aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...

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El máximo global en R f corresponde al estado totalmente reducido de la película.Si bién no podemos aplicar la ecuación límite de Sauerbrey, en la zona del espaciovectorial de X Lf ~500 Ω y R f ~ 150 Ω, un aumento de R f representa una menorviscosidad del film, es decir, un ablandamiento del mismo. Los resultados de lavoltametría muestran que el polímero de PANI-PSS-DAB es más rígido en un puntode carga intermedia que en los estados rédox extremos.Los cambios en X Lf que acompañan a la voltametría se deben principalmente a loscambios reológicos, y no es posible deconvolucionar una posible entrada de iones y/osolvente ya que no se conoce el espesor con exactitud, de modo que tenemos tresparámetros incógnita y solamente dos observables.En cada ensayo electroquímico realizado, el parámetro R f final siempre aumentacon respecto al valor que tenía al principio del experimento, mostrando que existe unefecto de envejecimiento irreversible en la película que causa que el film se vuelvamenos rígido. Si se deja el electrodo 12 Hs sin recibir ninguna perturbación electroquímica,también se obtiene este efecto de envejecimiento.4.2.5.2 Películas de PANI-PSSEl seguimiento mediante MCQ del crecimiento de las películas de PANI-PSSmuestran que éste es claramente diferente que el proceso de deposición de PANI-PSS-DAB. La figura 4.39 muestra que no hay un período de inducción al principio de lapolimerización sino que la masa aumenta primero mas rápidamente, para luegomostrar un crecimiento lineal. El valor de R f crece hasta estabilizarse después deunos 100 segundos.La relación masa/carga durante la polimerización es de unos 55 g/F, mucho maselevada que la correspondiente al electrodo modificado con PANI-PSS-DABLa película completamente formada es de un color verde oscuro indicando unelevado grado de oxidación.111
q / mC1210864203020R f/ Ω1001000X Lf/ Ω50000 50 100 150 200 250 300 350t / sFig. 4.39Electrodeposición de una película de PANI-PSSUna vez completada la electrodeposición se procedió a efectuar un barrido depotencial hacia la zona reductora y se encontró que la carga necesaria para reducirtotalmente al polímero fue de 1,75 mC. Este valor se tomó como el estado deoxidación original de la polimerización.112
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Aplicaciones analíticas de la bala
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utilizar la analogía mecánico-el
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