aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...
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simultánea a la disminución de la viscosidad. Esta última explicación parece masplausible dado que es conocido que el gel hidratado presenta un porcentaje alto deagua.En el punto superior de la trayectoria paramétrica el material se comporta como ungel relativamente viscoso. La penetración de la onda en la película es comparable alespesor de la película, por lo que el vector Z f se halla en una posición intermedia.Durante el proceso de desecación la película vuelve al estado inicial de formareversible, aunque la trayectoria presenta una histéresis considerable. Esto escompatible con la observación de que el secado es un proceso mucho mas rápido quela hidratación, como puede verse en la mayor separación de los puntos espaciadosequitemporalmente en la figura.Nuevamente se puede observar la utilidad de los gráficos polares paramétricos paradescribir la naturaleza vectorial de Z f y sus cambios. Mientras en la Fig 4.14 es muydifícil analizar el comportamiento de R f y X Lf por separado, se hace una tarea sencillahacerlo en la figura 4.15.Si se grafican en un mismo diagrama polar paramétrico los datos correspondientesa la gelificación de esta película y los de humidificación-desecación vistos, se obtieneel gráfico de la figura 4.16.En la figura puede apreciarse la continuidad de la trayectoria del vector Z f duranteambos procesos, lo que refuerza la hipótesis previa de que la medición con MCQ de lagelificación consiste principalmente en la detección del aumento de viscosidadprovocado por la exclusión del solvente. Es notable la similitud de esta figura,obtenida completamente de datos experimentales con la curva teórica de la figura 2.9correspondiente a α=2 , en especial en la zona próxima al límite de Kanazawa, en laque la variación del espesor no es detectable por la balanza.79
R f/ Ω300020001000gelificacióndesecaciónhumidificación00 1000 2000 3000 4000X Lf/ ΩFig. 4.16Gráfico polar paramétrico unificando los datos correspondientes alproceso de gelificación y posterior desecación-humidificación de ungel de PAA-Os-GOx4.2.4 Electroquímica y reología de hidrogeles rédox.Como se explicó en la sección anterior, los electrodos enzimáticos modificados conPolialilamina-Osmio (PAA-Os) y Polialilamina-Ferroceno (PAA-Fc) son muyreproducibles en todo cuanto hace al comportamiento electroquímico. La figura 4.17muestra una voltametría típica para un electrodo modificado sobre oro.Si bien la medición voltamétrica conjuntamente con la frecuencia de resonancia dela MCQ es una práctica común y profusamente publicada [41-42] , este método nopermite conocer la reología del material en estudio ni separar los efectos de la entradasalidade iones y solvente de los efectos viscoelásticos.80
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R f/ Ω300020001000gelificación<strong>de</strong>secaciónhumidificación00 1000 2000 3000 4000X Lf/ ΩFig. 4.16Gráfico po<strong>la</strong>r paramétrico unificando los datos correspondientes alproceso <strong>de</strong> gelificación y posterior <strong>de</strong>secación-humidificación <strong>de</strong> ungel <strong>de</strong> PAA-Os-GOx4.2.4 Electroquímica y reología <strong>de</strong> hidrogeles rédox.Como se explicó en <strong>la</strong> sección anterior, los electrodos enzimáticos modificados conPoliali<strong>la</strong>mina-Osmio (PAA-Os) y Poliali<strong>la</strong>mina-Ferroceno (PAA-Fc) son muyreproducibles en todo cuanto hace al comportamiento electroquímico. La figura 4.17muestra una voltametría típica para un electrodo modificado sobre oro.Si bien <strong>la</strong> medición voltamétrica conjuntamente con <strong>la</strong> frecuencia <strong>de</strong> resonancia <strong>de</strong><strong>la</strong> MCQ es una práctica común y profusamente publicada [41-42] , este método nopermite conocer <strong>la</strong> reología <strong>de</strong>l material en estudio ni separar los efectos <strong>de</strong> <strong>la</strong> entradasalida<strong>de</strong> iones y solvente <strong>de</strong> los efectos viscoelásticos.80
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