aplicaciones analiticas de la microbalanza de cristal de cuarzo ...

En el barrido inverso, la corriente de reducción se presenta prácticamente igual a lade los ciclos posteriores.Tanto en los barridos anódicos como catódicos, los picos se presentan maspronunciados del lado correspondiente a la película reducida, lo que da a entender quela velocidad de transferencia de carga es más lenta cuando el PVF esta oxidado que enel estado reducido.La medición simultánea de los parámetros equivalentes con la MCQ puede verseen la figura 4.31. La carga integrada por la película de PVF y los parámetros R f y X Lfhan sido graficados en función del potencial.En el primer ciclo se puede observar un aumento importante de X Lf durante laoxidación, sin que al reducir vuelva a obtenerse el estado inicial. Dado que losvalores de R f no son muy elevados, es posible estimar la masa considerando que loscambios en X Lf corresponden al límite de Sauerbrey. Dado que R f , pese a no ser muyimportante, es de alrededor de un 10% de X Lf , mas adelante volveremos sobre estepunto.La estimación de la masa mediante la aproximación de Sauerbrey para el estadoreducido anterior al primer ciclo voltamétrico es de 14,5 µg.cm -2 , lo cual correspondea unos 145 nm de espesor si suponemos una densidad de 1 g.cm -3 .Durante el ciclo de oxidación, la masa aumenta en 4,7 µg.cm -2 , esto es un 32% dela masa inicial. Al reducir la película, esta se reduce en sólo 2,2 µg.cm -2 , con lo queal final del primer ciclo, la película gana un 16% más de masa de forma irreversible.El segundo ciclo ya presenta un comportamiento prácticamente reversible mientrasque en los ciclos subsiguientes, el comportamiento de la película es reversible y no seobtienen posteriores aumentos de masa, a excepción de un suave efecto deenvejecimiento.99