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aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...

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RT [OsE ≅ E0′+ lnF [Os3+2+]]dón<strong>de</strong> se toma E 0' = E 1/2 suponiendo que D o ~D r .En este gráfico po<strong>de</strong>mos ver que <strong>la</strong> <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia entre los parámetros X Lf y R f y <strong>la</strong>fracción mo<strong>la</strong>r <strong>de</strong> especie oxidada es lineal.Esta linealidad es <strong>de</strong>bida principalmente a que los parámetros equivalentes <strong>de</strong> <strong>la</strong>pelícu<strong>la</strong> cambian so<strong>la</strong>mente en unos 300 Ω sobre un total <strong>de</strong> 3000 Ω <strong>de</strong> <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong>completa, <strong>de</strong> modo que los cambios pue<strong>de</strong>n consi<strong>de</strong>rarse diferenciales.4.2.4.3 Pelícu<strong>la</strong>s <strong>de</strong> polivinilferrocenoOtro <strong>de</strong> los sistemas que hemos investigado con <strong>la</strong> MCQ son los electrodosmodificados con polivinilferroceno (PVF). Estos electrodos tienen <strong>aplicaciones</strong> enelectrocatálisis [47] y sensores , [48] asi como también constituyen un sistema mo<strong>de</strong>lopara el estudio mecanístico <strong>de</strong> <strong>la</strong> electroquímica en electrodos modificados. [49]Se han utilizado muchas técnicas para el estudio <strong>de</strong>l PVF, entre el<strong>la</strong>s voltametríacíclica, [50] cronoamperometría , [51] impedancia faradaica, [52] espectroelectroquímica [53]y <strong>de</strong>fleccíon <strong>de</strong> haz (probe beam <strong>de</strong>flection) . [54]En particu<strong>la</strong>r, <strong>la</strong> MCQ se ha utilizado [47] para <strong>de</strong>terminar los cambios <strong>de</strong> masa yviscoelásticos que ocurren en <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong> <strong>de</strong> PVF durante los procesos rédox, si biennunca se había podido hacer mediciones rápidas in situ <strong>de</strong> impedancia acústica conMCQ simultáneamente con técnicas <strong>de</strong> perturbación electroquímicas.En este trabajo hemos utilizado voltametría cíclica, cronoamperometrías ymediciones estáticas a potencial contro<strong>la</strong>do simultáneamente con <strong>la</strong> MCQ para po<strong>de</strong>rmedir cambios <strong>de</strong> masa y propieda<strong>de</strong>s reológicas <strong>de</strong>l PVF, comparando los resultadoscon los obtenidos en condiciones simi<strong>la</strong>res mediante probe beam <strong>de</strong>flection.Los electrodos modificados con PVF se prepararon a partir <strong>de</strong> una solución <strong>de</strong> PVFen CH 2 Cl 2 <strong>de</strong> concentración aproximada 1 mg/mL. Aproximadamente 3 µL <strong>de</strong> <strong>la</strong>97

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