aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...

More documents

Recommendations

Info

La carga total pasada durante la polimerización fue de q p = 50 µA . 200s = 10 mC,y la carga total que el polímero ya formado pudo aceptar, para el barrido entre elestado totalmente reducido al totalmente oxidado fue q t = 2,8 mC, que corresponde a148 nmol.cm -2 de unidades monoméricas. La carga necesaria para polimerizar estacantidad de monómero es, a razon de 2 electrones por unidad, q u = 5,6 mC.Dado que 1,75 mC fueron necesarios para alcanzar el estado de oxidación final dela polimerización, la eficiencia del proceso de electropolimerización fue:ε = ( 5.6 mC + 1.75 mC) / 10 mC = 0,735 = 73,5%El valor máximo correspondiente para la reactancia inductiva equivalente X Lfcorrespondiente a la película de PANI-PSS al concluír la electropolimerización fué de1125 Ω, lo cual corresponde a una masa rígida de 47,6 µg.cm -2 que corresponde alpolímero y al agua y los iones que puedan haber sido atrapada en la red polimérica.Para tener una estimación mas precisa de la masa de PANI-PSS, el cristal sinningún depósito fue previamente medido por MCQ en aire y despues de la deposiciónfue lavado cuidadosamente y secado en estufa a 40 °C hasta peso constante. La masacorrespondiente al polímero en este caso fue de 33,9 µg/cm 2 , lo que corresponderíasolamente a la película incluyendo los iones no poliméricos que puedan haberquedado ocluídos en el polímero y cierta cantidad de agua unida al mismo.Teniendo 148 nmol/cm 2 de PANI , que a 91 g/mol corresponden a 13.47 µg/cm 2de PANI , si asumimos balance de carga total con PSS y suponemos el estado deoxidación nativo igual a 1.75 mC , habría 92.5 nmol/cm 2 de PSS (monómero), quea razón de 183 g/mol son 16.93 µg/cm 2 , de forma que la masa total de PANI-PSScorresponden a 30.4 µg/cm 2 . Este resultado está de acuerdo con la masa secaobtenida por pesada con la MCQ de 33,9 µg/cm 2 , la diferencia puede deberse a unacierta cantidad de agua que no puede separarse por simple secado. Es notable que ladiferencia en masa de 3,5 µg/cm 2 , si se toma como agua, corresponde a 194 nmoles,que es aproximadamente la suma de unidades monoméricas de PANI y PSS.113
La figura 4.40 muestra la voltametría del electrodo modificado con PANI-PSS. Nose distinguen dos picos en el barrido de oxidación, aunque en el de reducción apareceun hombro. En varias oportunidades el hombro fué menor y solamente pudo verse unpico de reducción ancho.15010050i / µA0-50-100-150-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4E / VFig. 4.40 Voltametría de una película de PANI-PSS v = 20 mV.s -1El comportamiento de los parámetros equivalentes X Lf y R f también es diferenteque en el caso de películas de PANIA-PSS-DAB vistas anteriormente.X Lf presenta dos mínimos y dos máximos claramente diferenciados. El mínimomas acusado corresponde aproximadamente a la media carga en el barrido deoxidación y el menos acusado se encuentra en el barrido de retorno, algo más cercadel estado totalmente reducido.Hay máximos en X Lf cuando el polímero está totalmente oxidado o reducido. R fpresenta dos mínimos, aproximandamente situados en a la mitad de carga total comose puede ver en la figura 4.41114
Page 1 and 2:
UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRESFACULTAD
Page 3 and 4:
Aplicaciones analíticas de la bala
Page 5 and 6:
Capítulo 5 - Discusión5.1 La MCQ
Page 7 and 8:
una forma muy precisa, de forma de
Page 9 and 10:
Los cristales de cuarzo utilizados
Page 11 and 12:
864ωB / mS20-2-41 / Rω s= (LC) -1
Page 13 and 14:
ω s=1L C0 C y ωp= ωs1+ C 0Si C o
Page 15 and 16:
utilizar la analogía mecánico-el
Page 17 and 18:
2.1.1 Capa rígida de espesor finit
Page 19 and 20:
100008000Z f/ Ω60004000R f= X Lf20
Page 21 and 22:
esto muestra un aumento de R f con
Page 23 and 24:
450R f, X Lf/ Ω400350300250200150X
Page 25 and 26:
En los espesores intermedios el com
Page 27 and 28:
15001000R f/ Ω5000500 1000 1500 20
Page 29 and 30:
ϕ Ζ fπ −G'= + arctan4 G"Ec. 2.
Page 31 and 32:
25002000R f/ Ω15001000500α = 1d =
Page 33 and 34:
Cuando (Z 2 /Z 1 ) tan (k 1 d 1 ) t
Page 35 and 36:
Las curvas señaladas como “no ad
Page 37 and 38:
en que Z 2 = ρG = ( + )1ρ2 1 j G"
Page 39 and 40:
u otro metal similar. Se ve clarame
Page 41 and 42:
capítulo 3Experimental3.1 - Métod
Page 43 and 44:
La señal sinusoidal Vi se aplica a
Page 45 and 46:
medir se pierde la información de
Page 47 and 48:
El problema de la medición de resi
Page 49 and 50:
Análogamente al caso anterior, la
Page 51 and 52:
La necesidad de uso de un instrumen
Page 53 and 54:
Medición defunción detransferenci
Page 55 and 56:
Salvo indicación en contrario los
Page 57 and 58:
capítulo 4Resultados Experimentale
Page 59 and 60:
1000Límite de KanazawaR f/ Ω50000
Page 61 and 62:
de vapor, que permite variar la tem
Page 63 and 64: Para el punto experimental de menor
Page 65 and 66: jeringa controlada por computadora
Page 67 and 68: 80G "|G| / 10 3 Nm -2605G '00 50 10
Page 69 and 70: newtoniano. Para pH bajos, en cambi
Page 71 and 72: 8280G"G / 10 3 Nm -2784G'200 20 40
Page 73 and 74: la cual se gelifica el hidrogel sob
Page 75 and 76: 30002500b2000R f/ Ω150010005000a0
Page 77 and 78: De la misma forma, una vez formada
Page 79 and 80: 128 µg.cm -2 . Esta masa, tomando
Page 81 and 82: R f/ Ω300020001000gelificacióndes
Page 83 and 84: 4.2.4.1 Geles de PAA-Ferroceno-Gluc
Page 85 and 86: El incremento de X Lf en una zona d
Page 87 and 88: potenciales mayores a 0,3 V cuando
Page 89 and 90: 490Rf , X Lf/ Ω480470R f460X Lf450
Page 91 and 92: Fig 4.25G" x 10 -3 / Nm -2G' x 10 -
Page 93 and 94: modificados con GOx mientras que lo
Page 95 and 96: La MCQ muestra claramente la variac
Page 97 and 98: La figura 4.28 muestra los resultad
Page 99 and 100: solución de PVF se depositaron sob
Page 101 and 102: X Lf/ Ω440420400380360340320300100
Page 103 and 104: La figura 4.32 muestra el resultado
Page 105 and 106: La diferencia entre el estado oxida
Page 107 and 108: Fig. 4.34Estados rédox de la polia
Page 109 and 110: 4.2.5.1 Películas de PANI-PSS-DABE
Page 111 and 112: La figura 4.38 muestra la variació
Page 113: q / mC1210864203020R f/ Ω1001000X
Page 117: Para prevenir evolución de gases u
Page 120 and 121: El gráfico de la figura 4.40 permi
Page 122 and 123: i / µA806040200-20-40-60-800.0 0.1
Page 124 and 125: 5.1 La MCQ y el método de oscilaci
Page 126 and 127: comunes de oscilación. Es necesari
Page 128 and 129: La comparación entre los resultado
Page 130 and 131: densidad como la viscosidad son cos
Page 132 and 133: que es máxima en el centro y míni
Page 134 and 135: Por último, es importante señalar
Page 136 and 137: Por otra parte, la medición de los
Page 138 and 139: La figura 5.7 muestra un barrido ta
Page 140 and 141: 5.5 Limitaciones del modelo: la med
Page 142 and 143: análisis de la figura 2.9, en ella
Page 144 and 145: G' / 10 6 Nm -242α=5 α=2 α=1α=0
Page 146 and 147: La pregunta mas importante al habla
Page 148 and 149: favorables y con medición simultan
Page 150 and 151: El parámetro equivalente R f aumen
Page 152 and 153: variaciones de R f son comparables
Page 154 and 155: [21] Hy-Q Handbook of Quartz Crysta
Page 156: [66] Johannsmann, K. Mathauer, G. W
show all

aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?