aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...
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1500X LfZ f/ Ω1000500R fa030000 1 22500R f2000Z f/ Ω15001000X Lf5000b0 1 2 3t / horasFig. 4.12. Ejemplos de procesos de gelificación seguidos con MCQ.a w = 1 en ambos casosEste comportamiento aparentemente diferente entre ambas gelificaciones deja deserlo cuando se analiza en términos del diagrama polar vectorial de R f y X Lf utilizadoen los capítulos anteriores. La figura 4.13 muestra las gelificaciones de la figura 4.12en el diagrama polar. En este diagrama puede verse claramente que la curva b puedeconsiderarse como idéntica a la curva a en forma cualitativa, si bien no alcanza nuncala parte superior de la semicircunferencia descripta por el vector (X Lf , R f ).Nota: la pequeña perturbación en la curva b puede deberse a un proceso degelificación algo más rápido en alguna zona del cristal que provoca un aumento en X Lf73
30002500b2000R f/ Ω150010005000a0 500 1000 1500 2000 2500 3000X Lf/ ΩFig. 4.13Gráfico polar paramétrico obtenido de los datos de gelificación de lafigura 4.12.Físicamente, la explicación de ambas curvas es la siguiente: durante lagelificación, el único cambio importante observable por la MCQ es el aumento de laviscosidad del material, el cual comienza siendo un líquido no mucho mas viscosoque el agua para transformarse en un gel de consistencia semisólida. Este aumento deviscosidad se produce principalmente por la evaporación o exclusión del solvente, porlo que el gel formado tiene un espesor mucho menor que la gota de solución que le dióorigen.En las primeras etapas de gelificación, el efecto de la salida de solvente sobre laviscosidad no es muy grande, pero cuando la concentración se hace apreciablementemayor, pequeñas salidas de solvente provocan grandes cambios de viscosidad, estecomportamiento, típico de las soluciones de solutos viscosos, explica la aparicion delperíodo de latencia. Una vez pasado este período, la viscosidad crece abruptamenteen tiempos cortos, hasta que el hidrogel estabiliza.74
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