aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...
aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ... aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...
Tanto en la aproximación aditiva como utilizando la expresión general se encuentraque la viscosidad η= G"/ ω aumenta al oxidar la película, aunque la impresión de lafigura 4.31, en que R f aumenta al oxidar, sea la contraria.La explicación de este comportamiento de R f lo da la naturaleza vectorial de lasecuaciones 2.2 y 2.16, ya que si bien un aumento de G" provoca una disminución deR f , esto corresponde a espesor constante, mientras que el aumento de espesor provocaun aumento de R f . De ambas tendencias contrarias, domina el aumento de espesor yR f de hecho aumenta inclusive con un aumento del módulo G". Aca se observa lanecesidad de ser extremadamente cuidadosos con la interpretación cualitativa de loscomportamientos de R f y X Lf .4.2.5 Electroquímica y reología de polímeros conductoresOtro de los sistemas estudiados mediante la MCQ fueron los electrodosmodificados con polímeros conductores. Como modelo de polímero se utilizaronpelículas de polianilina.Los polímeros conductores tienen la propiedad de presentar conductividad eléctricaelevada en al menos algún estado de oxidación. La polianilina (PANI) presenta unestado conductor, de oxidación intermedia, y dos estados aisladores, que correspondenal polímero totalmente oxidado o totalmente reducido. [55]La estructura de estas 3 formas de la PANI se muestra en la figura 4.34.Cuando cambia el estado de oxidación de la PANI no solamente cambia suconductividad eléctrica sino también su color (efecto electrocrómico). Esta propiedadhace muy sencilla de seguir a simple vista la evolución de la oxidación de la películade PANI sobre el electrodo.105
Fig. 4.34Estados rédox de la polianilinaLa capa de PANI se electrodeposita a partir de anilina a pH ácido mediante unatécnica galvanostática. Una vez formados los electrodos de PANI se utilizannormalmente a pH muy ácidos, entre 0 y 2. Para poder ser utilizados a pH mas altos,y en especial a pH 7, se codeposita conjuntamente con la PANI un polianion. En estatésis hemos utilizado poliestirensulfonato (PSS) tambien se investigó el efecto delagregado de monómeros bifuncionales durante la electrodeposición. Se utilizó paraello 1,4 diaminobenceno (DAB). Los polímeros formados serán nombrados PANI-PSS y PANI-PSS-DAB.Para la preparación de los electrodos modificados con PANI-PSS se creció lapelícula galvanostáticamente en una solución conteniendo 0,44 M en anilina destilada,2M en H 2 SO 4 y 10 g/L de PSS. La corriente de deposición fue de 50 µA durante 200106
- Page 55 and 56: Salvo indicación en contrario los
- Page 57 and 58: capítulo 4Resultados Experimentale
- Page 59 and 60: 1000Límite de KanazawaR f/ Ω50000
- Page 61 and 62: de vapor, que permite variar la tem
- Page 63 and 64: Para el punto experimental de menor
- Page 65 and 66: jeringa controlada por computadora
- Page 67 and 68: 80G "|G| / 10 3 Nm -2605G '00 50 10
- Page 69 and 70: newtoniano. Para pH bajos, en cambi
- Page 71 and 72: 8280G"G / 10 3 Nm -2784G'200 20 40
- Page 73 and 74: la cual se gelifica el hidrogel sob
- Page 75 and 76: 30002500b2000R f/ Ω150010005000a0
- Page 77 and 78: De la misma forma, una vez formada
- Page 79 and 80: 128 µg.cm -2 . Esta masa, tomando
- Page 81 and 82: R f/ Ω300020001000gelificacióndes
- Page 83 and 84: 4.2.4.1 Geles de PAA-Ferroceno-Gluc
- Page 85 and 86: El incremento de X Lf en una zona d
- Page 87 and 88: potenciales mayores a 0,3 V cuando
- Page 89 and 90: 490Rf , X Lf/ Ω480470R f460X Lf450
- Page 91 and 92: Fig 4.25G" x 10 -3 / Nm -2G' x 10 -
- Page 93 and 94: modificados con GOx mientras que lo
- Page 95 and 96: La MCQ muestra claramente la variac
- Page 97 and 98: La figura 4.28 muestra los resultad
- Page 99 and 100: solución de PVF se depositaron sob
- Page 101 and 102: X Lf/ Ω440420400380360340320300100
- Page 103 and 104: La figura 4.32 muestra el resultado
- Page 105: La diferencia entre el estado oxida
- Page 109 and 110: 4.2.5.1 Películas de PANI-PSS-DABE
- Page 111 and 112: La figura 4.38 muestra la variació
- Page 113 and 114: q / mC1210864203020R f/ Ω1001000X
- Page 115 and 116: La figura 4.40 muestra la voltametr
- Page 117: Para prevenir evolución de gases u
- Page 120 and 121: El gráfico de la figura 4.40 permi
- Page 122 and 123: i / µA806040200-20-40-60-800.0 0.1
- Page 124 and 125: 5.1 La MCQ y el método de oscilaci
- Page 126 and 127: comunes de oscilación. Es necesari
- Page 128 and 129: La comparación entre los resultado
- Page 130 and 131: densidad como la viscosidad son cos
- Page 132 and 133: que es máxima en el centro y míni
- Page 134 and 135: Por último, es importante señalar
- Page 136 and 137: Por otra parte, la medición de los
- Page 138 and 139: La figura 5.7 muestra un barrido ta
- Page 140 and 141: 5.5 Limitaciones del modelo: la med
- Page 142 and 143: análisis de la figura 2.9, en ella
- Page 144 and 145: G' / 10 6 Nm -242α=5 α=2 α=1α=0
- Page 146 and 147: La pregunta mas importante al habla
- Page 148 and 149: favorables y con medición simultan
- Page 150 and 151: El parámetro equivalente R f aumen
- Page 152 and 153: variaciones de R f son comparables
- Page 154 and 155: [21] Hy-Q Handbook of Quartz Crysta
Tanto en <strong>la</strong> aproximación aditiva como utilizando <strong>la</strong> expresión general se encuentraque <strong>la</strong> viscosidad η= G"/ ω aumenta al oxidar <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong>, aunque <strong>la</strong> impresión <strong>de</strong> <strong>la</strong>figura 4.31, en que R f aumenta al oxidar, sea <strong>la</strong> contraria.La explicación <strong>de</strong> este comportamiento <strong>de</strong> R f lo da <strong>la</strong> naturaleza vectorial <strong>de</strong> <strong>la</strong>secuaciones 2.2 y 2.16, ya que si bien un aumento <strong>de</strong> G" provoca una disminución <strong>de</strong>R f , esto correspon<strong>de</strong> a espesor constante, mientras que el aumento <strong>de</strong> espesor provocaun aumento <strong>de</strong> R f . De ambas ten<strong>de</strong>ncias contrarias, domina el aumento <strong>de</strong> espesor yR f <strong>de</strong> hecho aumenta inclusive con un aumento <strong>de</strong>l módulo G". Aca se observa <strong>la</strong>necesidad <strong>de</strong> ser extremadamente cuidadosos con <strong>la</strong> interpretación cualitativa <strong>de</strong> loscomportamientos <strong>de</strong> R f y X Lf .4.2.5 Electroquímica y reología <strong>de</strong> polímeros conductoresOtro <strong>de</strong> los sistemas estudiados mediante <strong>la</strong> MCQ fueron los electrodosmodificados con polímeros conductores. Como mo<strong>de</strong>lo <strong>de</strong> polímero se utilizaronpelícu<strong>la</strong>s <strong>de</strong> polianilina.Los polímeros conductores tienen <strong>la</strong> propiedad <strong>de</strong> presentar conductividad eléctricaelevada en al menos algún estado <strong>de</strong> oxidación. La polianilina (PANI) presenta unestado conductor, <strong>de</strong> oxidación intermedia, y dos estados ais<strong>la</strong>dores, que correspon<strong>de</strong>nal polímero totalmente oxidado o totalmente reducido. [55]La estructura <strong>de</strong> estas 3 formas <strong>de</strong> <strong>la</strong> PANI se muestra en <strong>la</strong> figura 4.34.Cuando cambia el estado <strong>de</strong> oxidación <strong>de</strong> <strong>la</strong> PANI no so<strong>la</strong>mente cambia suconductividad eléctrica sino también su color (efecto electrocrómico). Esta propiedadhace muy sencil<strong>la</strong> <strong>de</strong> seguir a simple vista <strong>la</strong> evolución <strong>de</strong> <strong>la</strong> oxidación <strong>de</strong> <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong><strong>de</strong> PANI sobre el electrodo.105