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Composición Química del Agua de Mar - CEAB

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<strong>Composición</strong> <strong>Química</strong> <strong><strong>de</strong>l</strong><strong>Agua</strong> <strong>de</strong> <strong>Mar</strong>• En conjunto, los océanos contienen 25700 billones <strong>de</strong> toneladasmétricas <strong>de</strong> cloro y 14200 billones <strong>de</strong> tm <strong>de</strong> sodio, los elementosmás abundantes y que constituyen mayoritariamente la sal marina• Esta sal marina muestra una concentración media <strong>de</strong> unos 35,5 g/launque se encuentra repartida <strong>de</strong> forma no uniforme en lasdistintas partes <strong>de</strong> los océanos y mares• Así mientras en partes <strong><strong>de</strong>l</strong> mar Mediterráneo la salinidad supera los39 g/l, en partes <strong><strong>de</strong>l</strong> mar Báltico apenas alcanza los 5 g/l• Estas sales fueron producidas por las emanaciones gaseosas(ácidas) sobre las rocas primigenias <strong>de</strong> origen magmático.• En la actualidad, una parte <strong>de</strong> las sales oceánicas son recicladas,en forma <strong>de</strong> aerosol marino, transportadas vía la atmósfera, se<strong>de</strong>positan sobre la tierra regresando al océano por la via fluvial


El agua como disolvente• El agua es uno <strong>de</strong> los mejores disolventes <strong>de</strong> iones ymoléculas <strong>de</strong> todos los conocidos.• La mayor parte <strong>de</strong> los elementos químicos se encuentranen el agua <strong>de</strong> mar en forma disuelta o como constituyentes<strong>de</strong> partículas• El rango <strong>de</strong> concentraciones <strong>de</strong> los diversos elementos va<strong>de</strong>s<strong>de</strong> los 20000 mg/dm 3 para el cloro hasta los 0.6 mg/km 3para el Radón, es <strong>de</strong>cir, una relación <strong>de</strong> 10 16• Entre medio se encuentran la gran mayoría <strong>de</strong> elementosconocidos que muestran concentraciones claramente por<strong>de</strong>bajo <strong>de</strong> lo que permitiría una explotación rentable• Aun así, la explotación <strong>de</strong> la sal en lagunas costeras yotros esteros es el método tradicional todavía en uso


Gestación <strong><strong>de</strong>l</strong> <strong>Agua</strong> <strong>de</strong> <strong>Mar</strong>Las aguas naturales adquieren sus características químicas pordisolución y por reacción química con sólidos, líquidos y gasescon los que han tenido contacto durante las varias partes <strong><strong>de</strong>l</strong>ciclo hidrológico.La materia mineral disuelta se origina en los materiales <strong>de</strong> lacorteza terrestre. Las rocas minerales se <strong>de</strong>sintegran ydisuelven en el agua en el proceso <strong>de</strong> meteorización(weathering). Los gases y substancias volátiles participan eneste proceso.Como primera aproximación, la formación <strong><strong>de</strong>l</strong> agua <strong>de</strong> marpue<strong>de</strong> ser consi<strong>de</strong>rada como una gigantesca titulación ácidobase(ácido <strong>de</strong> las emanaciones volcánicas frente a las bases <strong><strong>de</strong>l</strong>as rocas primigenias).


A short History of sea waterTodo el agua y aire existentes hoy sobre la superficie<strong>de</strong> la Tierra estuvieron situados en el interior <strong>de</strong> laTierra y fueron liberados progresivamente siguiendoun proceso <strong>de</strong> <strong>de</strong>sgasado que ha estado funcionando<strong>de</strong>s<strong>de</strong> que la Tierra se formó hace unos 4.6 eones.1 Eon = 10 9 años


Sección esquemática mostrando elpapel <strong><strong>de</strong>l</strong> océano en el ciclo global <strong><strong>de</strong>l</strong>os elementos


Fases en la evaporación <strong><strong>de</strong>l</strong> agua<strong>de</strong> mar


Formación <strong>de</strong> aerosol marinocon la ruptura <strong>de</strong> burbujas


Reciclado <strong>de</strong> substancias entre elmar y la tierra


Variación en la influencia <strong><strong>de</strong>l</strong>aerosol marino en la precipitación


<strong>Composición</strong><strong><strong>de</strong>l</strong> agua <strong><strong>de</strong>l</strong>luvia, río y mar<strong>Composición</strong> química media <strong>de</strong> losocho constituyentes disueltos,más importantes:a) <strong>Agua</strong> <strong>de</strong> lluvia,b) <strong>Agua</strong> <strong>de</strong> ríoc) <strong>Agua</strong> <strong>de</strong> marTDS = total dissolved salts


<strong>Composición</strong> química <strong><strong>de</strong>l</strong> agua<strong>de</strong> río corregida por las salescíclicas


Intensa Tormenta <strong>de</strong> Polvosobre el Atlántico NE


Clasificación <strong>de</strong> los Elementos1. Elementos Mayores 0.05 to 750 mM2. Elementos Menores 0.05 to 50 µM3. Elementos Traza 0.05 to 50 nM


Componentes Mayores en el <strong>Agua</strong><strong>de</strong> marH + Cl -N a + SO 42-Mg 2+ HCO 3-K + Br -Ca 2+ CO 32-Sr 2+ F -


Componentes Mayores (mol dm -3 )Na Mg Ca K Cl SO 4 CO 3 NO 3129 15 2.8 2.7 150 8 0.3 0.01


<strong>Composición</strong> <strong><strong>de</strong>l</strong> <strong>Agua</strong> <strong>de</strong> marCationesCa 2+ K +Mg 2+ Na +SO 42-HCO 3 , Br - ,CO 3AnionesCl -


Medidas Históricas <strong>de</strong> la <strong>Composición</strong><strong><strong>de</strong>l</strong> <strong>Agua</strong> <strong>de</strong> mar• Bergman (1779)• <strong>Mar</strong>cet (1819)• Forchammer (1865)• Dittmar (1884)• Lyman and Fleming (1940)• Cox and Culkin (1966)• Riley et al. (1967)


Hitos en la historia <strong>de</strong> la Salinidad• C:\Documents and Settings\Antonio\Misdocumentos\www_hydro-international_com.htm• C:\Documents and Settings\Antonio\Misdocumentos\VLU Driving Forces BehindChemical Cycles - <strong>Mar</strong>ine Chemistry -ChemgaPedia.htm• C:\Documents and Settings\Antonio\Misdocumentos\Virtual Centre for Ocean SateliteSalinity.htm


Los procesos <strong>de</strong> eliminación principalmente controlanla composición <strong><strong>de</strong>l</strong> agua <strong>de</strong> mar.Constancia en la composiciónLos iones mayores disueltos en agua <strong>de</strong> mar mantienen entre síconcentraciones relativas notablemente constantes. Loscomponentes traza no muestran esta misma constanciaespecialmente los elementos biolimitantes en las capaseufóticas.La evaporación <strong><strong>de</strong>l</strong> agua <strong>de</strong> río promedio no da lugar a lacomposición <strong><strong>de</strong>l</strong> agua <strong>de</strong> mar. Más aún, el material disueltopresente en el océano es solo una pequeña fracción <strong><strong>de</strong>l</strong> materialsuministrado al océano por los ríos a lo largo <strong>de</strong> las épocasgeológicas. Obviamente, los iones <strong>de</strong>ben ser eliminados <strong><strong>de</strong>l</strong>océano aproximadamente tan <strong>de</strong>prisa como son suministradospor los ríos.


El Principio <strong>de</strong> <strong>Mar</strong>cetLa <strong>Composición</strong><strong>Agua</strong>paraOceánicas<strong>de</strong> mar estodasRelativalas<strong><strong>de</strong>l</strong>Constante<strong>Agua</strong>s


Relación <strong>de</strong> algunos Cationes alCloruro0.550.350.15Na/ClK/ClMg/ClCa/Cl-0.05Atlantic Pacific Indian


Relación <strong>de</strong> algunos Cationes alCloruro0.60.50.4SurfaceDeep0.30.20.10Na/Cl K/Cl Mg/Cl Ca/Cl


Concentraciones Relativas <strong>de</strong> algunosCationCationes en <strong>Agua</strong>s OceánicasSuperf.g i /Cl(‰)Prof. %Na 0.5566 0.5568 0.14 ± 0.13Mg 0.06666 0.06667 0.01 ± 0.08K 0.0206 0.0206 0.00 ± 0.48Ca 0.02123 0.02133 0.47 ± 0.23Sr 0.00041 0.00041 5 0.012 ± 4.7


Aplicaciones <strong><strong>de</strong>l</strong> Principio <strong>de</strong>Constancia en la <strong>Composición</strong>Este principio que constituye una verda<strong>de</strong>ra 1ª Ley<strong>de</strong> la Oceanografía <strong>Química</strong> permite el uso <strong>de</strong> uno<strong>de</strong> los componentes mayores como indicador <strong><strong>de</strong>l</strong>conjunto.En ello se basan los conceptos <strong>de</strong> Clorinidad y <strong>de</strong>Salinidad: se usa la concentración <strong><strong>de</strong>l</strong> ion Cloruropara <strong>de</strong>terminar el contenido total <strong>de</strong> sales y <strong>de</strong> ahíse <strong>de</strong>riva la <strong>de</strong>nsidad <strong><strong>de</strong>l</strong> agua <strong>de</strong> mar.


Clorinidad• Definición : La masa en gramos <strong>de</strong>cloruro equivalente al total <strong>de</strong>haluros en 1 kg <strong>de</strong> <strong>Agua</strong> <strong>de</strong> mar• AgNO 3 + SW → AgCl + AgBr• Cl(‰) = {AW{Cl /AW Ag } Ag(‰)• {AWCl /AW Ag } = 0.3285233 used• {AWCl /AW Ag } = 0.32867 true• True Cl = 1.00045 x Meas Cl


Salinidad• Definición : La masa (g) <strong>de</strong> solutos disueltosen una masa dada (kg) <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> mar (ppt(ppt)• S EVAP = 0.030 + 1.805 Cl• S = 35‰ cuando Cl = 19.374‰• ST = 1.8154 Cl


Salinidad Práctica• S = 35.000 cuando la relación <strong>de</strong>conductancias <strong>de</strong> la muestra con una solución<strong>de</strong> KCl <strong>de</strong> masa 32.4356 g es 1.0 a 15 o C• S no tiene Unida<strong>de</strong>s y no es necesario usar ‰• S = función (R T ) don<strong>de</strong> R T es la relación <strong>de</strong>conductancia a temperatura T relativa a KCl


Causas <strong>de</strong> Variación en la<strong>Composición</strong> Relativa <strong>de</strong> losComponentes Mayores1. Mezcla Estuarina2. Cubetas Anóxicas3. Congelación4. Precipitación y Disolución5. Evaporación6. Vulcanismo Submarino7. Mezclas con Salmueras


Distribución <strong>de</strong> los Elementos en el<strong>Agua</strong> <strong><strong>de</strong>l</strong> Océano1. Perfil Conservativo (mayor)2. Perfile Tipo Nutriente (Cd, Ge)3. Enriquecimiento Superficial y Depleciónen Profundidad (Pb)4. Mínimo a media Profundidad (Al)5. Máximo a media Profundidad (Mn)6. Máximo y Mínimo a media Profundidad(Fe,Mn – cubetas anóxicas)


Clasificación <strong>de</strong> los elementosLos elementos mayores ya vimos que tienen uncomportamiento conservativo.Los elementos menores y traza pue<strong>de</strong>n tener uncomportamiento análogo al <strong>de</strong> los nutrientes obien presentar un perfil que indica su arrastrehacia el fondo/sedimento.Los gases tienen tambien su propio comportamientomuy importante en el seguimiento temporal <strong>de</strong> lasmasas <strong>de</strong> agua.


Clasificación <strong>de</strong> loselementos en agua <strong>de</strong> marsegúnsuperfilconcentración-profundidad.a) Elementos Conservativosb) Elementos Recicladosc) Elementos Arrastrados

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