QUIMICA ORGANICA

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
QUIMICA
ORGANICA II
Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA
1

QUIMICA ORGANICA II
I. CARBOHIDRATOS
II. QUIMICA ORGANICA ALICICLICA
TERPENOS
III. QUIMICA ORGANICA AROMATICA
IV. AMINAS – SALES DE DIAZONIO
V. AMINOACIDOS
VI. FENOLES – COLORANTES
VII. POLIMEROS
VIII. QUIMICA ORGANICA HETEROCICLICA
IX. ESPECTROSCOPIA
2

CARBOHIDRATOS
3

4
CARBOHIDRATOS
GENERALIDADES
C H 3
H
O
H
H 3 C NH 2
C1 C. ANOMERICO
C2 C. ASIMÉTRICO
C3 C. ……..
C4 C. …….
C5 C. ……..
H 3 C CH 3
C H 3
O
H
OH
H 3 C CH 3
C H 3
HO
H
OH
O
H NH 2
CH 3
LA CONFIGURACION ES :
……………………………….
H
CH 3
OH
H
H 3 C
Carbono anomérico, al carbono carbonílico que se transforma en
un nuevo centro quiral tras una ciclación hemiacetal o acetalica

FORMULAS QUIMICAS :
* LINEAL (FISHER)
* HAWORTH
- PIRANOSICA
- FURANOSICA
* ESPACIAL (SILLA, BOTE)
W.T.
6

- D- GLUCOSA
O
H
HO
H
H
O
H
OH
H
OH
OH
CH 2 OH
HO
H
HO
H
H
H
OH
H
OH
CH 2 OH
O
H
H
OH
HO
H
OH
O OH
H
H
OH
HO
OH
H
H
O
OH
H
OH
H
H
OH
LINEAL
PIRANOSICA
FURANOSICA
FORM. DE FISHER
FORM. DE HAWORTH
W.T.
7

MONOSACARIDOS
a-D-GLUCOPIRANOSA
CH 2 OH
H
H
HO
H
C
C
C
C
OH
OH
H
OH
O
H
OH
H
OH
O
H
H
OH
H
C
CH 2 OH
H
OH
PROYECCIÓN DE FISCHER
PROYECCIÓN
DE HAWORTH
W.T.
8

FORMULAS ESPACIALES
1 2
CH 3
O
H
H
O
H
CH 3
H
9

MONOSACARIDOS
FORMULAS QUIMICAS
HO
H
H
HO
H
H
OH
H
OH
O
CH 2 OH
FISHER
ESPACIAL
W.T.
10

MONOSACARIDOS
MUTARROTACION DE LA GLUCOSA
W.T.
11

MONOSACARIDOS
H
H
O
OH
OH
D-Gliceraldehido
D-Eritrosa
D-Treosa
T
E
T
R
O
S
A
P
E
N
T
O
S
A
D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa
12

MONOSACARIDOS
D - ALDOSAS
P
E
N
T
O
S
A
D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa
D-Alosa
D-Altrosa
D-Glucosa D-Manosa
D-Gulosa D-Idosa
D-Galactosa
D-Talosa
13

W.T.
MONOSACARIDOS
D - ALDOSAS
14

MONOSACARIDOS
D - CETOSAS
W.T.
15

CICLACION MONOSACARIDOS
W.T.
16

Ciclación de la glucosa (forma piranosa)
HEMIACETAL
W.T.
17

CICLACIÓN DE LA FRUCTOSA (FURANOSICA)
W.T.
18

ESTRUCTURAS HEMIACETALICA Y ACETALICA
1) 2)
H 3 C
OH
CH 3
H 3 C
OH
CH 3
H 2 N
OH
CH 3
H 2 N
OH
CH 3
OH
O
R
OH
O
R
19

W.T.
GLICÓSIDOS
HO
HO
CH 2 OH
O
OH
OH
HO
HO
CH 2
OH
O
OH O CH 3
HEMIACETAL
ACETAL
Enlace glicosídico
20

MALTOSA
DISACARIDOS
W.T.
21

H OH
HO
HO
DISACARIDOS
O
OH O HO
CELOBIOSA
OH
O
OH OH
W.T.
22

H OH
HO
HO
O
OH O HO
OH
O
OH OH
23

LACTOSA
DISACARIDOS
24

DISACARIDOS
SACAROSA
W.T.
25

OLIGOSACARIDOS
INULINA
W.T.
26

POLISACARIDOS
CELULOSA
• Es un polímero lineal de unidades - (1,4)-D-glucopiranosa.
La conformación totalmente ecuatorial y su configuración,
permiten a la celulosa formar largas cadenas rectas.
W.T.
27

POLISACARIDOS
W.T.
ALMIDON
AMILOSA
ALMIDON
AMILOPECTINA
28

ALMIDON
AMILOSA
AMILOPECTINA
W.T
29

PROPIEDADES DEL ALMIDON
AMILOSA
AMILOPECTINA
Forma molecular Lineal - helicoidal Ramificado
Peso molecular 10 6 Da 10 8 Da
Viscocidad 500 -1000 cm 3 /g 90 -150 cm 3 /g
Coloración con
Yodo
Azul
Rojizo
Propied. de pelic. Fuerte Débil
W.T
30

QUITINA - QUITOSANO
EL QUITOSANO ES UN
POLISACARIDO NATURAL,
BIODEGRADABLE, QUE SE
OBTIENE PRINCIPALMENTE
DE LA QUITINA.
FORMULAS QUIMICAS
ES ANTIMICROBIANO, Y
CICATRIZANTE.
TAMBIEN SE EMPLEA EN LA
INDUSTRIA ALIMENTARIA
31

GLUCOGENO
* Es un homopolisacárido
• Unidades alfa-glucopiranosa, cuyos enlaces
son a-1,4 y a- 1,6
• Se encuentran en las células, hígado y en
los músculos.
* Estructura similar a la amilopectina; pero
con mayor abundancia de ramificaciones.
* 50,000 residuos glucosa
W.T
32

CELULOSA
* Las unidades glucopiranosa, enlaces
- 1,4
* Grado de polimerización (DP): residuos
de glucosa por cadena 1,000- 14,000
* PM 162 - 2268 kDa
W.T
33

CELULOSA
* Polisacárido estructural, forma la
pared celular de la célula vegetal.
* Constituida por unidades de glucosa,
unidas por enlace beta
* Inatacable por las enzimas digestivas
humanas,
* Constituye la fibra cruda
W.T
34

DERIVADOS DE LA CELULOSA
* CARBOXILMETILCELULOSA (CMC)
* METILCELULOSA (MC)
* HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)
W.T
35

DERIVADOS DE LA CELULOSA
1)
Celulosa
NaOH
celulosa alcalina
Celulosa-O-CH2-CO2-Na (CMC)
2) Cloruro de metilo
Celulosa alcalina
Ac. Tricloroacetico
Na
Celulosa-O-CH3
(MC)
W.T
36

HIDROXIPROPILMETILCELULOSA
(HPMC)
POLÍMERO VISCOELÁSTICO, QUE FORMA
COLOIDES AL DISOLVERSE EN AGUA.
W.T
37

APLICACIONES DERIVADOS DE LA CELULOSA
CMC MC HPMC
Productos
panadería
+ +
Carnes + + +
Mermeladas +
Jugos +
Cerveza + +
W.T
38

REACCIONES QUIMICAS
1. Epimerización catalizada por una base
En condiciones básicas, se pierde la estereoquímica del
átomo de carbono que está al lado del grupo carbonilo.
W.T
39

2. REORDENAMIENTO Ó REARREGLO ENODIOL
En condiciones fuertemente básicas, la combinación de reordenamientos
enodiol y de epimerización da lugar a una mezcla compleja de azúcares
W.T
40

3. OXIDACION CON AGUA BROMADA
El Br 2 no oxida a los grupos ROH y CETO del azúcar
W.T
41

4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS
W.T
42

5. REACCION DE REDUCCION
A los azúcares que reducen al reactivo de Tollens se
les denomina azúcares reductores.
W.T
43

6. OBTENCION DE ETERES
W.T
44

7. FORMACION DE ESTERES
El anhídrido acético y la piridina transforman todos los
grupos hidroxilo de un azúcar en acetatos.
W.T
45

8. FORMACION DE OSAZONAS
W.T
46

9. DEGRADACION DE RUFF
W.T
47

10. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER
.
W.T
48

QUIMICA ORGANICA ALICICLICA
1. NOMENCLATURA
1. NH 2
2.
CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -
3.
4.
_____
OH
3-hidroxi-1-ciclopenteno
W.T
49

REACCIONES QUIMICAS
REACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALOR
+
- -
CH 2
N N
N 2 + CH 2
- CH2 +
H 3 C
H
H
H
H 3 C
H
H
H
3 C H
+ +
CH
H H
3
H 3 C
H
H
H
W.T
50

REACCION DE SIMMON Y SMITH
CH 2 I 2
+ Zn(Cu) ICH 2 ZnI
ICH 2 ZnI +
W.T
51

REACCION DE FORMACION DE CARBENOS
POR ELIMINACION ALFA
CHBr 3 + KOH CBr 3 K
CBr 3 K
-
CBr 2
-
CBr 2
+
Br
Br
Reacción estereoespecifica
W.T
52

REACCION DE DIELS ALDER
CH 2
CH 2
+
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
DIENO DIENOFILO ADUCTO
En la reacción de Diels-Alder se retiene la estereoquímica del dienófilo
W.T
53

COMPUESTOS DIELS - ALDER
ALDRIN
ENDRIN
54

REACCION QUIMICA DIELS - ALDER
Cl
Cl
O
O
CH 3
Cl
Cl
Cl
Cl
O
O
CH 3
Cl
Cl +
Cl Cl
O
O
CH 3
Cl
Cl
H + H 2 O
O
O
CH 3
Cl
Cl
Cl
Cl
O
H
Cl
Cl
O
H
55

REACCION DE DIELS ALDER
El cis-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto cis :
.
El trans-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto trans :
56

ANALISIS CONFORMACIONAL DE
LOS COMPUESTOS ALICICLICOS
W.T
57

COMPUESTOS ALICICLICOS
W.T
58

DIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANO
W.T
59

TENSION EN UNA INTERACCION
H - Y
SUST.
Kcal/mol
SUST.
Kcal/
mol
1) -Cl 0,.25
2) -Br 0,25
6) ISOPROPILO 1,10
7) T-BUTILO 2,70
3) -OH 0,50
4) METILO 0,90
5) ETILO 0,95
8) FENILO 1,5
9) CARBOXILO 0,7
10) CIANURO 0,1
60

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO
MONOSUSTITUIDO
IS0MERO CIS
(a,a)
(e,e)
W.T
61

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO
MONOSUSTITUIDO
ISOMERO TRANS
H
3
H
CH 3
1
3
H
H
1
CH 3
62

COMPARACION DE LOS ISOMEROS DEL METILCICLOHEXANO
CIS vs TRANS
CIS - METILCICLOHEXANO
TRANS - METILCICLOHEXANO
H
3
H
CH 3
1
3
H
H
1
CH 3
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL
CIS - METILCICLOHEXANO
(e, e)
63

CICLOHEXANO DISUSTITUIDO
1,2-DIMETILCICLOHEXANO (ISOMERO CIS)
(a,e)
(e,a)
W.T
64

CONFORMACION DEL 1,2-DIMETILCICLOHEXANO
ISOMERO TRANS
CH 3
H
H 3
C H
CH 3
(e,e)
CH 3
1 interac. gauche
HH
(a,a)
4 interacciones
W.T
65

COMPARACION DE LOS ISOMEROS DEL DIMETILCICLOHEXANO
CIS vs TRANS
• CIS-DIMETILCICLOHEXANO • TRANS-DIMETILCICLOHEANO
2.7 Kcal/mol
CH 3
CH 3
(e,e)
1 interac. gauche
0.9 kcal/mol
H H 3
C H
HH CH 3
(a,a)
4 interacciones
3.6 Kcal/mol
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL
TRANS 1,2-DIMETILCICLOHEXANO
(e, e)
W.T
66

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO
ISOMERO TRANS
67

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO
ISOMERO CIS
68

COMPARACION DE LOS ISOMEROS 1,4 DEL DIMETILCICLOHEXANO
CIS vs TRANS
CIS - DIMETILCICLOHEXANO
TRANS - DIMETILCICLOHEXANO
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL : …….
69

CONFORMACION DEL 1,3-DIMETILCICLOHEXANO
ISOMEROS CIS y TRANS
70

TERPENOS
•
EL TERPENO ES EL
DERIVADO DEL ISOPRENO
Cinnamomum camphora (L)
W.T
71

• CLASIFICACION :
TERPENOS
1) HEMITERPENOS (C 5 )
2) MONOTERPENOS (C 10 )
3) DITERPENOS (C 20 )
4) POLITERPENOS :
- TRITERPENOS
- TETRATERPENOS
W.T
72

TERPENOS
OTRA CLASIFICACION
I. TERPENOS (C 10 )
1) ACICLICOS : Geraniol
2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol
Biciclicos : Pinano, Canfano
II. SESQUITERPENOS : Zingibireno, Farnesol
III. DITERPENOS : Canforano
IV. POLITERPENOS
1) TRITERPENOS : Humulano
2) TETRATERPENOS : Carotenos
W.T
73

MONOTERPENOS
• ACICLICOS
1.- GERANIOL (esencia rosas)
CH 3
CH 3
• CICLADOS
H 3 C CH 3
OH
2. - CITRONELAL (limón)
CH 3
C H 3
CH 3
OH
1. MONOCIC.
MENTOL
2. BICICLICOS
O
H 3 C CH 3
W.T
74

CONSTITUYENTES ODORIFEROS
ACEITES ESENCIALES
DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO
FUNDAMENTALEMENTE
POR
MONOTERPENOS, AROMATICOS,
Y ALGUNOS SESQUITERPENOS.
W.T
75

ACEITES ESENCIALES
UBICACIÓN EN LA PLANTA :
• En las flores (como en el caso de la lavanda, el
jazmín y la rosa)
• En todo el árbol (como sucede con el eucaliptus)
• En las hojas (la citronela)
• En la madera (el sándalo)
• En la raíz (el vetiver)
• En la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el
benjuí)
• En la cáscara de los frutos (el limón, la naranja y la
bergamota
76

SINTESIS DEL ALCANFOR A
PARTIR DEL ALFA PINENO
C H 3
CH 3
CH 3
+
HCl
H 3 C
H 3 C
Cl
OCOCH 3
CH 3 -COONa
H 3 C CH 3 H 3 C
CH 3
H 3 C
H 3 C
H 3 C
OCOCH 3
+
H 3 C CH 3
KOH
H 3 C CH 3
-OH
O 2
C H 3
CH 3
= O
W.T
77

TERPENOS
DITERPENOS TRITERPENOS TETRATERPENO
Acido abiético Escualeno Betacaroteno
W.T
78

TETRATERPENOS
HIDRÓLISIS DEL BETA CAROTENO
H 2 O
VITAMINA A
W.T
79

POLITERPENOS
W.T
80

CAUCHO NATURAL
PLANTACION DE CAUCHO
SANGRADO DEL CAUCHO
81

POLITERPENOS
OBTENCION DEL CAUCHO
W.T
82

GUTAPERCHA
• Es el exudado coagulado
purificado de un árbol
sapotáceo originario de las
islas del Archipiélago
Malayo.
• USOS :
* En odontología
* Aislante de los
conductores eléctricos
W.T
83

GUTAPERCHA (ODONTOLOGIA)
COMPOSICION :
* Gutapercha (18.9 a 21.8 %)
• Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) = proporciona
rigidez
• Sulfatos de metales pesados como bario
(1.5 a 17.3 %) = radiopacadores
• Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = plastificantes
84

CAUCHOS SINTETICOS
1) Neopreno : -CH 2-C(Cl)CH-CH 2 – (aislante para
cables)
2) Buna S : Butadieno y estireno (mangueras,
pedales de freno)
3) Caucho de butilo : isobutileno e isopreno
(cámaras de las llantas)
4) Tiocol : dicloruro de etileno y tetrasulfuro
de sodio. (aislantes eléctricos).
85

QUIMICA ORGANICA AROMATICA
W.T
86

BENCENO
• ESTRUCTURA
- Los electrones p están deslocalizados a lo
largo de su estructura.
• Cada átomo de carbono tendría un orbital p
sin hibridar que sería perpendicular al plano
que forma el anillo de carbonos en donde se
alojaría un electrón
- Los seis átomos de C presentan
hibridación sp2, uniéndose a dos
átomos de carbono adyacente y a un
átomo de hidrógeno. De esta manera los
enlaces carbono-carbono son todos
iguales y los ángulos
de enlace son exactamente de 120º.
W.T
87

BENCENO
CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :
• Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces
dobles conjugados
* Cada átomo de carbono del anillo debe presentar
hidridación sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un
orbital p no hidridizado.
• Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo
continuo de orbitales paralelos.
• La estructura debe ser plana o casi plana para que el
solapamiento de los orbitales “p” sea efectivo.
• Es antiaromático si cumple lo anterior, pero la
deslocalización de los electrones pi causa AUMENTO DE
LA ENERGIA ELECTRONICA.
88

BENCENO
• Debe cumplir la Regla de Hückel cuyo enunciado es el siguiente:
Para que un compuesto sea aromático el número de electrones “p” en el sistema
cíclico tiene que ser 4n+2, siendo n un número entero.
Si el número de electrones p en el sistema cíclico es 4n, siendo n, un número
entero, el compuesto es antiaromático.
89

IONES AROMATICOS
CICLOPENTADIENO
90

CICLOPENTADIENILO
Anión ciclopentadienilo
91

CATION CICLOPENTADIENILO
92

NOMENCLATURA
MONOSUSTITUIDO
2) DISUSTITUIDO
1)
CH 3
CH 3
CH 3
CH3
-NH-NH 2
-SO 3 H
COOH
3) 3 o MAS SUSTITUYENTES
4) El anillo es un sustituyente
CH 3
-NO
-CH 2 -CH=CH-CH 3
SO 2 H
1-fenil-2-buteno
93

REACCIONES QUIMICAS
1)REACCIONES HOMOLITICAS
. .
A : B A + B
2) REACCIONES HETEROLITICAS
A : B A - B + +
94

SUSTITUCION AROMATICA
I. SUSTITUCION ELECTROFILICA
- R. DE NITRACION
- R. DE SULFONACION
- R. DE ALQUILACION
- R. DE HALOGENACION
- R. DE ACILACION
95

I. REACCION DE NITRACION
MECANISMO DE REACCION.-
1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)
HO N O O
+ H OSO 3 H
H 2 O N O O
+
OSO 3 H
(-)H 2 O
NO 2
2) Ataque electrofílico sobre el ión nitronio
H
+
NO 2
NO 2
H
96

MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.-
3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido
sulfúrico.
NO 2
H
+
OSO 3 H
NO 2
+ H 2 SO 4
97

II. REACCION DE SULFONACION
Usando el SO3 y el H 2 S0 4
Reacción reversible :
98

III.
REACCION DE ALQUILACION
REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS
99

LIMITACIONES DE LA REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS
1. SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción no funciona con
halogenuros de arilo y halogenuros vinílicos
2. Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos aromáticos que
estén sustituidos con grupos fuertemente desactivadores.
3. Son dificiles de detener en el producto monosustituido, suelen dar el
producto disustituido en para como producto principal.
100

4. REACCCION DE HALOGENACION.-
1) Activación del bromo por un ácido de Lewis (FeBr3)
Br Br FeBr 3 Br Br FeBr 3 Br Br FeBr 3
2) Ataque electrófilo sobre el benceno por bromo
activado
H
+ Br Br FeBr 3
H
Br + FeBr 4
3) El FeBr4- formado en la etapa anterior actúa ahora
como base abstrayendo el protón del catión hexadienilo.
Br + FeBr 4
Br
H
+ HBr + FeBr 3
101

5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS
102

6. REDUCCION DE CLEMENSEN
O
C
CH 2 CH 3
CH 2 CH 2 CH 3
Zn(Hg),HCl
propilbenceno
103

ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE
EN UN ANILLO AROMATICO
I. ORIENTADOR DE PRIMER ORDEN
X
+ A
X
A
+
X
A
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES ORTO - PARA :
- O - > -NR 2 > -OH > -OR > -NHCOR > R
104

ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE
EN UN ANILLO AROMATICO
I. ORIENTADOR DE SEGUNDO ORDEN
Y
Y
+ B
B
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES META :
- NO 2 , -SO 3 , -CN, -COR, -COOR, N + R 4 (amonio cuat.)
105

MECANISMO DE REACCION
DE LOS SUSTITUYENTES, EN EL ANILLO
G
+ E
G
H
E
G
H
E
G
H
E
G
orto
E
G
G
G
G
G
G
+ E
G
H
E
G
H
E
G
E
H
meta
G
E
+ E
H
E
H
E
H
E
E
para
106

REACCIONES QUIMICAS
1) REACCION DE PRIMER ORDEN
OCH 3
HNO 3
OCH 3
NO 2 +
OCH 3
+
2) REACCION DE SEGUNDO ORDEN
NO 2
NO 2 NO NO 2 2 NO 2
NO
HNO 100ºC
2
3
+
H 2 SO 4 NO 2
NO 2
Meta
(93%)
Para
(0,7%)
Orto
(6%)
107

EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON
“ MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO AROMATICO”
1. Directores orto, para, que estabilizan los complejos sigma por
resonancia. Ejemplos : -OH, -OR, y NR 2
2. Directores moderados orto, para. Ejemplo :los grupos : R y X.
3. Directores meta.
PRECEDENCIA :
-OH, -OR, NR 2 > -R, -X > -COR, -SO 3 H, -NO 2
108

SUSTTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
1) SI TODOS LOS SUSTITUYENTES SE REFUERZAN ENTRE SI, LA
ENTRADA DEL 3º SUSTITUYENTE NO GENERA NINGUN PROBLEMA
CH 3
CH3
CH 3
NO 2
EJEMPLOS :
CH 3
CH 3
Br 2
FeBr 3
CH CH 3
3
Br
CH 3
NO 2
CH 3 COCl
AlCl 3
CH 3
O
NO 2
CH 3
109

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
2) Si un orientador orto-para y uno meta no se están reforzando, el orientador
orto-para controla la orientación del tercer grupo. (El grupo entrante se
dirige principalmente orto hacia el orientador meta.)
Cl
NO 2
CH 3
NO 2
Principal
Principal
EJEMPLOS :
1)
Cl
Cl
2)
Cl 2 / FeCl 3
NO 2
Cl
NO 2
CH 3
NO 2
SO 3 /H 2 SO 4
CH 3
NO 2
SO 3 H
110

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
3) Un grupo fuertemente activador, que compite con un grupo
débilmente activador, el fuerte controla la orientación.
a)
OCH 3
OCH 3
CH 3
HNO 3 / H 2 SO 4
CH 3
NO 2
OH
b)
CH 3
Br2
FeBr 3
OH
Br
CH 3
111

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
4) Cuando compiten dos grupos débilmente activadores o
desactivadores, o dos grupos fuertemente activadores o
desactivadores, se obtienen cantidades considerables de ambos
isómeros, hay muy poca preferencia.
(o,p débil)
Cl
CH 3
(o,p débil)
112

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
4) EJEMPLO :
Cl
Br 2
FeBr 3
CH 3
Cl
CH 3
Br
+
Cl
CH 3
Br
113

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
5) En la posición de impedimento estérico, entre los
sustituyentes meta hay muy poca sustitución.
CH 3
CH 3
114

RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
• CUANDO SE UTILIZAN LOS ACTIVADORES FUERTES
POR EJEMPLO CUANDO REACCIONAN DIRECTAMENTE
LOS FENOLES CON LA NaOH, ENTONCES SE PROVOCA
LA POLISUSTITUCION :
OH
OH
+
Br 2
Br Br
FeBr 3
+ HBr
Br
115

RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
• ANTE ESTA SITUACION : SE PROTEGE EL OXHIDRILO
PARA DISMINUIR SU PODER ORIENTADOR
OH
Ac 2 O / Py
OAc
Br 2
FeBr 3
OAc
+
OAc
Br
Br
NaOH / H 2 O
OH
+
OH
Br
Br
Mayoritario
116

SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA
117

AMINAS
1)
2)
3)
I. NOMENCLATURA
4)
CH 3 - CH 2 - NH 2
H 3 C NH CH 3
H 5 C 2 - NH - CH 3
H 2 N - CH 2 - CH 2 -COOH
5)
6)
7)
N
N
N
H 2
118
NH 2
N
NH 2
H
N
N
H

AMINAS
REACCIONES QUIMICAS
1) OBTENCION DE UNA SULFA
2) Rx. DE ACILACION.- FORMACION DE AMIDAS
*
wt
119

REACCIONES QUIMICAS
3) RX. ELIMINACION DE HOFMANN
4) RX. DE OXIDACION
wt
a)
H 3 C
C
NH + H 2 O N OH 2
+ H 2 O
H 3 C
H 3 C
H 3
120

AMINAS
REACCION DE OXIDACION
4b)
H 3 C
H 3 C
N
H 3 C
+ H 2O 2
+
H 3 C N O
H 3 C CH3
121

SALES DE DIAZONIO
REQUISITOS MINIMOS DE UNA SAL DE DIAZONIO :
1) CONCENTRACION DE LA ACIDEZ
2) TEMPERATURA
+ -
H 2 N
N 2 Cl
+ NaNO 2 + HCl
3 OºC
+ NaCl + H 2 O
122

REACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIO
1. REACCION DE SUSTITUCION
2. REACCION DE REDUCCION
3. REACCION DE ACOPLAMIENTO
123

REACCION DE SUSTITUCION
+ -
N 2 Cl
+ KI I
+ N 2 + Cl -
REACCION DE REDUCCION
+ -
N 2 Cl
NH - NH 2
+ Na 2 SO 3
+ H 2 O + Na 2 SO 4
124

REACCIONES DE ACOPLAMIENTO
1) SINTESIS DEL p-HIDROXIFENILAZOBENCENO
N + N Cl - HO
+
NaOH
OªC
N N OH
cloruro de bencenodiazonio
p-hidroxifenilazobenceno
2)
N +
N Cl
+
C H 3
N CH 3
CH 3 -COONa
OºC
N N N CH 3
CH 3
cloruro de bencenodiazonio
125

REACCION DE ACOPLAMIENTO
ANARANJADO DE METILO
126

AMINOACIDOS
127

NOMENCLATURA
I. SISTEMA CLASICO :
Utilizando tres letras
N H 2
O
Gly
H
OH
H
O
N H 2
H
OH
H
O
OH
H 2 N
CH 3
Ala
O
N H 2
OH
O
OH
H 2 N
H 3 C CH 3
Val
Fen-Ala
O
OH
Ac. Asp
128

NOMENCLATURA
• II. SISTEMA ACTUAL :
De una letra impuesto en genética molecular e
imprescindible para el uso de bases de datos, que
permite la representación de la estructura primaria
de una proteína mediante la disposición consecutiva
de letras sin espacios ni signos intermedios,
disponiendo a la izquierda el aminoácido N-terminal y a
la derecha el aminoácido C-terminal. Por ejemplo:
129

NOMENCLATURA
130

PROPIEDADES ACIDO BASE DE UN A.A.
131

SINTESIS DE AMINOACIDOS
1. REACCION DE AMINACION REDUCTIVA
O O NH
H 3 C
OH +
NH 3
H 3 C
O-ONH 4
exceso
H 2
Pd
NH 2
H 3 C
OH
O
(Ala)
132

SINTESIS DE AMINOACIDOS
2. AMINACION DE UN ALFA HALOACIDO.- R. DE HELL- VOLHARD -
ZELINSKY (HVZ)
O
H
OH
H
H 3 C CH 3
+ Br 2
PBr 3
O
Br
Br
H
H 3 C CH 3
H 2 O
O OH
Br H 3 C H
CH 3
2 NH 3
O
N H 2
O NH 4
2+
H
H 3 C CH 3
H 2
Pd
O
N H 2
O
H
H 3 C CH 3
H
133

SINTESIS DE AMINOACIDOS
3. REACCION DE STRECKER.- SINTESIS DE LA LEUCINA
O
H
H
H
H 3 C CH 3
+ NH 3
HN
H
H
H
H 3 C CH 3
HCN
H N
2 N
H H
H 3 C CH 3
H 2 O
O
H 2 N
H
OH
H
H 3 C CH 3
134

SINTESIS DE AMINOACIDOS
4. SINTESIS DE LA ALANINA.- SINTESIS DE GABRIEL
CON ESTER MALONICO
4.1. GENERALIDADES
OH
O
CH 3
O
O
H
O
H
H
O
H
O
NH
O
O
OH
O
O
O
CH 3
135

SINTESIS DE AMINOACIDOS
4.2. a) SINTESIS DE L HALOGENURO DEL MALONATO
O
O
H H
O
O
CH 3
CH 3
+ Br 2
O
O
H Br
O
O
CH 3
+ HBr
CH 3
b) SINTESIS DE UN DERIVADO DE AMINA.- SINTESIS DE GABRIEL
O
O
H Br
O
O
CH 3
CH 3
+
O
O
N
K
O
O
N
CH 3
O
O
H
+ KBr
O
O
CH 3
136

SINTESIS DE AMINOACIDOS
O
O
N
CH 3
O
O
O
H + C 2 H 5 ONa + C 2H 5 OH
O
O
O O
O
CH
CH 3
3
N
CH 3
O
O
+
- Na
O
O
N
CH 3
O
O
+
- Na
+ CH 3Cl
O
O
CH 3
O
O
N
CH 3
O
O
CH 3 + NaCl
O
O
CH 3
137

SINTESIS DE LA ALANINA
d) HIDROLISIS
SINTESIS DE AMINOACIDOS
O
O
N
CH 3
O
O OH
O
CH 3 H 3 2 O
H N +
2 CH 3
+
▲
O
O OH
O
O
O
O
+
C 2 H 5 OH
CH 3
(Ala)
O
N H 2
OH
H
CH 3
+ CO 2
138

AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
1. REACCION DE LA NINHIDRINA
139

AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
2. REACCION DE ESTERIFICACION DEL CARBOXILO
a)
O
OH
H 2 N
+
H 3 C
CH 3 -OH
HCl (g)
O
O-CH 3
H 2 N
H 3 C
b) Reacción de desprotección
O
O-CH 3
H 2 N + H 2
H 3 C
Pd
O
OH
+ CH 3 -OH H 2 N
H 3 C CH 3
140

AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
3. REACCION DE ACILACION DEL GRUPO AMINO
O
OH
O
+
H 3
CH 3
H 2 N
C
O
Cl
O
O
O
NH
OH
H 3 C CH 3
b) REACCION DE DESPROTECCION
O
O
O
NH
OH
H 3 C CH 3
+ H 2
Pd
H 3 C
+
CO 2
+
O
OH
H 2 N
H 3 C CH 3
141

AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA
O
OH
H 2 N
+
H 3
C
CH 3 -OH
HCl (g)
O O-CH 3
H 2 N
CH 3
O
OH
O
H 2 N
+
H 3 C CH 3
O
Cl
O
R 2
142
O OH R
O
1
NH
H 3 C CH 3
R 1
O
OH
+
N
N
R 1
O
O
N
NH
O NH
R 1 O
O
+
N
R2 NH 2 R 1
NH + O
R 2
NH
NH

AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA
REEMPLAZANDO LOS VALORES DE R1 Y R2 :
O
O-CH
O
3
O NH
O
CH 3
+ F 3 C - COOH
NH
H 3 C CH 3
CH 3
+ CO 2 +
O
H 2 N
O
NH
H 3 C CH 3
CH 3
O-CH 3
O
O-CH 3
O OH
O NH
O NH
CH 3 + NaOH CH 3 + CH 3 - OH
H 2 N
H 2 N
H 3 C CH H C
3 3 CH 3
143

AMINOACIDOS
O
4. DETERMINACION DEL GRUPO TERMINAL DEL
PEPTIDO
+
H 2 N
O PEPTIDO
CH 3
F
NO 2
- NO 2
O 2 N
NO 2
O
NH
O
CH 3
PEPTIDO
+ HF
O 2 N
O
NH
O
PEPTIDO
HCl
O 2 N
O
NH
O
H
+
PEPTIDO
NO 2
CH 3
NO 2
CH 3
144

FENOLES
NOMENCLATURA
Orto
OH
NH 2
Meta
OH
CH 3
CH 3
Para
HO
OH
145

FENOLES
II.
PROPIEDADES QUIMICAS
1. REACCIÓN DE HALOGENACIÓN
2. REACCION DE CONDENSACION DE QUINONAS
0
0
H 2 N
+ H2 N
N
N
+ H 2 O
1,4-DIBENZODIAZINA
146

COLORANTES
TODA SUSTANCIA QUE TIENE LA CAPACIDAD DE
DE ABSORBER PARTE DE LA LUZ EN CIERTAS
ZONAS DEL ESPECTRO VISIBLE.
CROMOFOROS.- sustancias generalmente insaturadas,
aceptores de electrones. Ejemplos: - NO 2 ,
- NO, -CO, -N=N-, -CH=CH, -CHO, etc.
AUXOCROMOS.- Dadores de electrones. Ejermplos : -OH,
- NH 2 , -NHR, etc.
147

COLORANTES
• EFECTO BATOCROMICO
Sustitución de ciertos radicales en el auxocromo y que
influye en el color del colorante. Es batocrómico si se acentúa
el color. Es Hipsocrómico, lo opuesto.
+
+
NH
2
H 2 N
NH 2
Cl -
CH 3
H 3 C
N
H 3 C
- Cl
N + N
CH 3
CH 3
CH 3
4,900 Aº 5,300 Aº
148

COLORANTES
CLASIFICACION
1. NITRO y NITROSO
COLORANTES.-
Derivados de los
compuestos fenólicos.
2. COLORANTES AZOICOS
Este colorante es utilizado
en la industria alimentaria
NaO 3 S
N
O
OH
ONa
NO 2
NO 2
AMARILLO ACIDO S
TARTRACINA
149

COLORANTES
CLASIFICACION
3. COLORANTES DEL TRIFENILMETANO
H 3 C
H 3 C
N
N + CH 3
CH 3
CH 3
N
Cl
Cristal violeta
Utilizado como antihelmintico.
CH 3
150

COLORANTES
DERIVADOS DE LA FTALEINAS
• FLUORESCEINA,
• EOSINA
• FENOFTALEINA
• MERCUROCROMO
• ETC.
EOSINA
151

COLORANTES A LA TINA
• Colorantes insolubles que por reducción se obtienen
colorantes solubles.
INDIGOTINA
152

COLORANTES NATURALES
• BETANINA (Ayrampo)
• ACIDO CARMINICO
(COCHINILLA)
• BIXINA (ACHIOTE)
• CURCUMINA
(PALILLO)
AYRAMPO
153

COLORANTES NATURALES
Ac. carminico
Betanina (remolacha)
154

POLIMEROS
• MONOMERO
POLIMEROS
• OLIGOMERO
• POLIMERO
155

POLIMEROS
CLASIFICACION
I. P. POR SU ORIGEN :
1. P. NATURALES : celulosa, caucho
2. P. SEMISINTETICOS : nitrocelulosa,
caucho vulcanz.
3. P. SINTETICOS : poliestireno,
pvc, pet.
156

POLIMEROS
CLASIFICACION
II. POR SU MECANISMO DE POLIMERIZACION
1. POLIMEROS DE CONDENSACION
POLIESTERES (PET), POLIAMIDAS (NYLON),
RESINAS FENOLICAS, P. DE SILICONA.
2. PÒLIMEROS DE ADICION
POLIETILENOS, POLIESTIRENOS (PS),
POLIACRILONITRILOS, POLISOBUTILENOS.
157

POLIMEROS DE CONDENSACION
AQUELLOS QUE EN EL PROCESO DE
FABRICACION, ADICIONALMENTE SE
ELIMINAN PEQUEÑAS MOLECULAS.
EL MONOMERO DESAPARECE
INICIALMENTE.
PET
(ENVASE)
R-COOH + R'-OH → R-CO-OR' + H2O
158

POLIMEROS DE ADICION
AQUELLOS, CUYA REACCION
DE CRECIMIENTO SE VA
ADICIONANDO UNA UNIDAD
EN UNA VEZ.
EL MONOMERO DISMINUYE
CONSTANTEMENTE.
….
CAUCHO
n
R
R
R
R
R
R
R
R
n
159

POLIMEROS DE CONDENSACION
(POLIESTERES)
APLICACIONES
Envases para
gaseosas, Películas
transparentes,
Fibras textiles,
envases al vacío,
bandejas para
microondas, cintas de
video y de audio,
películas
radiográficas.
160

PET
RECICLADO MECANICO
161

POLIMEROS DE CONDENSACION
(POLIAMIDAS)
SINTESIS DEL NYLON 6,6
(ENGRANAJES, RODAMIENTOS, SOGAS PARA MONTAÑISMO)
162

POLIMEROS DE CONDENSACION
(RESINAS FENOLICAS)
RESOLES
HO
H
+ HCHO -OH
cat.
HO
OH
HO
OH
+
OH
H
-OH
cat.
HO
H
H
OH
HO
OH
+ HO
H
H
OH
-OH
cat.
HO
H
H
HO
OH
OH
+ H 2O
(TOMACORRIENTES)
163

POLIMEROS DE ADICION
SINTESIS DEL POLIESTIRENO
-
O
O
O
O
O
O. . + CO 2
INICIACION
O
. + H H H
.
H
H
.
H
H
H
. .
H
Propagación
H
H
.
+
H
H
H H H H
H
.
H
H
H
.
H
n
USOS: CARCASA TV, RADIO, INT.ERIOR DE
FRIGORIFICO,TAPONES DE BOTELLAS.
164

POLIMERO DE ADICION
POLIMERIZACION CATIONICA
SINTESIS DEL POLISOBUTILENO
INICIACION
F
B F + H H
F
PROPAGACION
BF 3
H
H
CH 3
C + CH 3
CH 3
+ H H
CH 3
- 80ºC
CH 3
BF 3
H
H
C + CH 3
CH 3
CH 3
BF 3
H
H
CH 3
CH 3
H CH 3
C +
H
CH 3
H
CH 3
H
CH 3
n
CAMARAS DE LLANTAS DE BICICLETAS
165

POLIMERO DE ADICION
POLIMERIZACION ANIONICA
SINTESIS DEL POLIACRILONITRILO
INICIACION
-
C 4 H 9 Li +
H
C
+ +
H
-
CN
H
H 9 C 4
H
H
CN
- Li +
H
PROPAGACION
H
H
C +
-
CN
H
H
+ C +
H
-
CN
H
H
H
CN
H
H
H
NC
H
-
H
H
CN
H
n
ORLON, ACRILAN (TOLDOS, ALFOMBRAS)
166

COPOLIMEROS
DOS o MAS POLIMEROS DIFERENTES, SE POLIMERZAN.
1) CLORURO + CLORURO DE
DE VINILO VINILIDENO
20% 80%
SARAN
(Cortinas, impermeables)
2) Ac. POLIGLICOLICO + Ac. POLILACTICO POLIM.
(90%) (10%) BIODEGRAD.
167

VIA DE POLIMERIZACION DEL ACIDO POLILACTICO
Ac. lactico
O
OH
H 2 O
Ac. polilactico
O
O
HO
H
CH 3
H
CH 3
n
H 2 O
O
H
O
CH 3
C H 3
H
O
O
lactida
168

QUIMICA ORGANICA HETEROCICLICA
NOMENCLATURA
NOMENCLATURA DE HANTZCH - WIDMAN
Nº de INSATURADO SATURADO
átomos
NITROGENADOS
Insat.
Max. Doble enlace Insat. Maxima
OTRO
HETEROATOMO NITROG. OTRO HET.
Doble
enlace
3 (ir) irina --------- ireno -------- iridina irano
4 (et) eto etina eto eteno etidina etano
5 (ol) ol olina ol oleno olidina olano
6 (in) ina --------- ino ------- perhidro (ina) ano
169

COMPUESTOS HETEROCICLICOS
FORMULAS QUIMICAS
H
1) O 2) N
3)
4)
HN
AsH
O
H
N
5) 6)
H
N
7)
H2N
N
NH 2
S
N
N H 2
N
170

HETEROCICLICOS PENTAGONALES
1. COMPUESTOS CON UN HETEROATOMO
N
H
N
H
N
H
PIRROL PIRROLINA PIRROLIDINA
171

HETEROCICLICOS PENTAGONALES
2. - CON DOS HETEROATOMOS
N
3
N
H
1,2 – DIAZOL
(PIRAZOL)
N
2
N
H
1,3 – DIAZOL
(IMIDAZOL)
172

HETEROCICLICOS HEXAGONALES
1. CON UN
HETEROATOMO
2. CON DOS
HETEROATOMOS
N
N
N
N
H
N
N
PIRIDINA
PIPERIDINA
(HEXAHIDROPIRIDINA)
PIRAZINA
PIRIMIDINA
173

COMPUESTOS HETEROCICLICOS
REACCIONES QUIMICAS
1. REACCION DE ACOPLAMIENTO
N
H
+
+ -
N 2 Cl
N
H
N
N
174

COMPUESTOS HETEROCICLICOS
REACCIONES QUIMICAS
2. REACCION DE REDUCCION.-
N
H
+
Zn + HCl
N
H
H 2
Ni
N
H
3. REACCION DE SUSTITUCION
N
Cl
+ CH 3 ONa
N
-OCH 3
+ NaCl
175

COMPUESTOS HETEROCICLICOS
REACCIONES QUIMICAS
4. REACCION DE CANNIZARO
O
- CHO + NaOH
O
O
OH +
O
OH
H
H
176

I. GENERALIDADES.-
ESPECTROSCOPIA
RADIACION.- vibraciones electromagnéticas comprendidas
entre las ondas eléctricas de baja frecuencia a los de alta
frecuencia.
ESPECTROSCOPIA.-
Medición de la absorción o de la
emisión de la radiación por una
sustancia y la dedución de sus
propiedades.
177

ESPECTROSCOPIA
178

ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
179

ESPECTROSCOPIA
I. ESPECTROSCOPIA DE EMISION
I. ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION
180

ESPECTROSCOPIA
CLASIFICACION
I. ESPECTROSCOPIA DE EMISION
Los átomos o las moléculas que están
excitadas a niveles de energía altos pueden
caer a niveles menores emitiendo radiación
(emisión o luminiscencia).
* FLUORESCENCIA
* FOSFORESCENCIA
181

ESPECTROSCOPIA DE EMISION
TECNICA ANALITICA EN EL QUE CIERTAS
SUSTANCIAS AL SER EXPUESTAS A LA LUZ
ULTRAVIOLETA o RAYOS X, EMITEN RADIAo rayos
XCION.
CUANDO UNA SUSTANCIA AL DEJAR DE SER
EXPUESTA A ESA FUENTE ENERGETICA,
DEJA DE EMITIR RADIACION SE DENOMINA
FLUORESCENCIA, EN CAMBIO SI ESTA
CONTINUARA EMITIENDO RADIACION,
ENTONCES ESTAMOS ANTE LA
FOSFORECENCIA
182

ESPECTROSCOPIA
CLASIFICACION
II.
E. DE ABSORCION.-
Aquella en el que durante el proceso de absorción
los átomos o moléculas pasan de un estado de baja
energía (estado fundamental) a uno de alta
energía (estado excitado).
183

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION
CLASIFICACION
I. ESPECTROSCOPIA U.V – VISIBLE
II. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
III. ESPECTROSCOPIA DE R.M.N.
184

ESPECTROSCOPIA DE R.M.N.
METODO ANALITICO NO DESTRUCTIVO QUE
SE BASA EN LA ABSORCION DE ENERGIA EN
LA ZONA DE RADIOFRECUENCIA DE PARTE
DE LOS NUCLEOS DE ALGUNOS ATOMOS, AL
ESTAR EN CONTACTO CON UN CAMPO
MAGNETICO INTENSO Y DE ALTA
HOMOGENEIDAD.
185

RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
VALOR NUMERICO DE SPIN
Nº
MÁSICO
Nº ATÓMICO SEÑAL RMN EJEMPLOS Nº SPIN
PAR PAR NO 12
C 6
, 16 O 8
O
PAR IMPAR SI 2
H 1
, 10 B 5
, 1, 3,
IMPAR PAR SI
13
C 6
, 17 O 8
1/2, 5/2
IMPAR IMPAR SI 1
H 1
, 11 B 5
, 15 N 7
½, 3/2, 1/2
186

RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
ESQUEMA BASICO DE UN RMN
187

DESPLAZAMIENTO QUÍMICO δ
Variación de la frecuencia de resonancia de un determinado
núcleo respecto a la frecuencia del estándar.
SUSTANCIA PATRON
δ = 0, tetrametilsilano, SiMe4
Unidad medición : ppm
Por ejemplo, si una señal aparece a 60 Hz del TMS en un aparato
de 60 Mhz , el desplazamiento químico sería δ = 1 ppm, es decir,
una parte por millón de la frecuencia del aparato empleado
188

RMN - H
Protones menos
apantallados,
resuenan a
campos más
bajos y
frecuencias más
altas
Protones más
apantallados,
resuenan a
campos más
altos y
frecuencias
más bajas
189

RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
DESPLAZAMIENTO QUIMICO DE RMN 1 H
190

TABLA DE
DESPLAZAMIENTOS
DE RMN - 1 H
Moléculas
() ppm
Moléculas
() ppm
1) ROH
ALIF.
2) ROH
ALIC.
0.5 – 5
0.5 - 5
3) Ar – OH 5 – 8
4) CH2-OH 3.5 – 4
5) Isopropilo 3.5 – 4
6) Isomeros 0 – 0.6
Ar-OH m - 0.5
p - 0.5
191

ESPECTRO DE RMN - 1 H
192

ESPECTROMETRIA DE MASA
193

ESPECTROMETRIA DE MASA
TECNICA ANALITICA QUE TIENE
COMO FUNCIONES:
MS - FT
1) PRODUCIR IONES
2) SEPARAR ESOS IONES EN
FUNCION : m/z
3) MEDIR LA ABSORBANCIA
RELATIVA DE CADA ION.
194

ESPECTROMETRO DE MASA
ESQUEMA BASICO
195

ESPECTROMETRIA DE MASA
PICOS CARACTERISTICOS :
1. PICO MOLECULAR :
- POR PERDIDA DE UN ELECTRON
2. PICOS ISOTOPICOS
- CON UNA (: M+1) o DOS (M+2), UMA
3. PÌCO BASE
EL DE MAYOR INTENSIDAD
196

ESPECTRO DE MASA DEL 2,4-DIMETILPENTANO
PICO BASE : 41
ION MOLECULAR : 100
197

ESPECTROMETRIA DE MASA
198

ESPECTROMETRIA DE MASA
IONIZACION POR IMPACTO ELECTRONICO
SUSTANCIA ANALIZADA : METANO
Ionización
H
H
H C : H + e - H C+ . H + 2 e -
H
H
Fragmentación
H
H
C. + H
H C
H
H
ion molecular
H
radical metilo
+
+
.
H
radical neutro hidrogeno
199

ESPECTROMETRIA POR IONIZACION QUIMICA
H
+ e - H
2H
C +
. H + e -
H
2 H
4
C : H
H
ion molecular
H
H
C
H
H
H
+ . + H
.
H
H H
. + H H C
H C : H +
+
H
H
C
H
H
H
C :
.
H
H H
+
+ M MH + H C :
H
H
H
200

201

ESPECTROMETRIA DE MASA
DE ALCOHOLES
1. Mecanismo por deshidratación
H
H
. Ḥ
C : C
H
H
OH
H
e - H C :
H
H
. +
C
H
OH
H
H
C
H
H
+
.
+ H 2 O
radical etileno
m/z : 28
202

ESPECTROMETRIA DE MASA
DE ALCOHOLES
2. Mecanismo por ruptura alfa
H H
H C : C OH
H H
H
H
H
H
. + .
C C OH H C
H
. +
H
ION MOLECULAR
m/z : 46
H
RAD. NEUTRO
METILO
(NO SE DETECTA)
+ CH 2 OH +
RAD. HIROXI-
METILENO
M/Z : 31
203

ESPECTRO DE MASA
3-METIL-1-BUTANOL
204

ESPECTROMETRIA DE MASA
DE AMINAS
POR RUPTURA ALFA
H
H
H
C : C
H
H
C :
H
H
H
H
C
H
:
H
C
H
ION MOLECULAR
H
+ . C
H
..
H
NH
e -
2 H C : C
+ . C
..
NH 2
H
H
H
H
H
ION MOLECULAR
H
NH 2
.
+ 2 e -
+
H H H
..
+
C : C + C NH H
2
C NH
H H H
2
H
RAD. NEUTRO
ETILO
..
RAD. METILEN
AMINA
IMINIO
205

ESPECTROMETRIA DE MASA
DE AMINAS
POR RUPTURA ALFA
H H H
H C : C
+ . C
H H H
ION MOLECULAR
..
NH 2
H
H
C :
H
H
C
H
+
H
+ C
H
.
..
NH 2
H
C NH 2
H
IMINIO
.
206

QUIMICA
ORG. II
GRACIAS
207