antitumoral emodina mediante el efecto SEF tras <strong>la</strong> utilizacion <strong>de</strong> un nuevo metodo <strong>de</strong> infiltracion diseñado pornosotrosEsta línea <strong>de</strong> investigación está a cargo <strong>de</strong> <strong>la</strong> Prof. Mª Paz Sevil<strong>la</strong> (F. <strong>de</strong> Farmacia, UCM).NANOSENSORES SERS APLICADOS EN LA DETECCIÓN DE FÁRMACOS EMPLEADOS EN DOPAJEDEPORTIVOSe ha avanzado notablemente en <strong>la</strong> línea <strong>de</strong> investigaciónconsistente en <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> <strong>la</strong> técnica SERS a <strong>la</strong>caracterización <strong>de</strong> fármacos empleados en dopaje <strong>de</strong>portivo(FEDD). Se han obtenido importantes resultadoscorrespondientes al estudio SERS <strong>de</strong> los β-agonistasclembuterol, salbutamol y terbutalina, así como <strong>de</strong>aminoglutetimida, inhibidor <strong>de</strong> aromatasa empleado en<strong>de</strong>portistas para evitar <strong>la</strong> pérdida <strong>de</strong> masa muscu<strong>la</strong>r. Elempleo <strong>de</strong> NPs <strong>de</strong> Ag con forma <strong>de</strong> prismas triangu<strong>la</strong>res hapermitido mejorar <strong>de</strong> forma sensible el límite <strong>de</strong> <strong>de</strong>tección <strong>de</strong>estos compuestos hasta niveles nunca antes <strong>de</strong>tectadosmediante <strong>la</strong>s técnicas convencionales. En este sentido, se harealizado un estudio comparativo <strong>de</strong> <strong>la</strong> eficacia <strong>de</strong> NPs condiferente naturaleza y morfología.Adsorción y Detección <strong>de</strong>l fármaco aminoglutetimidasobre nanopartícu<strong>la</strong>s <strong>de</strong> oro empleando un láser a 632.8nm en diferentes condiciones <strong>de</strong> pH.Asimismo, <strong>la</strong>s bandas características <strong>de</strong> los espectros vibracionales <strong>de</strong> cada molécu<strong>la</strong> permiten llevar a cabo unanálisis <strong>de</strong> multicomponentes o mezc<strong>la</strong>s <strong>de</strong> estos dopantes. Para ello, ha sido necesario realizar previamente unestudio teórico <strong>de</strong> los modos vibracionales y un seguimiento <strong>de</strong> <strong>la</strong>s isotermas <strong>de</strong> adsorción <strong>de</strong> los fármacosinvestigados sobre NPs metálicas. Este estudio ha permitido obtener rectas <strong>de</strong> calibración, a partir <strong>de</strong> <strong>la</strong>s cuales esposible <strong>de</strong>ducir importantes parámetros estructurales <strong>de</strong> estas molécu<strong>la</strong>s, como <strong>la</strong> constante <strong>de</strong> adsorción, el límite<strong>de</strong> <strong>de</strong>tección, el coeficiente <strong>de</strong> intensificación SERS y <strong>la</strong> señal máxima SERS medible.También se ha <strong>de</strong>tectado el dopante nandrolona, un FEDD que no se pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>tectar directamente sobre NPs. E<strong>la</strong>nálisis <strong>de</strong> los espectros ha permitido obtener información estructural importante acerca <strong>de</strong> los mecanismos <strong>de</strong>interacción entre el agente ensamb<strong>la</strong>dor el ligando y <strong>la</strong> superficie. Este resultado ha dado pie a <strong>la</strong> solicitud <strong>de</strong> unapatente que se encuentra actualmente en fase <strong>de</strong> consi<strong>de</strong>ración por parte <strong>de</strong> <strong>la</strong> Oficina <strong>de</strong> Transferencia <strong>de</strong>Tecnología <strong>de</strong>l CSIC. Todos estos resultados forman parte <strong>de</strong> <strong>la</strong> tesis doctoral <strong>de</strong> Irene Izquierdo.TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS APLICADAS AL ESTUDIO, CONSERVACIÓN Y RESTAURACIÓNDE OBRAS DE ARTE Y MONUMENTOSDentro <strong>de</strong> esta línea <strong>de</strong> investigación se ha continuado con <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> espectroscopías SERS y SEF al estudio<strong>de</strong> pigmentos orgánicos sintéticos <strong>de</strong> altas prestaciones, que forma parte <strong>de</strong> <strong>la</strong> tesis doctoral <strong>de</strong> Elena <strong>de</strong>l Puerto.Los pigmentos investigados en este estudio han sido fundamentalmente <strong>de</strong>rivados <strong>de</strong> <strong>la</strong> quinacridona. Estoscompuestos son altamente refractarios y durables <strong>de</strong>bido, entre otras cosas, a su alta insolubilidad en medio acuoso,lo que dificulta notablemente su caracterización mediante técnicas espectroscópicas. Se han <strong>de</strong>terminado <strong>la</strong>scondiciones óptimas para llevar a cabo <strong>la</strong> dispersión <strong>de</strong> estas molécu<strong>la</strong>s, para lo que se han ensayado métodos <strong>de</strong>funcionalización con calixarenos <strong>de</strong> distinto tamaño (<strong>de</strong> 4 y 8 anillos bencénicos), encontrándose una estrechacorre<strong>la</strong>ción entre <strong>la</strong> cavidad <strong>de</strong> <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> receptora y el pigmento. La adsorción <strong>de</strong> estas molécu<strong>la</strong>s mediantepelícu<strong>la</strong>s Langmuir-Blodgett ha permitido también su caracterización, así como un estudio <strong>de</strong> <strong>la</strong> variación <strong>de</strong> <strong>la</strong>emisión SERS y SEF en función <strong>de</strong> <strong>la</strong> distancia <strong>de</strong> <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> <strong>de</strong> pigmento a <strong>la</strong> superficie. A<strong>de</strong>más, se hanestudiado otros dos pigmentos <strong>de</strong>rivados <strong>de</strong> quinacridona <strong>de</strong> interés en el <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> sistemas OLED (OrganicLight Emission Dio<strong>de</strong>s): dimetilquinacridona y dicloroquinacridona, cuya caracterización se ha llevado a cabomediante los correspondientes espectros SERS y SEF. En algunos casos fue necesario el uso <strong>de</strong> dispersantes comolíquidos iónicos <strong>de</strong> naturaleza alquílica e imidazólica y también diaminas alquílicas para llevar a cabo <strong>la</strong> dispersióny acercamiento <strong>de</strong> los pigmentos estudiados a <strong>la</strong> superficie.30
La espectroscopía Raman y <strong>la</strong> técnica SERS también han sido aplicadas en el estudio <strong>de</strong> pigmentos contenidos enmanuscritos islámicos antiguos proce<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> Marruecos. En este sentido <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> <strong>la</strong> técnica SERS ha sido<strong>de</strong> gran utilidad en <strong>la</strong> i<strong>de</strong>ntificación <strong>de</strong> los pigmentos rojos y amarillos <strong>de</strong> naturaleza orgánica, que no pue<strong>de</strong>n sercaracterizados mediante técnicas convencionales <strong>de</strong>bido a <strong>la</strong> alta emisión <strong>de</strong> fluorescencia <strong>de</strong> estos colorantes. Delos espectros SERS obtenidos, se ha podido i<strong>de</strong>ntificar <strong>la</strong> presencia <strong>de</strong> carmín en tintas <strong>de</strong> coloración rojo rosado ytambién en tintas negras con matices rojizos. Este trabajo se ha realizado gracias a un convenio bi<strong>la</strong>teral <strong>de</strong>co<strong>la</strong>boración CSIC-CNRST con investigadores <strong>de</strong> <strong>la</strong> Universidad Mou<strong>la</strong>y Ismail <strong>de</strong> Meknes en Marruecos.La técnica SERS ha sido empleada en <strong>la</strong> caracterización <strong>de</strong> sustancias residuales <strong>de</strong> coloración oscura encontradasen <strong>la</strong> cueva <strong>de</strong> Lascaux (Francia). Estas sustancias son producidas por <strong>la</strong> acción combinada <strong>de</strong> microorganismossobre <strong>la</strong>s pinturas que se encuentran en <strong>la</strong>s pare<strong>de</strong>s <strong>de</strong> dicha cueva. La técnica SERS ha permitido <strong>la</strong> i<strong>de</strong>ntificación<strong>de</strong> dichos compuestos, gracias a <strong>la</strong> atenuación <strong>de</strong> <strong>la</strong> fluorescencia, permitiendo <strong>de</strong>ducir <strong>la</strong> estructura <strong>de</strong> esosmateriales y así po<strong>de</strong>r enten<strong>de</strong>r los orígenes <strong>de</strong> dicha <strong>de</strong>gradación. Este trabajo ha sido realizado en co<strong>la</strong>boracióncon el Prof. C. Sáiz-Jiménez <strong>de</strong>l IRNAS (CSIC).Se ha aplicado también <strong>la</strong> espectroscopía Raman a <strong>la</strong> caracterización <strong>de</strong> aditivos molecu<strong>la</strong>res orgánicos tradicionalesy comerciales utilizados en materiales <strong>de</strong> construcción <strong>de</strong> interés para el Patrimonio Histórico. Mientras que losaditivos tradicionales (huevo, azúcares, etc) presentan estructuras conocidas, <strong>la</strong>s estructuras <strong>de</strong> los aditivoscomerciales son muy complejas, al ser mezc<strong>la</strong> <strong>de</strong> varios compuestos y por lo tanto <strong>de</strong> difícil interpretación. Lamodificación <strong>de</strong>l proceso <strong>de</strong> hidratación <strong>de</strong> los ligantes tradicionales con diferentes aditivos se ha estudiado porespectroscopía Raman, analizando <strong>la</strong>s diferentes formas polimórficas <strong>de</strong>l CaCO 3 originadas por <strong>la</strong> presencia <strong>de</strong><strong>la</strong>ditivo. Con respecto a los aditivos comerciales se sigue trabajando en <strong>la</strong> obtención <strong>de</strong> los espectros SERS <strong>de</strong> losmismos para su posterior i<strong>de</strong>ntificación en materiales endurecidos.La valorización <strong>de</strong> residuos <strong>de</strong> <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>ntas potabilizadoras <strong>de</strong> agua y <strong>de</strong> <strong>la</strong> industria papelera como materia primapara <strong>la</strong> obtención <strong>de</strong> nuevos materiales se realiza en co<strong>la</strong>boración con el Departamento <strong>de</strong> Síntesis, Caracterización yRecic<strong>la</strong>do <strong>de</strong> <strong>Materia</strong>les <strong>de</strong>l <strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Ciencias <strong>de</strong> <strong>la</strong> Construcción Eduardo Torroja <strong>de</strong>l CSIC. En el caso <strong>de</strong> <strong>la</strong>utilización <strong>de</strong> pulpa <strong>de</strong> papel se han i<strong>de</strong>ntificado a través <strong>de</strong> espectroscopia Raman nuevas fases cristalinas tipohidrotalcitas.Finalmente, se está trabajando en co<strong>la</strong>boración con el grupo <strong>de</strong> Espectroscopía <strong>de</strong> P<strong>la</strong>smas <strong>de</strong> Ab<strong>la</strong>ción <strong>de</strong> esteDepartamento en <strong>la</strong> obtención <strong>de</strong> vidrios sintéticos (fulguritas) en materiales <strong>de</strong> construcción <strong>de</strong> base siliciomediante <strong>la</strong> aplicación <strong>de</strong> Láseres continuos y pulsados y su posterior i<strong>de</strong>ntificación mediante técnicas <strong>de</strong> ab<strong>la</strong>ciónláser (LIBS) y espectroscopía Raman. Resultados preliminares muestran que irradiando con láseres continuos <strong>de</strong>CO 2 se generan fulguritas <strong>de</strong> composición análogas a <strong>la</strong>s que aparecen en <strong>la</strong> naturaleza.BIOESPECTROSCOPÍA INFRARROJA Y RAMANSe ha continuado con <strong>la</strong> medida <strong>de</strong> espectros infrarrojos y Raman <strong>de</strong> fracciones sanguínea <strong>de</strong> sesenta sujetos,cuarenta y tres <strong>de</strong> ellos afectados por <strong>la</strong> enfermedad <strong>de</strong> Alzheimer y el resto controles sanos. Tras el tratamientomatemático <strong>de</strong> espectros para su normalización y corrección <strong>de</strong> líneas <strong>de</strong> base, se ha realizado análisismultivariante, en particu<strong>la</strong>r análisis discriminante, curvas ROC y re<strong>de</strong>s neuronales multicapa para c<strong>la</strong>sificaciones <strong>de</strong>muestras. En <strong>la</strong> fracción <strong>de</strong> leucocitos mononucleares se han obtenido c<strong>la</strong>sificaciones con 85% aproximadamente <strong>de</strong>sensibilidad y especificidad, generada por bandas infrarrojas amida I <strong>de</strong> estructura proteica en lámina-. Resultadossimi<strong>la</strong>res se han obtenido mediante los espectros infrarrojos <strong>de</strong> <strong>la</strong> fracción <strong>de</strong> p<strong>la</strong>sma consi<strong>de</strong>rando <strong>la</strong> región amida Iy <strong>la</strong> comprendida entre 1150-1000 cm -1 que contiene bandas <strong>de</strong> tensión <strong>de</strong> grupos CO <strong>de</strong> alcoholes y peróxidosgenerados por estrés oxidativo característico <strong>de</strong> esta enfermedad. Por otra parte, el análisis multivariante <strong>de</strong> <strong>la</strong> regiónRaman 800-350 cm -1 <strong>de</strong> esta fracción permite c<strong>la</strong>sificaciones <strong>de</strong> muestras <strong>de</strong> p<strong>la</strong>sma sanguíneo conaproximadamente 90% <strong>de</strong> sensibilidad y especificidad, <strong>de</strong>bido a diferencias espectrales originadas por estructuraterciaria <strong>de</strong> ca<strong>de</strong>nas <strong>la</strong>terales proteicas <strong>de</strong> triptófano.ESTRUCTURA DE SISTEMAS BIOLÓGICOS EN ALIMENTOSEn co<strong>la</strong>boración con el <strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Ciencia y Tecnología <strong>de</strong> Alimentos y Nutrición (ICTAN, CSIC) se ha realizadoun estudio sobre aplicaciones <strong>de</strong> <strong>la</strong> espectroscopía FTIR para <strong>de</strong>terminar <strong>la</strong>s estructuras <strong>de</strong> lípidos y proteínas y susposibles interacciones en <strong>la</strong> formación <strong>de</strong> diversas emulsiones <strong>de</strong> aceite <strong>de</strong> oliva en agua. En particu<strong>la</strong>r se hanestudiado emulsiones estabilizadas con proteína <strong>de</strong> soja y otras emulsiones estabilizadas con esta proteína, caseinatosódico y transglutaminasa. Una re<strong>la</strong>ción entre <strong>la</strong>s propieda<strong>de</strong>s texturales y estructurales proteolipídicas resultó ser<strong>de</strong>pendiente <strong>de</strong>l sistema proteico estabilizador usado en estas emulsiones.FORMULACIÓN DE SCATTERING DE ONDAS ELECTROMAGNÉTICAS (3D) DE INTEGRALES DESUPERFICIE31
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Dr. Francesca Vidotto.Université d
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Plasma, el cuarto estado de la mate
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3. O. S. Kirsebom, S. Hyldegaard, M
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CAPÍTULO 7TABLAS Y DATOSCHAPTER 7T
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