1 2 a) c a c a<br />
Substituïm els valors en l’expressió de K c :<br />
[PCl 3 ] [Cl 2 ] c 2 a 2 c a 2<br />
K c 5 —————— 5 ————— 5 ————<br />
[PCl 5 ] c (1 2 a) (1 2 a)<br />
0,015 ? 0,5 2<br />
K c 5 —————— 5 7,5 ? 10 23 mol?dm 23<br />
1 2 0,5<br />
20. L’alcohol etílic reacciona amb l’àcid acètic i es forma acetat<br />
d’etil i aigua, en una reacció anomenada d’esterificació.<br />
Si tenim unes dissolucions inicials d’alcohol i àcid 1 M i<br />
sabem que K c a 25 °C és 9, calcula’n el grau de dissociació.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i l’expressió de K c :<br />
CH 3 CH 2 OH 1 CH 3 COOH CH 3 COOCH 2 CH 3 1 H 2 O<br />
[CH 3 COOCH 2 CH 3 ] [H 2 O]<br />
K c 5 ———————————— 5 9<br />
[CH 3 CH 2 OH] [CH 3 COOH]<br />
Tot seguit escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
CH 3 CH 2 OH 1 CH 3 COOH CH 3 COOCH 2 CH 3 1 H 2 O<br />
C inicial 1 1 — —<br />
C reacciona a a a a<br />
C <strong>equilibri</strong> 1 2 a 1 2 a a a<br />
Substituïm els valors en l’expressió de K c :<br />
a 2<br />
K c 5 ————— 5 9<br />
(1 2 a) 2<br />
I obtenim que a 5 0,75.<br />
21. A 400 °C, el clorur d’hidrogen reacciona en fase gasosa amb<br />
l’oxigen, i s’obté clor i vapor d’aigua. La reacció assoleix<br />
l’estat d’<strong>equilibri</strong>. Justifica en quin sentit es desplaça l’<strong>equilibri</strong><br />
quan:<br />
a) Se’n disminueix la pressió total.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong>:<br />
4 HCl (g) 1 O 2(g) 2 Cl 2(g) 1 2 H 2 O (g)<br />
Si disminuïm la pressió, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en el sentit<br />
de formació de més mols gasosos, és a dir, cap a la formació<br />
de reactius.<br />
b) S’hi afegeix argó mantenint el volum constant.<br />
L’argó no intervé en l’<strong>equilibri</strong>, però augmenta la pressió del<br />
sistema; per tant, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en el sentit de
QUÍMICA 2 04<br />
47<br />
formació de menys mols de gasos, és a dir, cap a la formació<br />
de productes.<br />
c) S’hi afegeix clor mantenint el volum constant.<br />
Si augmentem la concentració de clor, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça<br />
cap a la formació de reactius.<br />
22. A 2 000 °C i 1 atm de pressió total, el diòxid de carboni es<br />
descompon en un 60 % segons l’equació següent:<br />
2 CO 2(g) 2 CO (g) 1 O 2(g) DH . 0<br />
a) Calcula la constant d’<strong>equilibri</strong> K p a 2 273 K.<br />
Escrivim la reacció d’<strong>equilibri</strong> i l’expressió de K p :<br />
2 CO 2(g) 2 CO (g) 1 O 2(g)<br />
p 2 (CO)? p (O 2 )<br />
K p 5 ———————<br />
p 2 (CO 2 )<br />
Tot seguit escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
2 CO 2(g) 2 CO (g) 1 O 2(g)<br />
n inicial 1 — —<br />
n que reacciona 2 c a 5 0,6 2 c a c a<br />
n <strong>equilibri</strong> 0,4 0,6 0,3<br />
Els mols totals en l’<strong>equilibri</strong> són 1,3 mol i la pressió total és<br />
d’1 atm.<br />
Desenvolupem l’expressió de K p en funció de les fraccions<br />
molars:<br />
x 2 (CO) ? p 2 total ? x (O 2) ? p total<br />
x 2 (CO) ? x (O 2 )<br />
K p 5 ————————————— 5 ——————— ? p<br />
x 2 total<br />
(CO 2 )? p 2 total x2 (CO 2 )<br />
Hi substituïm els valors i obtenim el valor de K p :<br />
0,6 0,3<br />
1 —— 2 2 ? 1<br />
——<br />
x 2<br />
2 (CO)? x (O 2 ) 1,3 1,3<br />
K p 5 ———————— ? p total 5 ————————— ? 1 atm<br />
x 2 (CO 2 ) 0,4<br />
K p 5 0,519 atm<br />
1 —— 2 2<br />
1,3<br />
b) Explica quin efecte tindria sobre l’<strong>equilibri</strong> un augment<br />
de temperatura.<br />
Si la temperatura augmenta, l’<strong>equilibri</strong> es desplaçarà en el<br />
sentit endotèrmic, és a dir, cap a la formació de productes.<br />
c) Quin seria l’efecte d’una disminució de pressió?<br />
Si disminuïm la pressió, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en el sentit<br />
de formació de més mols gasosos, és a dir, cap a la formació<br />
de productes.<br />
23. A 323 K i una pressió de 10 5 Pa, el tetraòxid de dinitrogen<br />
està dissociat en un 40 % en diòxid de nitrogen. Calcula K p<br />
de l’<strong>equilibri</strong> de dissociació. Si la variació d’entalpia és positiva,<br />
discuteix l’efecte sobre la constant d’<strong>equilibri</strong> i sobre<br />
el rendiment de la reacció en augmentar la temperatura<br />
i la pressió total.<br />
Escrivim l’equació d’<strong>equilibri</strong> i l’expressió de K p :<br />
N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)<br />
p 2 (NO 2 )<br />
K p 5 —————<br />
p (N 2 O 4 )<br />
Tot seguit escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)<br />
n inicial 1 —<br />
n que reacciona 0,4 2 ? 0,4<br />
n <strong>equilibri</strong> 0,6 0,8<br />
El nombre de mols totals és d’1,4 mol i la pressió total és aproximadament<br />
d’1 atm. Desenvolupem l’expressió de K p en funció<br />
de les fraccions molars:<br />
p 2 (NO 2 ) x 2 (NO 2 ) ? p 2 total x2 (NO 2 )<br />
K p 5 ————— 5 ———————— 5 ———— ? p total<br />
p (N 2 O 4 ) x (N 2 O 4 ) ? p total<br />
x (N 2 O 4 )<br />
Hi substituïm els valors i obtenim K p :<br />
0,8<br />
1 —— 2 2<br />
x 2 (NO 2 ) 1,4<br />
K p 5 ————— ? p total 5 ————— ? 1 atm 5 0,76 atm<br />
x (N 2 O 4 ) 0,6<br />
1 —— 2<br />
1,4<br />
Sabem que l’entalpia és positiva; per tant, significa que la reacció<br />
és endotèrmica.<br />
Si augmenta la temperatura, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap al sentit<br />
endotèrmic, és a dir, cap a la formació de productes, i augmenta<br />
el rendiment de la reacció.<br />
Si augmenta la pressió total, l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en el sentit<br />
de formació de menys mols gasosos, és a dir, cap a la formació<br />
de reactius, i disminueix el rendiment de la reacció.<br />
24. Com es pot millorar el rendiment de la reacció següent?<br />
A (g) 1 2 B (g) 4 C (g)<br />
DH , 0<br />
Podem millorar el rendiment de la reacció:<br />
a) Disminuint la temperatura del sistema, ja que l’<strong>equilibri</strong> es<br />
desplaçarà en el sentit exotèrmic.<br />
b) Disminuint la pressió, ja que l’<strong>equilibri</strong> es desplaçarà en el<br />
sentit de formació de més mols gasosos, és a dir, cap a la<br />
formació de productes.<br />
c) Augmentant la concentració d’algun dels reactius.<br />
d) Disminuint la concentració del producte.<br />
25. A 600 K l’<strong>equilibri</strong> de dissociació següent:<br />
CH 3 CHOHCH 3(g) CH 3 COCH 3(g) 1 H 2(g)<br />
és exotèrmic. Indica raonadament si la dissociació augmenta,<br />
disminueix o no varia:
48 04<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
a) En augmentar la pressió.<br />
En augmentar la pressió, la dissociació disminueix, ja que<br />
l’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap a la formació de reactius, sentit<br />
en el qual hi ha menys mols gasosos.<br />
b) En disminuir la temperatura.<br />
En disminuir la temperatura, augmenta la dissociació, ja<br />
que l’<strong>equilibri</strong> es desplaça en el sentit exotèrmic.<br />
c) En afegir-hi un catalitzador.<br />
En afegir-hi un catalitzador, l’<strong>equilibri</strong> no varia.<br />
26. Interpreta els valors de l’energia lliure de Gibbs per a diferents<br />
valors de la constant d’<strong>equilibri</strong>:<br />
DG° 5 2R T ln K<br />
Un procés és espontani quan DG° , 0 i K . 1.<br />
Un procés és no espontani quan DG° . 0 i K , 1.<br />
27. En un matràs d’un litre de capacitat s’introdueix un mol de<br />
NO 2 i la temperatura es manté a 25 °C.<br />
L’<strong>equilibri</strong> de la reacció que s’estableix és:<br />
2 NO (g) 1 O 2(g) 2 NO 2(g)<br />
Quina serà la concentració de NO un cop establert l’<strong>equilibri</strong>?<br />
Dades: DG° f (NO a 25 °C) 5 86,55 kJ/mol<br />
DG° f (NO 2 a 25 °C) 5 51,30 kJ/mol<br />
a) 7,6 ? 10 25 mol/L b) 1,5 ? 10 24 mol/L<br />
c) 0,012 mol/L d) 2,3 ? 10 212 mol/L<br />
e) 9,6 ? 10 25 mol/L f ) 7,9 ? 10 23 mol/L<br />
Calculem l’increment d’entalpia lliure de Gibbs de la reacció:<br />
DG° r 5 2 DG° f<br />
(NO 2 ) 2 2 DG° f<br />
(NO)<br />
DG° r 5 2 ? 51,30 2 2 ? 86,55 5 270,5 kJ<br />
A partir de l’expressió DG° 5 2R T ln K, calculem el valor de la<br />
constant d’<strong>equilibri</strong>:<br />
DG° 5 2R T ln K<br />
270 500 5 28,314 ? 298 ? ln K<br />
K 5 2,28 ? 10 12 (mol/L) 21<br />
Tot seguit, escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
2 NO (g) 1 O 2(g) 2 NO 2(g)<br />
n inicial — — 1<br />
n reacciona 2 x x 2 x<br />
n <strong>equilibri</strong> 2 x x 1 2 2 x<br />
Escrivim l’expressió de la constant de concentracions de l’<strong>equilibri</strong>:<br />
[NO 2 ] 2 (1 2 2 x) 2<br />
K c 5 ————— 5 ————— 5 2,28 ? 10 12 (mol/L 3 ) 21<br />
[NO] 2 [O 2 ] x (2 x) 2<br />
Obtenim que x 5 4,8 ? 10 25 i la concentració de NO en l’<strong>equilibri</strong><br />
és:<br />
[NO] 5 2 x 5 9,6 ? 10 25 mol/L<br />
La resposta correcta és la e).<br />
28. A 800 °C la constant d’<strong>equilibri</strong>, K p , per a la descomposició<br />
del carbonat de calci en òxid de calci i diòxid de carboni<br />
és 1,16.<br />
a) Indica la massa de carbonat de calci que reaccionarà si<br />
s’introdueixen 20 g d’aquest compost en un recipient de<br />
10 L i s’escalfa el recipient fins a 800 °C.<br />
Calculem el nombre de mols de CaCO 3 inicials:<br />
20 g<br />
n (CaCO 3 ) 5 ————— 5 0,20 mol<br />
100 g/mol<br />
Escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
CaCO 3(s) CaO (s) 1 CO 2(g)<br />
n inicial 0,2 — —<br />
n que reacciona x x x<br />
n <strong>equilibri</strong> 0,2 2 x x x<br />
Com que estem treballant amb concentracions, hem d’esbrinar<br />
el valor de K c .<br />
K p 5 K c (R T) Dn<br />
K p 1,16<br />
K c 5 ———— 5 ———————— 5 0,013 mol/L<br />
(R T) Dn (0,082 ? 1 073) 1<br />
Escrivim l’expressió de K c :<br />
x<br />
1 — 2 2<br />
[CaO][CO 2 ] V<br />
K c 5 —————— 5 —————— 5 0,013 mol/L<br />
[CaCO 3 ] 0,2 2 x<br />
————<br />
V<br />
x<br />
—————— 2<br />
5 0,013 mol/L<br />
(0,2 2 x) V<br />
Obtenim que x 5 0,109 i, per tant, la massa de carbonat de<br />
calci que reacciona és:<br />
100 g CaCO 3<br />
0,109 mol CaCO 3 ? ——————— 5 10,9 g CaCO 3<br />
1 mol CaCO 3<br />
Han reaccionat 10,9 g de CaCO 3 .<br />
b) Justifica el desplaçament de l’<strong>equilibri</strong>:<br />
— En afegir un gas inert al recipient.<br />
En afegir un gas inert, la pressió augmenta i l’<strong>equilibri</strong><br />
es desplaça en el sentit de formació de menys nombre<br />
de mols gasosos, és a dir, cap a la formació de reactius.<br />
— En augmentar el volum del recipient.<br />
Si augmentem el volum, la pressió disminueix; per tant,<br />
l’<strong>equilibri</strong> es desplaça cap a la formació de productes.
QUÍMICA 2 04<br />
49<br />
29. Podem obtenir clor a partir de l’oxidació del clorur d’hidrogen<br />
gasós segons l’equació següent:<br />
4 HCl (g) 1 O 2(g) 2 H 2 O (g) 1 2 Cl 2(g)<br />
a) Calcula la constant d’<strong>equilibri</strong>, K p , a 390 °C si en mesclar<br />
0,080 mol de clorur d’hidrogen i 0,100 mol d’oxigen<br />
a aquesta temperatura obtenim 0,0332 mol de clor a la<br />
pressió total d’1 atm.<br />
Escrivim la situació que ens descriu el problema:<br />
4 HCl (g) 1 O 2(g) 2 Cl 2(g) 1 2 H 2 O (g)<br />
n inicial 0,080 0,100 — —<br />
n reacciona 4 x x 5 0,0166 2 x 2 x<br />
n <strong>equilibri</strong> 0,0136 0,0834 0,0332 0,0332<br />
Els mols totals en l’<strong>equilibri</strong> són 0,1634 mol i la pressió total<br />
és d’1 atm.<br />
Escrivim l’expressió de K p i l’expressem en funció de les<br />
fraccions molars:<br />
p 2 (Cl 2 )? p 2 (H 2 O) x 2 (Cl 2 )? p 2 total ? x2 (H 2 O) ? p 2 total<br />
K p 5 ————————— 5 ———————————————<br />
p 4 (HCl)? p (O 2 ) x 4 (HCl) ? p 4 total ? x (O 2) ? p total<br />
x 2 (Cl 2 ) ? x 2 (H 2 O)<br />
K p 5 ———————————<br />
x 4 (HCl) ? x (O 2 ) ? p total<br />
0,0332 0,0332<br />
1 ———— 2 2 2<br />
? 1 ————<br />
0,1634 0,1634 2<br />
K p 5 ————————————— 5 69,6 atm 21<br />
0,0136 0,0834<br />
1 ———— 2 4 ? 1 ————<br />
0,1634 0,1634 2<br />
b) Indica quin desplaçament de l’<strong>equilibri</strong> es produirà si el<br />
volum es redueix a la meitat. Justifica la resposta.<br />
Si disminueix el volum, la pressió augmenta i l’<strong>equilibri</strong> es<br />
desplaça en el sentit de formació de menys mols gasosos,<br />
és a dir, cap a la formació de productes.<br />
Prepara la selectivitat<br />
1. [Curs 10-11] Els òxids de nitrogen formen part de la pollució<br />
de les grans ciutats a causa de la combustió en els<br />
motors d’explosió. El N 2 O 4(g) és incolor i el NO 2(g) és marró<br />
i més tòxic. En una experiència de laboratori s’introdueixen<br />
184,0 g de N 2 O 4(g) en un recipient de 4,00 L, i s’escalfen<br />
fins a 300 K per provocar la dissociació del N 2 O 4(g)<br />
en NO 2(g) . Passat un cert temps, quan la mescla ha assolit<br />
l’<strong>equilibri</strong>, s’analitza el contingut del recipient i es troba<br />
que la quantitat de NO 2(g) és 36,8 g.<br />
a) Determineu la constant d’<strong>equilibri</strong> en concentracions<br />
(K c ) de la reacció de dissociació del N 2 O 4(g) a 300 K.<br />
Reacció de dissociació del N 2 O 4(g) :<br />
N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)<br />
Constant d’<strong>equilibri</strong> de concentracions:<br />
[NO 2 ] 2<br />
K c 5 ————<br />
N 2 O 4<br />
Calculem les masses moleculars:<br />
Massa molecular del N 2 O 4 5 92 g/mol<br />
Massa molecular del NO 2 5 46 g/mol<br />
Mols inicials de reactiu 5<br />
1 mol N 2 O 4<br />
5 184 g N 2 O 4 ? ————— 5 2,0 mols de N 2 O 4<br />
92 g N 2 O 4<br />
Mols finals de producte 5<br />
1 mol NO 2<br />
5 36,8 g NO 2 ? ————— 5 0,80 mols de NO 2<br />
46 g NO 2<br />
Plantejament de l’<strong>equilibri</strong>:<br />
N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)<br />
mols inicials 2,0 0<br />
mols en <strong>equilibri</strong> 2,0 2 x 2 x<br />
mols de NO 2 en <strong>equilibri</strong> 5 0,80 5 2 x <br />
0,80<br />
x 5 ——— 5 0,40 mols<br />
2<br />
Calculem les concentracions en <strong>equilibri</strong> sabent que:<br />
V 5 4,00 litres<br />
2,0 2 x 2,0 2 0,40<br />
[N 2 O 4 ] 5 ———— 5 ————— 5 0,40 M<br />
4,00 4,00<br />
2 x 0,80<br />
[NO 2 ] 5 ——— 5 ——— 5 0,20 M<br />
4,00 4,00<br />
Càlcul de la constant d’<strong>equilibri</strong>:<br />
[NO 2 ] 2 (0,20) 2<br />
K c 5 ———— K c 5 ————<br />
N 2 O 4 0,40<br />
K c 5 0,10<br />
b) Si l’aire de les grans ciutats a l’estiu, i en dies sense<br />
vent, és més marró que a l’hivern, justifiqueu si la reacció<br />
de dissociació del N 2 O 4(g) és endotèrmica o exotèrmica.<br />
Dades: Masses atòmiques relatives: N 5 14,0; O 5 16,0.<br />
Reacció:<br />
N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)<br />
incolor marró<br />
Si a l’estiu l’aire és més marró que a l’hivern vol dir que hi<br />
ha més proporció de NO 2 a l’estiu que a l’hivern.<br />
Per tant, la reacció de dissociació del N 2 O 4 està més desplaçada<br />
cap a la dreta a l’estiu, quan la temperatura és més<br />
alta, a causa del fet que el N 2 O 4 absorbeix la calor.<br />
Si absorbeix calor, la reacció de dissociació del N 2 O 4 és<br />
endotèrmica.
50 04<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
2. [Curs 10-11] L’àcid sulfúric és un dels compostos més fabricats<br />
del món. Actualment, la major part de la producció<br />
es fa servir per elaborar fertilitzants, tot i que també s’utilitza<br />
en diversos processos metal·lúrgics o en les bateries<br />
dels automòbils. Una de les etapes en el procés d’obtenció<br />
de l’àcid sulfúric és la reacció d’oxidació del diòxid de<br />
sofre a triòxid de sofre. A partir de les dades de la taula<br />
següent, responeu a les qüestions i justifiqueu les respostes.<br />
Variació de la constant d’<strong>equilibri</strong> amb la temperatura<br />
Reacció<br />
2 SO 2(g) 1 O 2(g) 2 SO 3(g)<br />
Temperatura (K) 500 700 1100<br />
Constant d’<strong>equilibri</strong><br />
en pressions (K p )<br />
Taula 4.2<br />
2,5 ? 10 10 3,0 ? 10 4 1,3 ? 10 21<br />
a) Per aconseguir que la reacció tingui un rendiment alt,<br />
convé treballar a temperatures altes o baixes?<br />
Per aconseguir un rendiment alt de la reacció, ha d’anar al<br />
màxim cap a la formació de productes (SO 3 ).<br />
Això passa si la constant d’<strong>equilibri</strong> és alta.<br />
De la taula podem deduir que a temperatures baixes (500 K)<br />
tenim un rendiment més alt.<br />
b) En quines condicions de pressió podem millorar el rendiment<br />
de la reacció?<br />
Per aconseguir un rendiment alt de la reacció, ha d’anar<br />
al màxim cap a la formació de productes (SO 3 ). La pressió<br />
no modifica la constant d’<strong>equilibri</strong>, però pot desplaçar la<br />
reacció cap a productes o reactius.<br />
Aplicant el principi de Le Châtelier, si la pressió augmenta,<br />
l’<strong>equilibri</strong> de la reacció es desplaça cap a on hi ha menys<br />
mols de gasos.<br />
En la reacció igualada, tenim 3 mols de gasos en reactius i<br />
2 mols de gasos en productes. Per tant, un augment de<br />
pressió desplaçarà la reacció cap a la formació de productes<br />
i n’augmentarà el rendiment.<br />
3. [Curs 09-10] Als motors dels automòbils es produeix la<br />
reac ció següent, que provoca contaminació atmosfèrica per<br />
òxids de nitrogen:<br />
N 2(g) 1 O 2(g) 2 NO (g)<br />
La constant d’<strong>equilibri</strong> de concentracions d’aquesta reacció<br />
és 1,0 ? 10 230 a 298 K, però a una temperatura de 1 100 K és<br />
1,0 ? 10 25 .<br />
a) Raoneu si la reacció és endotèrmica o exotèrmica.<br />
Quan augmentem la temperatura de 298 K a 1 100 K, la<br />
constant d’<strong>equilibri</strong> augmenta, és a dir, la reacció va més<br />
cap a la dreta.<br />
Això ens indica que quan hi afegim calor, la reacció l’absorbeix<br />
i evoluciona cap a la formació de productes.<br />
La reacció és endotèrmica (DH . O).<br />
b) Si en un recipient tancat d’1,0 L de volum que està a<br />
una temperatura de 1 100 K introduïm 1,0 mol de nitrogen<br />
i 1,0 mol d’oxigen, quants mols de monòxid de nitrogen<br />
hi haurà en el recipient quan la reacció assoleixi<br />
l’<strong>equilibri</strong>?<br />
Plantegem les condicions inicials i d’<strong>equilibri</strong> de la reacció:<br />
N 2(g) 1 O 2(g) 2 NO (g) K c (1100 K)<br />
Inicial 1 1 —<br />
Equilibri 1 2 x 1 2 x 2 x<br />
[NO] 2<br />
K c 5 10 28 5 —————<br />
[N 2 ] [O 2 ]<br />
(2 x/1) 2<br />
K c 5 ———————————<br />
(1 2 x/1) ? (1 2 x/1)<br />
(2 x) 2<br />
K c 5 10 25 5 —————<br />
(1 2 x) 2<br />
Fent l’arrel quadrada a cada costat de l’equació:<br />
2 x<br />
10 22,5 5 ————<br />
1 2 x<br />
x 5 1,58 ? 10 23 mols<br />
Mols de NO a l’<strong>equilibri</strong> 5 2 x<br />
Mols de NO a l’<strong>equilibri</strong> 5 3,2 ? 10 23<br />
Si suposem que x és petita, arribem a la mateixa solució.<br />
4. [Curs 09-10] La formació de iodur d’hidrogen gasós es produeix<br />
a 448 °C segons la reacció:<br />
I 2(g) 1 H 2(g) 2 HI (g) K c 5 50<br />
Un recipient tancat d’un litre conté inicialment una barreja<br />
amb 0,50 mols de iode, 0,50 mols d’hidrogen i 1,00 mol de<br />
iodur d’hidrogen, a la temperatura de 448 °C.<br />
a) Justifiqueu, fent els càlculs necessaris, que la reacció<br />
no està en <strong>equilibri</strong> i indiqueu en quin sentit es desplaçarà<br />
la reacció.<br />
Calculem les concentracions molars:<br />
[I 2 ] 5 0,5 M [H 2 ] 5 0,5 M [HI] 5 1 M<br />
El quocient de reacció és:<br />
[HI] 2 1<br />
Q c 5 ———— 5 ————— 5 4<br />
[I 2 ] [H 2 ] (0,5) (0,5)<br />
K c 5 50 i Q c 5 4. Q c és més petit que K c . Per tant, la concentració<br />
de productes està per sota de la que tindria en<br />
l’equi libri; així doncs, la reacció es desplaçarà cap a la formació<br />
de més productes, és a dir, cap a la dreta.<br />
b) Calculeu el nombre de mols de iode, hidrogen i iodur<br />
d’hidrogen que hi haurà en el recipient quan s’arribi a<br />
l’<strong>equilibri</strong>.<br />
[HI] 2<br />
K c 5 ————<br />
[I 2 ] [H 2 ]
QUÍMICA 2 04<br />
51<br />
[HI] 2 (1 1 x) 2<br />
50 5 ———— 5 ——————————<br />
[I 2 ][H 2 ] (0,5 2 x) (0,5 2 x)<br />
x 5 0,314 M<br />
[HI] 5 1,314 M [I 2 ] 5 0,186 M [H 2 ] 5 0,186 M<br />
5. [Curs 09-10] L’amoníac és un dels compostos de producció<br />
industrial més elevada. Es pot obtenir a partir de la reacció<br />
del nitrogen amb l’hidrogen segons la següent equació:<br />
N 2(g) 1 3 H 2(g) 2 NH 3(g)<br />
Amb l’ajut de la figura, contesteu les qüestions.<br />
Quimitest<br />
1. El monòxid de carboni, un dels components del fum del tabac,<br />
redueix dràsticament la quantitat d’oxigen transportada<br />
per l’hemoglobina. Quina és la reacció d’<strong>equilibri</strong> corresponent?<br />
a) CO (g) 1 Hb-O 2(aq) Hb-CO (aq) 1 O 2(g)<br />
b) CO 2(g) 1 Hb-O 2(aq) Hb-CO 2(aq) 1 O 2(g)<br />
c) O 2(g) 1 Hb-CO (aq) Hb-O 2(aq) 1 CO (g)<br />
d) CO (g) 1 Hb 1 O 2(aq) Hb-CO (aq)<br />
La resposta correcta és la a).<br />
rendiment<br />
%<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
16,9 20,8<br />
12,9<br />
8,8<br />
32,2 37,8<br />
26,0<br />
18,9<br />
27,4 35,9 42,9 48,8<br />
60,6<br />
54,9<br />
47,8<br />
38,7<br />
500<br />
600<br />
200<br />
450<br />
300<br />
temperatura / °C<br />
400<br />
400<br />
pressió/atm 500<br />
Figura 4.9. Rendiment de la reacció de formació de l’amoníac en funció<br />
de la pressió i la temperatura.<br />
a) Deduïu, i raoneu, si la reacció serà exotèrmica o endotèrmica.<br />
Aplicant la fòrmula DG° r 5 DH° r 2 T DS° r<br />
DS° r és negativa. El procés és entròpicament desfavorable,<br />
passa de 4 molècules de gas a dues molècules de gas i, per<br />
tant, és un procés clarament d’ordenació.<br />
Si la reacció es produeix en determinades circumstàncies,<br />
DH° r ha de ser negatiu i, per tant, la reacció és exotèrmica.<br />
Si no ho fos, el procés no es produiria mai, DG° r sempre seria<br />
positiu.<br />
b) En quines condicions de pressió es pot obtenir un rendiment<br />
més alt de la reacció? Expliqueu els fonaments<br />
teòrics que justifiquen la vostra resposta.<br />
Si s’observa la figura, el màxim rendiment s’obté a temperatures<br />
(relativament baixes). A temperatures més baixes hi<br />
ha problemes de velocitat de reacció i a pressions altes:<br />
Temperatures baixes: Com que la reacció és exotèrmica, si es<br />
disminueix la temperatura s’afavoreix el sentit exotèrmic i,<br />
per tant, augmenta el rendiment.<br />
Pressions altes: Si s’augmenta la pressió, l’<strong>equilibri</strong> tendeix<br />
a desplaçar-se cap a produir menys pressió, és a dir, cap a<br />
menys mols, que és cap a la producció de productes. Augmenta<br />
el rendiment.<br />
2. A una temperatura determinada el grau de dissociació d’una<br />
dissolució 0,15 M d’àcid iodhídric és 0,2. Quina és la constant<br />
d’<strong>equilibri</strong> de concentracions?<br />
a) 0,15<br />
b) 0,2<br />
c) 0,0075<br />
d) 0,012<br />
La resposta correcta és la c).<br />
3. El N 2 O 4 es dissocia segons l’<strong>equilibri</strong>: N 2 O 4 2 NO 2 . La K p<br />
a 323 K és 0,79. Quina és la K c de la reacció inversa?<br />
a) 0,79<br />
b) 33,52<br />
c) 0,0298<br />
d) 0,21<br />
La resposta correcta és la b).<br />
4. En la reacció de conversió de monòxid de carboni a diòxid<br />
de carboni a 1 273 K segons la reacció:<br />
K c val 0,62. Quant val K p ?<br />
a) 1,24<br />
b) 64,72<br />
c) 0,62<br />
d) 6755,79<br />
La resposta correcta és la c).<br />
CO (g) 1 H 2 O (g) CO 2(g) 1 H 2(g)<br />
5. El sulfat d’alumini es dissocia segons la reacció:<br />
Al 2 (SO 4 ) 3 2 Al 31 22<br />
1 3 SO 4<br />
Quina és la K c si el grau de dissociació d’aquesta substància<br />
en una dissolució 1 M de sulfat d'alumini és 0,22?<br />
a) 0,78<br />
b) 0,078
52 04<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
c) 0,71<br />
d) 0,071<br />
La resposta correcta és la d).<br />
6. En les estructures de bronze es produeix la formació de carbonat<br />
de coure, que dóna una coloració verdosa a les figures.<br />
La reacció és la següent:<br />
CuO (s) 1 CO 2(g) CuCO 3(s)<br />
Si es vol limitar la formació de carbonat de coure cal:<br />
a) Afegir diòxid de carboni.<br />
b) Evitar la presència de CFC.<br />
c) Limitar la contaminació de diòxid de carboni.<br />
d) Evitar la presència de pluja àcida.<br />
La resposta correcta és la c).<br />
7. Entre les reaccions amb els òxids de nitrogen que es produeixen<br />
en processos de combustió tenim la següent:<br />
2 NO (g) 1 O 2(g) 2 NO 2(g)<br />
La reacció és exotèrmica. Si es vol afavorir la formació de<br />
NO 2 cal:<br />
a) Disminuir la temperatura.<br />
b) Augmentar la temperatura.<br />
c) Disminuir la pressió.<br />
d) Afegir un catalitzador.<br />
La resposta correcta és la a).<br />
8. L’etilè és un dels productes derivats del craqueig del petroli<br />
més utilitzats per a la síntesi de productes orgànics. Fins i<br />
tot se’n pot obtenir alcohol etílic segons la reacció:<br />
CH 2 5CH 2(g) 1 H 2 O (g) CH 3 CH 2 OH (g)<br />
Es podria augmentar el rendiment d’aquesta reacció:<br />
a) Amb platí com a catalitzador.<br />
b) Afegint alcohol.<br />
c) Augmentant la pressió.<br />
d) Disminuint la pressió.<br />
La resposta correcta és la c).
QUÍMICA 2 05<br />
53<br />
j Unitat 5. Reaccions<br />
de transferència de protons<br />
Activitats<br />
1. Fes una taula comparativa de les propietats dels àcids i de<br />
les bases segons la teoria d’Arrhenius i posa’n exemples.<br />
Àcid<br />
En dissolució aquosa, es dissocia<br />
en ions hidrogen H 1 i en<br />
l’anió respectiu.<br />
Es representa per mitjà de HA.<br />
Té gust agre.<br />
Té poder dissolvent.<br />
Base<br />
En dissolució aquosa, es<br />
dissocia en ions hidròxid<br />
OH 2 i en el catió respectiu.<br />
Es representa per mitjà de<br />
BOH.<br />
Té gust amarg.<br />
Té poder desgreixador.<br />
2. Com podem formular l’amoníac de manera que sigui justificable<br />
classificar-lo com a base segons Arrhenius?<br />
Antigament es formulava de la manera següent:<br />
NH 4 OH NH 4 1 1 OH 2<br />
Fins i tot es comercialitzava amb aquest nom.<br />
3. Per què perden la corrosivitat els àcids en posar-se en contacte<br />
amb els àlcalis?<br />
Perquè es produeix una reacció de neutralització.<br />
4. Indica quines de les espècies químiques següents poden<br />
actuar típicament com a àcid o base de Brönsted i Lowry.<br />
Indica quins són els seus àcids o bases conjugats respectius.<br />
a) HClO 4<br />
Àcid. Base conjugada: ClO 2 4<br />
.<br />
b) CH 3 NH 2<br />
Base. Àcid conjugat: CH 3 NH 1 3<br />
.<br />
c) Br 2<br />
Base. Àcid conjugat: HBr.<br />
d) PO 4<br />
32<br />
Base. Àcid conjugat: HPO 4 22 .<br />
e) CH 3 CH 3 COOH<br />
Àcid. Base conjugada: CH 3 CH 3 COO 2 .<br />
f) HNO 3<br />
Àcid. Base conjugada: NO 3 2 .<br />
5. Indica els parells àcid-base conjugats de la reacció que es<br />
produeix entre l’àcid acètic i l’hidròxid de sodi:<br />
CH 3 COOH (aq) 1 NaOH (aq) CH 3 COONa (aq) 1 H 2 O (l)<br />
L’ió acetat, CH 3 COO 2 , és la base conjugada de l’àcid acètic. L’ió<br />
sodi, Na 1 , és l’àcid conjugat de l’hidròxid de sodi.<br />
6. Què vol dir que el concepte d’àcid o base és relatiu?<br />
Un àcid és tota substància que té tendència a cedir un protó,<br />
però segons la teoria de Brönsted i Lowry també dependrà de<br />
la tendència a acceptar el protó de la substància amb la qual<br />
reaccioni com a base. Per tant, una substància pot tenir caràcter<br />
molt àcid davant d’una substància i davant d’una altra<br />
substància pot modificar el seu caràcter.<br />
7. Justifica si tota base de Brönsted i Lowry és també base<br />
d’Arrhenius. I a l’inrevés?<br />
El concepte de base de Brönsted i Lowry és més ampli que el<br />
d’Arrhenius, i l’inclou. Qualsevol base d’Arrhenius és base de<br />
Brönsted i Lowry, perquè els ions OH 2 que cedeix la base són els<br />
que accepten protons. No totes les bases de Brönsted i Lowry<br />
són bases d’Arrhenius.<br />
8. Si l’àcid sulfúric fos un àcid fort en les dues dissocia cions,<br />
troba la concentració d’ions hidrogen que tindria una dissolució<br />
0,3 mol?dm 23 d’aquest àcid.<br />
H 2 SO 4 1 2 H 2 O SO 22 4<br />
1 2 H 3 O 1<br />
CI 0,3 M — —<br />
CR 0,3 M 0,3 M 2 ? 0,3 M<br />
CF — 0,3 M 0,6 M<br />
La concentració d’ions hidrogen seria 0,6 mol?dm 23 .<br />
9. L’àcid 2-[4-(2-metilpropil)fenil]propanoic es coneix amb el<br />
nom d’ibuprofèn. Aquest compost té carac terístiques antiinflamatòries<br />
i s’utilitza per combatre el dolor i els estats<br />
febrils. És un àcid feble amb una constant d’acidesa de<br />
6,3 ? 10 26 .<br />
Troba la concentració d’ions hidrogen d’una dissolució<br />
0,2 mol?dm 23 d’aquest àcid.<br />
C 13 H 18 O 2 1 H 2 O C 13 H 17 O 2 2 1 H 3 O 1<br />
CI 0,2 M — —<br />
CR x x x<br />
CF 0,2 2 x x x<br />
Escrivim l’expressió de la constant d’acidesa:<br />
[C 13 H 17 O 2 2 ] [H 3 O 1 ] x 2 x 2<br />
K a 5 ————————— 5 ———— . —— 5 6,3 ? 10 26<br />
[C 13 H 18 O 2 ] 0,2 2 x 0,2<br />
Com que el valor de la constant d’<strong>equilibri</strong> és molt baix, vol dir<br />
que l’<strong>equilibri</strong> està molt desplaçat cap als reactius; per tant, el<br />
valor de x ,, 0,2 i podem aproximar:<br />
x 2 5 0,2 ? 6,3 ? 10 26 5 1,26 ? 10 26<br />
x 5 1,12 ? 10 23
54 05<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
Per tant, la concentració d’ions hidroni és:<br />
[H 3 O 1 ] 5 1,12 ? 10 23 M<br />
10. L’hidròxid de magnesi és una base. A causa de les seves propietats<br />
laxants és utilitzat com a fàrmac.<br />
Determina la concentració d’ions hidròxid d’una dissolució<br />
0,15 mol?dm 23 d’aquest compost suposant que es dissocia<br />
totalment.<br />
Mg(OH) 2 Mg 21 1 2 OH 2<br />
CI 0,15 M — —<br />
CR 0,15 M 0,15 M 2 ? 0,15 M<br />
CF — 0,15 M 0,3 M<br />
La concentració d’ions hidròxid és 0,3 M.<br />
11. El 23 de maig del 2008 al port de Barcelona es va produir<br />
una fuita de dimetilamina, líquid inflamable i gas verinós<br />
emprat en la síntesi de productes químics agrícoles com a<br />
fungicida i per a l’elaboració de productes farmacèutics,<br />
detergents i sabons. La dimeti lamina té caràcter bàsic feble,<br />
amb una constant de basicitat K b 5 5,4 ? 10 24 . Determina la<br />
concentració d’ions hidroni d’una dissolució 0,25 mol?dm 23<br />
d’aquesta substància.<br />
(CH 3 ) 2 NH 1 H 2 O (CH 3 ) 2 NH 2 1 1 OH 2<br />
CI 0,25 M — —<br />
CR x x x<br />
CF 0,25 2 x x x<br />
Escrivim l’expressió de la constant de basicitat:<br />
[(CH 3 ) 2 NH 1 2<br />
][OH 2 ] x 2<br />
K b 5 —————————— 5 ————— 5 5,4 ? 10 24<br />
[(CH 3 ) 2 NH] 0,25 2 x<br />
x 2 1 5,4 ? 10 24 x 2 1,35 ? 10 24 5 0<br />
x 5 0,0114<br />
Els resultats de l’equació són x 5 0,0114 i x 5 20,0119. Com<br />
que el resultat negatiu químicament no té sentit, només considerem<br />
el positiu. Per tant:<br />
[H 3 O 1 ] [OH 2 ] 5 10 214<br />
10 214 10 214<br />
[H 3 O 1 ] 5 ———— 5 ———— 5 8,77 ? 10 213<br />
[OH 2 ] 0,0114<br />
La concentració d’ions hidroni és 8,77 ? 10 213 M.<br />
12. Raona si és possible una dissolució d’una base amb una<br />
concentració d’ions hidroni nul . la.<br />
No és possible, perquè sempre s’ha de complir:<br />
[H 3 O 1 ][OH 2 ] 5 10 214<br />
13. L’àcid bromhídric és una substància corrosiva que pot causar<br />
irritacions greus en contacte amb la pell, les mucoses,<br />
els pulmons i els ulls. Com que és un àcid fort el trobem<br />
totalment dissociat. Determina la concentració d’ions H 3 O 1<br />
i OH 2 si afegim 0,04 mol HBr a 500 mL d’aigua. Suposa que<br />
el volum no varia.<br />
Calculem la concentració d’àcid bromhídric:<br />
0,04 mol HBr<br />
[HBr] 5 ——————— 5 0,08 M<br />
0,5 dm 3<br />
Com que l’àcid bromhídric és un àcid fort, es dissocia totalment:<br />
HBr 1 H 2 O Br 2 1 H 3 O 1<br />
CI 0,08 — —<br />
CF — 0,08 0,08<br />
Tenint en compte la dissociació de l’aigua:<br />
H 2 O OH 2 1 H 3 O 1<br />
La presència d’ions hidroni H 3 O 1 , que provenen de la dissociació<br />
de l’àcid, altera l’<strong>equilibri</strong> d’ionització de l’aigua desplaçantlo<br />
cap als reactius. Així, les concentracions dels ions queden:<br />
[H 3 O 1 ] 5 x 1 0,08 M < 0,08 M<br />
[OH 2 ] 5 x M<br />
Com que s’ha de complir:<br />
[H 3 O 1 ][OH 2 ] 5 10 214<br />
10 214 10 214<br />
[OH 2 ] 5 ———— 5 ———— 5 1,25 ? 10 213 M<br />
[H 3 O 1 ] 0,08<br />
14. Les constants d’acidesa dels àcids clòric i benzoic són 0,011<br />
i 6,6 ? 10 25 , respectivament. Escriu les reaccions de dissociació<br />
dels àcids i les reaccions de les seves bases conjugades<br />
amb l’aigua i calcula la constant de basicitat corresponent.<br />
La dissociació de l’àcid clòric és:<br />
HClO 3 1 H 2 O ClO 2 3<br />
1 H 3 O 1<br />
La reacció de l’ió clorat (base conjugada) és:<br />
ClO 2 3<br />
1 H 2 O HClO 3 1 OH 2<br />
La seva constant de basicitat és:<br />
K a ? K b 5 10 214<br />
10 214 10 214<br />
K b 5 ———— 5 ———— 5 9,09 ? 10 213<br />
K a 0,011<br />
La dissociació de l’àcid benzoic és:<br />
C 6 H 5 COOH 1 H 2 O C 6 H 5 COO 2 1 H 3 O 1<br />
L’ió benzoat (base conjugada) reacciona segons:<br />
C 6 H 5 COO 2 1 H 2 O C 6 H 5 COOH 1 OH 2<br />
La seva constant de basicitat és:<br />
K a ? K b 5 10 214<br />
10 214 10 214<br />
K b 5 ———— 5 ————— 5 1,52 ? 10 210<br />
K a 6,6 ? 10 25<br />
15. El 1886 es creà la Coca-Cola, una de les begudes més consumides<br />
arreu del món. Es va dissenyar com a medicament,<br />
concretament com a digestiu, però després s’ha convertit en<br />
un refresc. Un dels ingredients d’aquesta beguda és l’àcid<br />
fosfòric. Si considerem aquest àcid com l’únic responsable<br />
de l’acidesa de la beguda (pH 5 2,5), determina la concentració<br />
d’àcid fosfòric si només considerem la primera dissociació.<br />
Dades: K a (H 3 PO 4 ) 5 7,5 ? 10 23
QUÍMICA 2 05<br />
55<br />
Si el pH és 2,5, significa que [H 3 O 1 ] 5 3,16 ? 10 23 M.<br />
Escrivim l’equació de la primera dissociació de l’àcid fosfòric:<br />
H 3 PO 4 1 H 2 O H 2 PO 4 2 1 H 3 O 1<br />
CI c — —<br />
CR x x x<br />
CF c 2 x x x<br />
Sabem que x 5 [H 3 O 1 ] 5 3,16 ? 10 23 M. Escrivim l’expressió de<br />
la constant d’acidesa:<br />
[H 2 PO 42<br />
][H 3 O 1 ] x 2 (3,16? 10 23 ) 2<br />
K a 5 ———————— 5 ——— 5 ——————— 5 7,5 ? 10 23<br />
[H 3 PO 4 ] c 2 x c 2 3,16 ? 10 23<br />
7,5 ? 10 23 c 5 3,369 ? 10 25<br />
c 5 4,5 ? 10 23 M<br />
Cal preparar àcid fosfòric de concentració 4,5 ? 10 23 M.<br />
16. L’àcid sòrbic és el nom comú de l’àcid 2,4-hexadienoic, àcid<br />
orgànic de caràcter feble que és emprat en la indústria alimentària<br />
com a additiu, ja que és eficaç contra els fongs i<br />
llevats. S’empra com a additiu per exemple en iogurts, pastissos,<br />
pizzes, llimonades i altres. Determina el pH d’una<br />
dissolució d’1,12 g d’àcid dissolt en 250 mL d’aigua.<br />
Dades: K a (C 6 H 8 O 2 ) 5 1,7 ? 10 25<br />
Calculem la concentració de l’àcid sòrbic:<br />
1,12 g C 6 H 8 O 2 1 mol C 6 H 8 O 2<br />
[C 6 H 8 O 2 ] 5 ——————— ?——————— 5 0,04 M<br />
0,25 dm 3 112 g C 6 H 8 O 2<br />
La reacció de dissociació de l’àcid sòrbic és:<br />
C 6 H 8 O 2 1 H 2 O C 6 H 7 O 2 2<br />
1 H 3 O 1<br />
CI 0,04 — —<br />
CR x x x<br />
CF 0,04 2 x x x<br />
Escrivim l’expressió de la constant d’acidesa:<br />
[C 6 H 7 O 22<br />
][H 3 O 1 ] x 2 x 2<br />
K a 5 ———————— 5 ————— 5 ——— 5 1,7 ? 10 25<br />
[C 6 H 8 O 2 ] 0,04 2 x 0,04<br />
x 2 5 6,8 ? 10 27<br />
x 5 8,25 ? 10 24 M<br />
K a<br />
Com que —— , 10 24 podem aproximar (0,04 2 x) < 0,04.<br />
c<br />
Finalment:<br />
pH 5 2log [H 3 O 1 ] 5 2log 8,25 ? 10 24 5 3,08<br />
17. La piridina pura és una substància nociva per a la salut; en<br />
canvi, combinada, forma part dels compostos orgànics dels<br />
éssers vius com ara el NAD, de les bases pirimidíniques<br />
dels àcids nucleics com ara la timina, la citosina i l’uracil.<br />
La seva fórmula és C 5 H 5 N i presenta un caràcter bàsic feble<br />
(K b (C 5 H 5 N) 5 1,7 ? 10 29 ). Calcula el grau de dissociació<br />
d’una dissolució 0,17 mol ? dm 23 de piridina i el seu pH.<br />
La reacció de dissociació de la piridina és la següent:<br />
C 5 H 5 N 1 H 2 O C 5 H 6 N 1 1 OH 2<br />
CI 0,17 — —<br />
CR c a c a c a<br />
CF c (1 2 a) c a c a<br />
Escrivim l’expressió de la constant de basicitat de la piridina:<br />
[C 5 H 6 N 1 ][OH 2 ] c a 2<br />
K b 5 ———————— 5 ———— . c a 2 5 1,7 ? 10 29<br />
[C 5 H 5 N] 1 2 a<br />
0,17 a 2 5 1,7 ? 10 29<br />
a 5 10 24<br />
K b<br />
Com que —— , 10 24 podem aproximar (1 2 a) < 1.<br />
c<br />
El grau de dissociació de la piridina és del 0,01 %.<br />
Calculem la concentració d’ions hidròxid:<br />
[OH 2 ] 5 c a 5 0,17 ? 10 24 5 1,7 ? 10 25 M<br />
Finalment:<br />
pOH 5 2log [OH 2 ] 5 2log 1,7 ? 10 25 5 4,77<br />
pH 5 14 2 pOH 5 9,23<br />
18. Un sabó de rentar mans té un pH 5 9. Calcula:<br />
a) La concentració d’una dissolució de Ca(OH) 2 necessària<br />
per acon seguir el mateix pH.<br />
Calculem la concentració d’ions hidròxid que correspon a un<br />
pH 5 9:<br />
pOH 5 14 2 pH 5 5<br />
[OH 2 ] 5 10 25 mol?dm 23<br />
L’hidròxid de calci és una base forta que es dissocia totalment:<br />
Ca(OH) 2 Ca 21 1 2 OH 2<br />
CI x — —<br />
CF — x 2 x 5 10 25<br />
Per tant, necessitem [Ca(OH) 2 ] 5 5 ? 10 26 M.<br />
b) La concentració d’una dissolució d’amoníac necessària<br />
per aconseguir el mateix pH.<br />
L’amoníac és una base feble que reacciona segons:<br />
NH 3 1 H 2 O NH 1 4<br />
1 OH 2<br />
CI c — —<br />
CR x x x<br />
CF c 2 x x x<br />
Sabem que [OH 2 ] 5 10 25 mol?dm 23 .<br />
Escrivim l’expressió de la constant de basicitat:<br />
[NH 41<br />
][OH 2 ] (10 25 ) 2<br />
K b 5 ——————— 5 ————— 5 1,8 ? 10 25<br />
[NH 3 ] c 2 10 25<br />
1,8 ? 10 25 c 2 2,8 ? 10 210 5 0<br />
c 5 1,56 ? 10 25 M<br />
Per tant, necessitem [NH 3 ] 5 1,56 ? 10 25 M.<br />
Dades: K b (NH 3 ) 5 1,8 ? 10 25
56 05<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
19. L’àcid salicílic, C 6 H 4 OHCOOH, és un àcid feble utilitzat per<br />
fabricar l’aspirina. Si una dissolució 0,3 M d’aquest àcid té<br />
un pH d’1,76, determina’n la constant d’acidesa.<br />
Calculem la concentració d’ions hidroni que correspon a un<br />
pH 5 1,76:<br />
[H 3 O 1 ] 5 1,74 ? 10 22 mol?dm 23<br />
C 6 H 4 OHCOOH 1 H 2 O C 6 H 4 OHCOO 2 1 H 3 O 1<br />
CI 4 — —<br />
CR x x x<br />
CF 4 2 x x x<br />
Escrivim l’expressió de la constant d’acidesa de l’àcid salicílic:<br />
[C 6 H 4 OHCOO 2 ] [H 3 O 1 ] x 2 (1,74 ? 10 22 ) 2<br />
K a 5 ——————————— 5 ——— 5 ———————— 5<br />
[C 6 H 4 OHCOOH] 4 2 x 4 2 1,74 ? 10 22<br />
5 7,6 ? 10 23<br />
20. Quin és el color que pren l’indicador universal en una dissolució<br />
d’àcid clorhídric 0,1 mol?dm 23 ?<br />
Color vermell. De la barreja d’indicador, el tornassol és el que<br />
ens marca el color de la dissolució.<br />
21. Quin color té l’aigua destil . lada si hi afegim fenolftaleïna?<br />
És incolora. El pH de l’aigua destil . lada és 7 i fins a 8 no es<br />
produeix el viratge cap a vermell (fúcsia).<br />
Activitats finals<br />
1. Indica quines de les espècies químiques següents poden<br />
actuar com a àcid o base de Brönsted i Lowry.<br />
a) CO 3<br />
22<br />
e) HPO 4<br />
22<br />
b) NH 4<br />
1<br />
f) F 2 g) H 2 S<br />
Àcids: NH 4 1 , HPO 4 22 i H 2 S.<br />
Bases: CO 3 22 , OH 2 , SO 4 22 , HPO 4 22 i F 2 .<br />
c) OH 2 d) SO 4<br />
22<br />
2. Aparella cada àcid amb la seva base conjugada i cada base<br />
amb el seu àcid conjugat:<br />
SO 4 22 , CH 3 COOH, I 2 , H 2 SO 4 , NH 4 1 , H 3 O 1 , HI, H 2 O, CH 3 CH 2 NH 2 ,<br />
HSO 4 2 , NH 3 , CH 3 CH 2 NH 3 1 , CH 3 COO 2<br />
Àcid/base conjugada: CH 3 COOH/CH 3 COO 2 , H 2 SO 4 /HSO 4 2 ,<br />
HI/I 2 , HSO 4 2 /SO 4 22 .<br />
Base/àcid conjugat: H 2 O/H 3 O 1 , CH 3 CH 2 NH 2 /CH 3 CH 2 NH 3 1 ,<br />
NH 3 /NH 4 1 .<br />
3. L’àcid perclòric és l’àcid més fort que es coneix. Tenim una<br />
dissolució d’aquest àcid de concentració 3 ? 10 22 M.<br />
a) Quina concentració d’ions hidrogen tindrà la dissolució?<br />
b) Quina concentració d’ions hidròxid tindrà la dis solució?<br />
HClO 4 1 H 2 O ClO 4 2 1 H 3 O 1<br />
CI 3 ? 10 22 — —<br />
CF — 3 ? 10 22 3 ? 10 22<br />
[H 3 O 1 ] 5 3 ? 10 22<br />
[OH 2 ] 5 3,33 ? 10 213<br />
4. El pH d’un producte de neteja és d’11,5. Calcula la concentració<br />
d’una dissolució aquosa d’amoníac que tingui el mateix<br />
pH. Dades: K b 5 1,8 ? 10 25<br />
11,5 1 pOH 5 14<br />
pOH 5 2,5<br />
[OH 2 ] 5 3,16 ? 10 23<br />
NH 3 1 H 2 O NH 4 1 1 OH 2<br />
CF c 2 x x x<br />
[OH 2 ] 5 3,16 ? 10 23 5 x<br />
x 2 x 2 (3,16 ? 10 23 ) 2<br />
K b 5 ——— 5 —— 5 ——————— 5 1,8 ? 10 25<br />
c 2 x c c<br />
[NH 3 ] 5 c 5 0,56 M<br />
5. a) Ordena per valors creixents de pH les dissolucions<br />
següents, totes de concentració 0,1 mol ? dm 23 : NaCl,<br />
CH 3 COOH, HCl, NaOH<br />
pH (HCl) 5 1 , pH (CH 3 COOH) 5 2,87 , pH (NaCl) 5<br />
5 7 , pH (NaOH) 5 13<br />
b) Quin pH té la solució de HCl? I la de NaOH?<br />
HCl 1 H 2 O H 3 O 1 1 Cl 2<br />
concentració final — 0,1 0,1<br />
pH 5 2log [H 3 O 1 ]<br />
pH 5 1<br />
NaOH Na 1 1 OH 2<br />
concentració final — 0,1 0,1<br />
pOH 5 log [OH 2 ]<br />
pOH 5 1<br />
pH 1 pOH 5 14<br />
pH 5 13<br />
6. Dues dissolucions aquoses tenen el mateix pH. La primera<br />
s’ha obtingut dissolent 60 g d’àcid acètic fins a obtenir<br />
1 dm 3 de dissolució, i la segona, dissolent 0,16 g d’àcid<br />
clorhídric fins a obtenir el mateix volum que la primera<br />
dissolució. Calcula:
QUÍMICA 2 05<br />
57<br />
a) El pH de les dissolucions.<br />
60 g CH 3 COOH 1 mol CH 3 COOH<br />
CH 3 COOH 5 ———————— ? ———————— 5 1 M<br />
1 dm 3 60 g CH 3 COOH<br />
0,16 g HCl 1 mol HCl<br />
[HCl] 5 —————— ? —————— 5 4,38 ? 10 23 M<br />
1 dm 3 36,5 g HCl<br />
b) El grau d’ionització i la constant d’acidesa de l’àcid acètic.<br />
HCl 1 H 2 O Cl 2 1 H 3 O 1<br />
CI 4,38 ? 10 23 — —<br />
CF — 4,38 ? 10 23 4,38 ? 10 23<br />
pH 5 2log [H 3 O 1 ] 5 2log 4,38 ? 10 23 5 2,36<br />
CH 3 COOH 1 H 2 O CH 3 COO 2 1 H 3 O 1<br />
CF 1 2 c a c a c a<br />
[CH 3 COOH] 5 c 5 1 M<br />
Com que les dues dissolucions tenen el mateix pH, es compleix<br />
que:<br />
c a 5 4,38 ? 10 23 M<br />
Com que [CH 3 COOH] 5 c 5 1 M:<br />
a 5 4,38 ? 10 23 M 5 0,00438<br />
Per tant, el grau d’ionització en percentatge és 0,438 %.<br />
Finalment, calculem la constant d’acidesa de l’àcid acètic:<br />
c a ? c a (c a) 2 (4,38 ? 10 23 ) 2<br />
K a 5 ———— 5 ———— 5 ———————— 5<br />
1 2 c a 1 2 c a 1 2 4,38 ? 10 23<br />
5 1,93 ? 10 25<br />
7. L’àcid acètic és un àcid feble. En una dissolució aquosa<br />
d’àcid acètic, la concentració d’ions OH 2 és 10 29 M. Quina<br />
és la concentració d’ions acetat en la dissolució?<br />
CH 3 COOH 1 H 2 O CH 3 COO 2 1 H 3 O 1<br />
CF c 2 x x x<br />
[H 3 O 1 ] [OH 2 ] 5 10 214<br />
10 214 10 214<br />
[H 3 O 1 ] 5 ———— 5 ———— 5 10 25<br />
[OH 2 ] 10 29<br />
[H 3 O 1 ] 5 [CH 3 COO 2 ] 5 10 25<br />
8. La constant d’acidesa d’un àcid monopròtic és 1,7 ? 10 22 .<br />
Calcula:<br />
a) El grau de dissociació d’una dissolució d’aquest àcid de<br />
concentració 0,13 mol ? dm 23 .<br />
HA 1 H 2 O A 2 1 H 3 O 1<br />
CF c (1 2 a) c a c a<br />
CF 0,13 (1 2 a) 0,13 a 0,13 a<br />
(0,13 a) 2 0,13 a 2<br />
K a 5 ——————— 5 ———— 5 1,7 ? 10 22<br />
0,13 (1 2 a) (1 2 a)<br />
0,13 a 2 1 1,7 ? 10 22 a 2 1,7 ? 10 22 5 0<br />
a 5 0,30<br />
a 5 30 %<br />
b) El grau de dissociació que tindria l’àcid després d’afegir<br />
a la dissolució anterior 0,2 mol ? dm 23 d’ions H 3 O 1 .<br />
HA 1 H 2 O A 2 1 H 3 O 1<br />
CF 0,13 (1 2 a) 0,13 a 0,13 a 1 0,2<br />
(0,13 a) (0,13 a 1 0,2) 0,13 a 2 1 0,2 a<br />
K a 5 ———————————— 5 ———————— 5<br />
0,13 (1 2 a) (1 2 a)<br />
5 1,7 ? 10 22<br />
0,13 a 2 1 0,217 a 2 1,7 ? 10 22 5 0<br />
a 5 0,075<br />
a 5 7,5 %<br />
9. L’àcid acètic és un àcid feble. A 25 °C li correspon un valor<br />
de K a 5 1,8 ? 10 25 . Calcula el nombre de mo lècules d’aquest<br />
àcid sense ionitzar a 25 °C que hi ha en 1 cm 3 d’una dissolució<br />
0,1 mol ? dm 23 .<br />
CH 3 COOH 1 H 2 O CH 3 COO 2 1 H 3 O 1<br />
CF 0,1 2 x x x<br />
x 2 x 2<br />
K a 5 ———— 5 —— 5 1,8 ? 10 25<br />
0,1 2 x 0,1<br />
x 5 1,34 ? 10 23 M<br />
[CH 3 COOH] 5 0,1 2 1,34 ? 10 23 5 0,099 M<br />
0,099 mol 6,02 ? 10 23 molècules<br />
—————— ? ——————————— ? 10 23 dm 3 5<br />
1 dm 3 1 mol<br />
5 5,9 ? 10 19 molècules<br />
10. L’àcid fòrmic o metanoic és l’àcid present en les formigues.<br />
A 25 °C, una dissolució aquosa 1 M d’àcid fòrmic té dissociades<br />
un 1,3 % de les seves molècules. Calcula la K a de<br />
l’àcid fòrmic a aquesta tempera tura. Quin serà el pH de la<br />
dissolució?<br />
HCOOH 1 H 2 O HCOO 2 1 H 3 O 1<br />
CF c (1 2 a) c a c a<br />
CF (1 2 0,013) 0,013 0,013<br />
0,013 2<br />
K a 5 —————— 5 1,7 ? 10 24<br />
(1 2 0,013)<br />
pH 5 2log [H 3 O 1 ] 5 2log 0,013 5 1,89
58 05<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
11. La constant d’acidesa de l’àcid cacodílic, que és un àcid orgànic<br />
monopròtic, és de 6,4 ? 10 27 . Calcula el valor de pH<br />
d’una dissolució 0,3 M d’aquest àcid.<br />
HA 1 H 2 O A 2 1 H 3 O 1<br />
CF c 2 x x x<br />
CF 0,3 2 x x x<br />
x 2<br />
K b 5 ————— 5 6,4 ? 10 27<br />
0,3 2 x<br />
x 2 1 6,4 ? 10 27 x 2 1,92 ? 10 27 5 0<br />
x 5 4,4 ? 10 24 M<br />
pH 5 2log [H 3 O 1 ] 5 2log 4,4 ? 10 24 5 3,36<br />
12. a) Explica com prepararies 1 L de solució 0,1 M d’àcid clorhídric<br />
a partir d’àcid clorhídric 10 M. Indica el material<br />
que utilitzaries i el volum d’àcid clorhídric 10 M<br />
necessari.<br />
0,1 mol HCl 1 dm 3 10 3 cm 3<br />
1 dm 3 ?——————— ?—————— ?————— 5<br />
1 dm 3 10 mol HCl 1 dm 3<br />
5 10 cm 3 HCl 10 M<br />
Amb una pipeta de 10 mL mesurem 10 cm 3 de la dissolució<br />
concentrada de HCl (10 M) i els aboquem en un matràs aforat<br />
d’1 L, arrasant amb aigua fins a aconseguir 1 L de dissolució.<br />
b) Calcula el pH de la solució obtinguda.<br />
HCl 1 H 2 O Cl 2 1 H 3 O 1<br />
CI 0,1 — —<br />
CF — 0,1 0,1<br />
pH 5 2log [H 3 O 1 ] 5 2log 0,1 5 1<br />
c) Indica el color que tindria la solució si hi afegim una<br />
gota d’indicador blau de tornassol, que té un interval de<br />
viratge entre 4,5 i 8,3, i els colors són vermell i blau.<br />
Justifica la resposta.<br />
La solució és de color vermell, ja que el valor de pH és 1,<br />
mentre que l’interval de viratge de l’indicador no es produeix<br />
fins a valors de pH de 4,5.<br />
13. Quina ha de ser la concentració d’una dissolució d’amoníac<br />
per tal que tingui el mateix pH que una dissolució d’hidròxid<br />
de potassi 0,001 M?<br />
Dades: K b (NH 3 ) 5 1,8 ? 10 25<br />
Calculem el pH de la dissolució d’hidròxid de potassi, que és<br />
una base forta i es dissocia totalment:<br />
KOH K 1 1 OH 2<br />
CI 0,001 — —<br />
CF — 0,001 0,001<br />
pOH 5 2log [OH 2 ] 5 2log 0,001 5 3<br />
pH 5 14 2 pOH 5 11<br />
L’amoníac és una base feble que es dissocia segons l’<strong>equilibri</strong>:<br />
NH 3 1 H 2 O NH 4 1 1 OH 2<br />
CF c 2 x x x<br />
CF c 2 0,001 0,001 0,001<br />
Escrivim l’expressió de la constant de basicitat:<br />
[NH 41<br />
][OH 2 ] 0,001 2<br />
K b 5 ——————— 5 —————— 5 1,8 ? 10 25<br />
[NH 3 ] c 2 0,001<br />
1,8 ? 10 25 c 5 1,018 ? 10 26<br />
c 5 0,057<br />
La concentració d’amoníac ha de ser 0,057 M.<br />
14. Es volen preparar 250 cm 3 d’una dissolució d’àcid acètic de<br />
pH 5 3. Quants grams de l’àcid es necessiten?<br />
Dades: K a (CH 3 COOH) 5 1,8 ? 10 25<br />
Si pH 5 3, aleshores [H 3 O 1 ] 5 10 23 M<br />
L’àcid acètic és un àcid feble que reacciona segons:<br />
CH 3 COOH 1 H 2 O CH 3 COO 2 1 H 3 O 1<br />
CF c 2 x x x<br />
[CH 3 COO 2 ] [H 3 O 1 ] x 2 (10 23 ) 2<br />
K a 5 ————————— 5 ———— 5 ————— 5 1,8 ? 10 25<br />
[CH 3 COOH] c 2 x c 2 10 23<br />
Per estequiometria:<br />
1,8 ? 10 25 c 5 1,018 ? 10 26<br />
c 5 0,057<br />
0,057 mol CH 3 COOH 60 g CH 3 COOH<br />
0,25 dm 3 CH 3 COOH ?—————————— ?———————— 5<br />
1 dm 3 CH 3 COOH 1 mol CH 3 COOH<br />
5 0,855 g CH 3 COOH<br />
Prepara la selectivitat<br />
1. [Curs 09-10] Es prepara una solució aquosa d’àcid fòrmic,<br />
HCOOH, barrejant 4,60 g d’aquest àcid amb aigua en un vas<br />
de precipitats. Després, la solució es transvasa quantitativament<br />
a un matràs aforat de 500 mL i s’enrasa amb aigua.<br />
Es mesura experimentalment el pH de la solució a 25 °C i<br />
s’obté un valor de 2,22.<br />
Dades: Massa molecular relativa de l’àcid fòrmic 5 46,0.<br />
a) Quina és la constant d’acidesa de l’àcid fòrmic a 25 °C?<br />
Massa d’àcid fòrmic 5 4,60 g<br />
Volum de solució 5 500 mL 5 0,500 L<br />
4,60 g 1 mol<br />
C (inicial, àcid fòrmic) 5 ———— ? ———— 5 0,20 M<br />
0,5 L 46 g
QUÍMICA 2 05<br />
59<br />
Reacció<br />
d’<strong>equilibri</strong>: HCOOH 1 H 2 O HCOO 2 1 H 3 O 1<br />
CI 0,2 M — —<br />
CR x x x<br />
CF 0,2 2 x x x<br />
pH 5 2log [H 3 O 1 ]<br />
[H 3 O 1 ] 5 10 2pH<br />
[H 3 O 1 ] 5 10 22,22 5 6,026 ? 10 23 mol?dm 23<br />
x 2 (6,026? 10 23 ) 2<br />
K a 5 ———— K a 5 ————————— 5<br />
0,2 2 x 0,2 2 6,026 ? 10 23<br />
(6,026? 10 23 ) 2<br />
5 ——————— 5 1,87 ? 10 24<br />
0,1940<br />
b) Quina hauria de ser la concentració d’una solució d’àcid<br />
clorhídric perquè tingués el mateix pH que la solució<br />
d’àcid fòrmic anterior?<br />
L’àcid clorhídric és un àcid fort, i per tant, la seva reacció<br />
amb aigua està totalment desplaçada cap a la dreta (formació<br />
d’ions oxoni):<br />
HCl (aq) 1 H 2 O (l) Cl 2 (aq) 1 H 3 O 1 (aq)<br />
Si volem tenir el mateix pH que la solució anterior d’àcid<br />
fòrmic, la concentració d’ions oxoni ha de ser:<br />
pH 5 2,22 [H 3 O 1 ] 5 10 22,22 5 6,026 ? 10 23 mol?dm 23<br />
Per aconseguir aquesta concentració d’ions oxoni, la concentració<br />
inicial d’una solució de HCl ha de ser la mateixa.<br />
[HCl] 5 6,026 ? 10 23 M<br />
2. La metilamina, CH 3 NH 2 , és una base feble.<br />
a) Escriviu l’equació corresponent a l’<strong>equilibri</strong> de dissociació<br />
en aigua i l’expressió de K b .<br />
Quan la metilamina es dissol en aigua, s’estableix l’<strong>equilibri</strong><br />
següent:<br />
CH 3 NH 2(aq) 1 H 2 O (l) CH 3 NH<br />
1(aq) 1 3 OH2 (aq)<br />
La constant K b de la metilamina s’expressa de la manera<br />
següent:<br />
[CH 3 NH 1 3 ][OH2 ]<br />
K b 5 ————————<br />
[CH 3 NH 2 ]<br />
b) Indiqueu les espècies químiques existents en una dissolució<br />
aquosa de metilamina.<br />
Com que és una base feble i no està totalment dissociada,<br />
en una dissolució aquosa de metilamina trobarem, a banda<br />
de molècules de dissolvent, H 2 O, molècules de CH 3 NH 2 , ions<br />
CH 3 NH 1 3<br />
i ions OH 2 . També hi trobarem una petitíssima concentració<br />
de H 3 O 1 , tal com veurem més endavant.<br />
3. Responeu les qüestions següents:<br />
a) El pH d’una dissolució aquosa és 2,5. Indica si es tracta<br />
d’una dissolució àcida o bàsica. Quina és la concentració<br />
d’ions H 3 O 1 i d’ions OH 2 en la dissolució?<br />
El pH d’aquesta dissolució és més petit que 7. Es tracta, per<br />
tant, d’una dissolució àcida.<br />
b) L’hidròxid de calci, compost relativament barat, és emprat<br />
en moltes estacions depuradores com a agent coagulant<br />
en el tractament d’aigües. A més de facilitar<br />
la decantació d’impureses, també pot actuar com a<br />
agent regulador del pH d’aigües massa àcides. Si dissolem<br />
4,44 g d’hidròxid de calci en aigua fins a obtenir<br />
600 cm 3 de dissolució, quin serà el seu pH?<br />
Hem de conèixer la concentració molar de l’hidròxid de calci<br />
en la dissolució:<br />
4,44 g Ca(OH) 2 1 mol Ca(OH) 2 1 000 cm 3<br />
———————— ? ———————— ? ————— 5 0,1 M<br />
600 cm 3 74 g Ca(OH) 2 1 L<br />
L’hidròxid de calci és una base forta i, per tant, en dissolució<br />
aquosa es dissocia totalment en els seus ions:<br />
Ca(OH) 2(s)<br />
2O H<br />
Ca 21 (aq) 1 2 OH 2 (aq)<br />
CI 0,1 M — —<br />
CF — 0,1 M 0,2 M<br />
Hi ha dues maneres equivalents de solucionar el problema:<br />
• Substituïm la [OH 2 ] a l’equació d’ionització de l’aigua:<br />
[H 3 O 1 ]?[OH 2 ] 5 1 ? 10 214<br />
[H 3 O 1 ]? 2 ? 10 21 5 1 ? 10 214<br />
[H 3 O 1 ] 5 5 ? 10 214<br />
pH 5 2log (5? 10 214 ) pH 5 13,30<br />
• Calculem el pOH de la dissolució i, després, el pH:<br />
[OH 2 ] 5 0,2 M pOH 5 0,70<br />
pH 5 14 2 pOH 5 13,30<br />
4. Les amines més importants són les aromàtiques, i d’aquestes,<br />
la més significativa és la fenilamina (anilina). És la<br />
matèria primera en l’obtenció de molts productes intermedis<br />
de la indústria dels colorants. A temperatura ambient<br />
és un líquid incolor que es dissol lleugerament en aigua i<br />
dóna dissolucions bàsiques. És una substància verinosa que<br />
produeix vertigen i cianosi.<br />
Dades: K b (C 6 H 5 NH 2 ) 5 4 ? 10 210<br />
a) Quin és el pH d’una dissolució 0,1 M de fenilamina?<br />
El fet que K b tingui un valor petit ens permet afirmar que la<br />
fenilamina és una base molt feble. No és gaire soluble en<br />
aigua, perquè són poques les molècules que hi reaccionen<br />
i, per tant, l’<strong>equilibri</strong> de dissociació corresponent està molt<br />
desplaçat cap a l’esquerra:<br />
C 6 H 5 NH 2(aq) 1 H 2 O (l) C 6 H 5 NH 3<br />
1(aq) 1 OH2 (aq)<br />
CI 0,1 M — —<br />
CR x x x<br />
CE 0,1 2 x x x
60 05<br />
SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE L’ALUMNE<br />
Com sempre, les concentracions en <strong>equilibri</strong> han de verificar<br />
la constant corresponent, en aquest cas, K b :<br />
[C 6 H 5 NH 31<br />
] [OH 2 ] x 2<br />
K b 5 ————————— 4 ? 10 210 5 —————<br />
[C 6 H 5 NH 2 ] 0,1 2 x<br />
Els valors de K b i c ens permeten fer l’aproximació 0,1 2 x <<br />
< 0,1. Per tant:<br />
x 2<br />
4 ? 10 210 5 —— x 2 5 4 ? 10 211 x 5 6,32 ? 10 26<br />
0,1<br />
En conseqüència:<br />
[OH 2 ] 5 x 5 6,32 ? 10 26 M<br />
pOH 5 5,20<br />
pH 5 14 2 pOH 5 8,80<br />
b) Calculeu el pH en el cas d’una dissolució 0,04 M.<br />
Només cal repetir els càlculs de l’apartat a) amb les noves<br />
dades de concentració.<br />
5. La morfina és un alcaloide que s’extreu de l’opi. És considerada<br />
una droga per la seva forta addicció. La seva fórmula<br />
química és C 17 H 19 O 3 N. Es tracta d’una base feble amb una<br />
K b d’1,6 ? 10 26 . Actualment continua sent l’anestèsic més<br />
utilitzat per alleugerir els dolors intensos, tot i que s’intenta<br />
substituir per altres substàncies.<br />
a) Justifiqueu per què es una base de Brönsted i Lowry.<br />
Reacció en aigua:<br />
C 17 H 19 O 3 N (aq) 1 H 2 O (l) C 17 H 20 O 3 N 1 (aq) 1 OH 2 (aq)<br />
Es comporta com una base, ja que accepta els protons de<br />
l’aigua.<br />
b) Determineu el pH d’una dissolució 0,025 M de morfina.<br />
C 17 H 19 O 3 N (aq) 1 H 2 O (l) C 17 H 20 O 3 N 1 (aq) 1 OH 2 (aq)<br />
CI 0,025 M — —<br />
CR x x x<br />
CF 0,025 2 x x x<br />
[C 17 H 20 O 3 N 1 ] ? [OH 2 ]<br />
K b 5 ———————————— <br />
[C 17 H 19 O 3 N]<br />
x 2<br />
1,6 ? 10 26 5 —————<br />
0,025 2 x<br />
x 5 0,000199 5 1,99 ? 10 24<br />
[OH 2 ] 5 1,99 ? 10 24 mol?dm 23<br />
pOH 5 2log [OH 2 ]5 2log 1,99 ? 10 24<br />
pOH 5 3,7<br />
pH 1 pOH 5 14 pH 5 10,3<br />
Quimitest<br />
1. L’àcid butanoic és l’àcid present quan la mantega es fa rància.<br />
Si la constant d’àcidesa de l’àcid butanoic és K a 5 1,5 ? 10 25 ,<br />
quin és el pH d’una dissolució 0,27 M?<br />
a) 8,5<br />
b) 2,7<br />
c) 3,4<br />
d) 3,8<br />
La resposta correcta és la b).<br />
2. El grup amino és present en molts compostos de caràcter<br />
bàsic. L’etilamina CH 3 CH 2 NH 2 n’és un exemple. Determina<br />
el pH d’una dissolució 0,5 M d’aquest compost tenint en<br />
compte que K b (CH 3 CH 2 NH 2 ) 5 6,41 ? 10 26 .<br />
a) 9,45<br />
b) 11,25<br />
c) 8,86<br />
d) 11,06<br />
La resposta correcta és la b).<br />
3. L’àcid glicòlic o àcid 2-hidroxietanoic és un àcid natural<br />
que prové de la canya de sucre. És emprat en molts productes<br />
de cosmètica a causa dels seus efectes exfoliants<br />
sobre la pell. La seva fórmula correspon a CH 2 OHCOOH<br />
(K a (CH 2 OHCOOH) 5 1,47 ? 10 24 ). El grau de dissociació<br />
d’una dissolució 0,4 mol ? dm 23 d’aquest àcid és:<br />
a) 0,05<br />
b) 1,2<br />
c) 0,02<br />
d) 0,09<br />
La resposta correcta és la c).<br />
4. La combustió de la hidrazina, H 2 NNH 2, és molt exo tèrmica i<br />
per aquesta raó és emprada com a combustible per a coets.<br />
Les dissolucions aquoses d’hidrazina tenen caràcter de base<br />
feble. Tenint en compte que K b (N 2 H 4 ) 5 8,5 ? 10 27 , quin és<br />
el grau de dissociació d’una dissolució 0,18 M d’hidrazina?<br />
a) 0,0041<br />
b) 0,00217<br />
c) 0,0012<br />
d) 0,009<br />
La resposta correcta és la b).<br />
5. A la natura, l’àcid màlic o àcid hidroxibutandioic<br />
(HOOC-CHOH-CH 2 -COOH) es troba a les pomes i a les cireres<br />
verdes; a la indústria s’utilitza com a additiu alimentari,<br />
per la seva acció antibacteriana, i en la fabricació de<br />
laxants.
QUÍMICA 2 05<br />
61<br />
Si disposem d’una dissolució d’àcid màlic de pH 5 3,4, quina<br />
és la concentració inicial d’aquest àcid?<br />
Nota: considereu només la primera dissociació,<br />
K a 5 3,48 ? 10 24 .<br />
a) 4 ? 10 24 M<br />
b) 2,54 ? 10 25 M<br />
c) 1,28 ? 10 24 M<br />
d) 0,059 M<br />
La resposta correcta és la a).<br />
6. L’àcid fluorhídric intervé en la fabricació del vidre i en el<br />
refinament de la gasolina d’alt octanatge. En contacte amb<br />
la pell provoca cremades molt doloroses. Si la constant<br />
d’acidesa de l’àcid fluorhídric és K a 5 7 ? 10 24 , quin és el pH<br />
d’una dissolució 0,4 M?<br />
a) 2,3<br />
b) 3,7<br />
c) 1,4<br />
d) 1,8<br />
La resposta correcta és la d).<br />
7. Una dissolució bàsica té un pH 5 11,35. Determina la concentració<br />
inicial de la base suposant que es tracta d’amoníac.<br />
Dades: K b 5 1,8 ? 10 25<br />
a) 0,52 M<br />
b) 0,47 M<br />
c) 0,28 M<br />
d) 0,35 M<br />
La resposta correcta és la c).<br />
8. L’àcid cianhídric és tòxic, ja que impedeix la respiració<br />
cel . lular. Alguns animals, com ara el milpeus, l’empren com<br />
a defensa. Determina la constant de dissociació d’aquest<br />
àcid tenint en compte que una dissolució de concentració<br />
0,5 M d’àcid cianhídric té un pH 5 4,85.<br />
a) 6 ? 10 29<br />
b) 2 ? 10 25<br />
c) 8 ? 10 23<br />
d) 4 ? 10 210<br />
La resposta correcta és la d).