Información / Febrero 2012Atmósferas en los tratamientostérmicosPor Entesis1. AntecedentesLa selección de la atmósfera, su generación y elcontrol de la misma son los pasos más importantesen el tratamiento térmico. De ello dependerá elpoder controlar la oxidación superficial o la formaciónde la capa con la química deseada en la superficiedel acero.Las reacciones en las superficies de las piezas atratar varían según el tipo de acero, la temperatura,el tiempo y la composición de la propia atmósfera.Así, mientras que en unos casos se produciráalguna reacción, en otros la misma atmósfera seráneutra.Los gases componentes de las atmósferas más comúnmenteusados son:— Nitrógeno: Compone el 78,1% del aire, consideradoinerte y utilizado como portador o de purga.A altas temperaturas no es compatible conel molibdeno, cromo, titanio y culombio. En estadolíquido es usado para refrigeración.— Hidrógeno: Es altamente reductor y se utilizapara eliminar la oxidación. Por encima de los700 ºC puede decarburar al reaccionar con elcarbono para formar metano. Es extremadamenteexplosivo e inflamable.— Monóxido de carbono: Es también reductoraunque no tanto como el hidrógeno. Es el elementobase para los tratamientos de carburaciónde aceros. Su contenido hace variar el potencialde carbono, definido como el contenido–en %– de carbono en la superficie de una pieza.— Dióxido de carbono: A 830 ºC es tan oxidantecomo el vapor de agua. Formará óxido ferroso aelevadas temperaturas, mientras que por debajode los 540 ºC forma óxido ferroso-férrico.— Argón y Helio: Son gases inertes para los tratamientostérmicos.— Amoníaco disociado: La disociación del amoníacose produce por encima de los 300 ºC en presenciade catalizadores como el hierro o el níquel,produciendo nitrógeno e hidrógeno queya hemos visto anteriormente. También usadopara la nitruración cuando el nitrógeno se hallaen estado atómico.— Vapor: El vapor de agua reacciona con el aceroentre 350 y 650 ºC produciendo una oxidaciónsuperficial resistente al desgaste (pavonado).— Hidrocarburos: Los más comúnmente usadosson el metano, el propano y el gas natural, quecontiene un 85% de metano aproximadamente.La combustión de los mismos suministra el carbononecesario para el tratamiento térmico.Así para el metano: 2CH 4 + O 2 = 2CO + 4H 2Y para el propano: 2C 3 H 8 + 3O 2 = 6CO + 8H 22. Generación de atmósferasSegún la composición de la atmósfera se clasificanen:— Exotérmicas: Son generadas por la combustiónparcial o completa de mezclas de aire e hidro-26
Febrero 2012 / Informacióncarburos y generalmente conteniendo vaporesde agua y dióxido de carbono.— Endotérmicas: Obtenidos por medio de la combustiónparcial de hidrocarburos a aproximadamente1.040 ºC y con mayores contenidos de COy H 2 que las exotérmicas:CH 4 + 2.5 Aire (0.5 O 2 + 2 N 2 ) ------> CO + 2 H 2 + 2 N 2La composición típica del endogas después de extraerel vapor de agua es:Análisis Aire/metano Aire/PropanoH2 40,4% 31,1%N2 39,0% 45,3%CO 19,8% 23,4%CO2 0,1% 0,0%H2O 0,2% 1%CH4 0,5% 0,2%La relación aire/hidrocarburo depende de la fuente:• Propano: 7,0.• Butano: 9,5.• Gas natural: 2,5 (conteniendo un 85% de metano).También pueden ser generadas in situ, es decir,dentro del propio horno con la mezcla de nitrógenocon líquidos orgánicos volátiles como el metanol,la acetona, el isopropanol y el etilacetato.La mezcla más comúnmente usada es la de nitrógenoy metanol, que aporta:0% N 2 +100% CH 3 OH = 33% CO30% N 2 + 70% CH 3 OH = 23% CO40% N 2 + 60% CH 3 OH = 20% CO60% N 2 + 40% CH 3 OH = 13% CO70% N 2 + 30% CH 3 OH = 10% COLa disociación del metanol puede realizarse tambiénen un equipo externo operando a más bajastemperaturas con un catalizador de cobre y zinc.Análisis Nitrógeno- Endo de gas Endo deMetanol natural propano%CO 15-20 19,8 23,8%H 2 35-45 40,4 31,2%CO 2 0,4 0,3 0,3%CH 4 0,3 0,5 0,1%N 2 resto resto restoPara producir endogas, la proporción gira en el en-torno de 1 litro de metanol por cada metro cúbicode nitrógeno:— Monogas nitrógeno: Obtenido por combustiónde un hidrocarburo con la casi totalidad del CO 2y del vapor de agua eliminados. La relaciónpuede ser de hasta 9 partes de aire por una degas natural. Pueden enriquecerse con metano uotros hidrocarburos.— Amoníaco base: Conteniendo amoníaco, susdos componentes disociados y trazas de vaporde agua.— Carbón vegetal: Obtenido haciendo pasar aire através de carbón vegetal calentado y separandolos gases deseados. En desuso.3. Selección del tipo de atmósferaEn la tabla siguiente se indican las aplicaciones máscomunes para los distintos tipos de atmósferas.AtmósferaExotérmica pobreTratamiento térmico.Recocido de cobre, formarcapa de óxido en el acero.Exotérmica rica Soldadura cobre y plata, sinterizado,recocido, temple.Nitrógeno base pobre Neutra, recocido (puedecausar descarburación).Nitrógeno base ricaEndotérmica pobreEndotérmica ricaAmoniaco disociadoSinterizado, recocido, soldadurade acero, cobre.Temple.Carburación, cementación.Soldadura cobre y plata recocidobrillante, nitrurado.4. Control de la composición de la atmósferaLos métodos de control en continuo de la composiciónde las atmósferas suelen ser generalmente indirectos,es decir, basados en la medición de unode los gases componentes de la ecuación estequiométricacorrespondiente. Así, en el caso de gas naturalenriqueciendo una mezcla de nitrógeno-metanol,las reacciones (reversibles) serían para ungenerador.CH 3 OH + N 2 ↔ CO + 2H 3 + N 3y en el interior del horno (ecuación no igualada):CH 4 + CO + H 2 + N 2 ↔ CO + CO 2 + CH 4 + H 2 + N 2(+ H 2 O)27