aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...
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La dependencia con el pH, es decir, con la fracción de PAA protonada, es unaevidencia de la hipótesis electrostática de la elasticidad de las soluciones.Para corroborar este modelo, se hizo un experimento variando la fuerza iónica. Elsistema experimental es el mismo visto anteriormente, aunque en este caso unasolución de PAA 100mM en agua se titula con PAA 100mM en KCl 200mM demanera que la concentración es constante mientras varía la fuerza iónica de lasolución.Los resultados obtenidos se muestran en las figuras 4.10 y 4.11Z f/ Ω224222220218216214212210208X LfR f0 20 40 60 80 100 120[KCl] / mMFig. 4.10Variación de R f y X Lf cuando se varía la fuerza iónica de una soluciónacuosa de PAA 100 mM a pH 5 T = 20 °C69
8280G"G / 10 3 Nm -2784G'200 20 40 60 80 100 120[KCl] / mMFig.. 4.11 Variación de los módulos con la fuerza iónica para los datos de lafigura 4.10 aplicando las ecuaciones 4.1 y 4.2Se puede ver como a fuerzas iónicas altas el líquido muestra una elasticidadconsiderablemente menor que a bajas fuerzas iónicas. La viscosidad, asociada a G"varía solamente un 2% para el rango investigado.Al pH en que se efectuó la experiencia la protonación de la PAA esaproximadamente 30%, por lo que la componente elástica es importante, como se vióen la figura 4.9, con G' ~ 5 kNm -2 . Cuando la fuerza iónica se incrementa, G' decrecehasta menos de 1 kNm -2 debido al apantallamiento que sufren las cargas de la PAAdebido a la concentración de KCl.Experimentos realizados por dispersión de rayos X muestran que la PAA ensolución presenta los macroiones con un grado de órden elevado. [32]Este comportamiento elástico de las soluciones acuosas de PAA es muy importantepara comprender los cambios viscoelásticos que sufren los geles de PAA modificados70
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La <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia con el pH, es <strong>de</strong>cir, con <strong>la</strong> fracción <strong>de</strong> PAA protonada, es unaevi<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> <strong>la</strong> hipótesis electrostática <strong>de</strong> <strong>la</strong> e<strong>la</strong>sticidad <strong>de</strong> <strong>la</strong>s soluciones.Para corroborar este mo<strong>de</strong>lo, se hizo un experimento variando <strong>la</strong> fuerza iónica. Elsistema experimental es el mismo visto anteriormente, aunque en este caso unasolución <strong>de</strong> PAA 100mM en agua se titu<strong>la</strong> con PAA 100mM en KCl 200mM <strong>de</strong>manera que <strong>la</strong> concentración es constante mientras varía <strong>la</strong> fuerza iónica <strong>de</strong> <strong>la</strong>solución.Los resultados obtenidos se muestran en <strong>la</strong>s figuras 4.10 y 4.11Z f/ Ω224222220218216214212210208X LfR f0 20 40 60 80 100 120[KCl] / mMFig. 4.10Variación <strong>de</strong> R f y X Lf cuando se varía <strong>la</strong> fuerza iónica <strong>de</strong> una soluciónacuosa <strong>de</strong> PAA 100 mM a pH 5 T = 20 °C69
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