aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...

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El comportamiento de los parámetros equivalentes de la MCQ pueden serexplicados con este modelo muy fácilmente: durante el tiempo de latencia, laviscosidad es baja y la película de solución es gruesa, lo que hace que la MCQ vea unlíquido infinito, aunque no newtoniano. La onda acústica generada por el cristal decuarzo se desvanece completamente en el espesor de la película. [40] Mientras lasolución aumenta su viscosidad, X Lf y R f aumentan como corresponde a este casocomo se ve en ambas curvas a y b luego del período de latencia.La disminución del espesor no es detectada por la balanza hasta que el film es losuficientemente viscoso y fino como para que la onda acústica no se desvanezca en lapelícula. Si la cantidad de material es pequeña o la viscosidad suficientementegrande, se puede ver el máximo en R f como se ve en la curva a de la figura 4.12, encambio, si el espesor del material es mayor,como sucede en la curva b, o si laviscosidad al formarse el gel es menor, no llega a verse el máximo en R f .Esta es una utilidad adicional de los gráficos polares paramétricos como el de la fig4.13, que permite comprender claramente que la diferencia entre las curvas degelificación a y b es meramente cuantitativa y no corresponden a procesos degelificación cualitativamente diferentes.En la zona donde el espesor puede considerarse infinito, es posible obtener valoresde los módulos G' y G" si se conoce la densidad de la solución, o se la estimaapropiadamente.En etapas posteriores, el efecto del espesor reducido se hace notar y es imposibleobtener un juego de valores unívocos de ambos módulos y el espesor, dado que sedispone de solamente dos observables y se requieren tres cantidades desconocidas.4.2.3 Efecto de la humedad en hidrogelesComo se expresó anteriormente, la actividad acuosa durante la gelificación es unamagnitud muy importante para tener en cuenta al discutir los resultados de la misma.75
De la misma forma, una vez formada la película de gel, la humedad del ambienteen contacto con éste puede producir cambios decisivos en el hidrogel, reversibles oirreversibles.Para estudiar el comportamiento de los geles de PAA modificados frente a loscambios de humedad se modificó la balanza de forma de poder tapar la celdatotalmente con un algodon empapado en agua o soluciones saturadas de sales deactividad de agua a w conocidas.La figura 4.14 muestra la respuesta de un hidrogel de PAA-Os-GOx formadomediante el protocolo normal descripto en la sección 3.7. Una vez concluida lagelificación, que se realizó contra a w =1 , se retira la tapa y se pone en contacto con elaire ambiente, para luego colocar la tapa nuevamente y se repite el proceso completo.La figura 4.14 muestra que el proceso de humidificación / desecación del hidrogeles reversible, al menos en las escalas de tiempo y de humedad empleadas.(desecaciones mas prolongadas y severas provocan cambios irreversibles en lapelícula que no vuelve a tomar tanta humedad como al principio).Es fácil ver en la figura 4.14 que la desecación es un proceso muy rápido,llegándose al 90% de la misma en menos de 15 segundos. El proceso de hidratación esalgo mas lento y toma casi 50 segundos.Dada la naturaleza vectorial de Z f es mas simple analizar el proceso teniendo encuenta los valores de R f , que escalan monotonamente con la humedad de la película,que los valores de X Lf , que presentan un máximo. Un diagrama polar paramétricoaclara el comportamiento del gel durante el proceso.76
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UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRESFACULTAD
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2.1.1 Capa rígida de espesor finit
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esto muestra un aumento de R f con
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