El origen del color en la naturaleza. Una introducción a la química ...
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<strong>El</strong> <strong>orig<strong>en</strong></strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong><br />
<strong>Una</strong> <strong>introducción</strong> a <strong>la</strong> <strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
Colección Textos Universitarios
<strong>El</strong> <strong>orig<strong>en</strong></strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong><br />
<strong>Una</strong> <strong>introducción</strong> a <strong>la</strong> <strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
. Ricardo Rafael Contreras
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES<br />
Autoridades Universitarias<br />
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Vicerrectorado<br />
Académico<br />
<strong>El</strong> <strong>orig<strong>en</strong></strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong>.<br />
<strong>Una</strong> <strong>introducción</strong> a <strong>la</strong> <strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
Primera edición, 2007<br />
© Universidad de Los Andes<br />
Vicerrectorado Académico<br />
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© Ricardo Rafael Contreras<br />
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sin <strong>la</strong> autorización escrita<br />
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. Los trabajos publicados <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
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han sido rigurosam<strong>en</strong>te<br />
seleccionados y arbitrados<br />
por especialistas <strong>en</strong> <strong>la</strong>s<br />
difer<strong>en</strong>tes disciplinas.<br />
Impreso <strong>en</strong> V<strong>en</strong>ezue<strong>la</strong><br />
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especialistas <strong>en</strong> <strong>la</strong>s difer<strong>en</strong>tes disciplinas
Pres<strong>en</strong>tación<br />
<strong>El</strong> libro <strong>El</strong> <strong>orig<strong>en</strong></strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong>: una <strong>introducción</strong> a <strong>la</strong><br />
<strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong> de Ricardo Rafael Contreras, <strong>en</strong> su tercera edición revisada<br />
y aum<strong>en</strong>tada, es una importante contribución para el no especialista<br />
y para personas interesadas <strong>en</strong> conocer algo más sobre el f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o<br />
<strong>del</strong> <strong>color</strong>. Los seres humanos compartimos con muchos otros animales<br />
<strong>la</strong> capacidad de percibir con <strong>la</strong> visión <strong>la</strong> región <strong>del</strong> espectro electromagnético<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong>s frecu<strong>en</strong>cias de <strong>la</strong> luz visible. Pero no sólo somos s<strong>en</strong>sibles<br />
a estas frecu<strong>en</strong>cias, sino que nuestro sistema visual es capaz de discriminar<br />
los difer<strong>en</strong>tes <strong>color</strong>es que forman el espectro visible. Esto nos da<br />
una infinita capacidad para responder a <strong>la</strong> infinita variedad de <strong>color</strong>es<br />
y formas que nos ofrec<strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> y los seres vivos tanto animales<br />
como vegetales. La iluminación diurna con <strong>la</strong> luz so<strong>la</strong>r, luz b<strong>la</strong>nca, crea<br />
el esc<strong>en</strong>ario para que el f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o de <strong>la</strong> visión se expanda <strong>en</strong> toda su<br />
pl<strong>en</strong>itud, pero además, con el ing<strong>en</strong>io de <strong>la</strong> luz artificial, podemos disfrutar<br />
durante <strong>la</strong>s horas nocturnas de los <strong>color</strong>es y <strong>la</strong>s formas.<br />
<strong>El</strong> libro sobre el <strong>orig<strong>en</strong></strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong> establece <strong>en</strong> forma muy c<strong>la</strong>ra,<br />
didáctica y sistemática <strong>la</strong>s explicaciones necesarias para t<strong>en</strong>er un<br />
mejor <strong>en</strong>t<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to sobre este f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o y francam<strong>en</strong>te para poder<br />
disfrutarlo con mayor amplitud y seriedad. En el libro no se han dejado<br />
fuera los aspectos físicos y físicoquímicos que explican el <strong>orig<strong>en</strong></strong> a nivel<br />
atómico y molecu<strong>la</strong>r de los <strong>color</strong>es de <strong>la</strong>s cosas. Se hizo un esfuerzo<br />
importante para incorporar ejemplos de <strong>la</strong>s sustancias que dan <strong>orig<strong>en</strong></strong> a<br />
los <strong>color</strong>es, desde <strong>la</strong>s sustancias minerales, los <strong>color</strong>antes y pigm<strong>en</strong>tos<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
P r e s e n t a c i ó n<br />
vegetales que tanta variedad han producido <strong>en</strong> <strong>la</strong>s flores, los pájaros, los<br />
insectos, hasta <strong>la</strong>s sustancias sintéticas que ha aprovechado el ing<strong>en</strong>io<br />
humano para crear todo un arco iris de nuevas sustancias <strong>color</strong>eadas.<br />
Se ha sido cuidadoso <strong>en</strong> incorporar <strong>la</strong>s estructuras molecu<strong>la</strong>res de todas<br />
estas sustancias <strong>color</strong>eadas naturales y sintéticas haci<strong>en</strong>do énfasis sobre<br />
los grupos cromóforos que dan <strong>orig<strong>en</strong></strong> al <strong>color</strong> específico. Esto ayuda a<br />
ampliar nuestra visión sobre <strong>la</strong> riqueza de sustancias y <strong>la</strong> gran variedad<br />
de <strong>color</strong>es que se conoc<strong>en</strong> o se pued<strong>en</strong> preparar. Esta edición incluye<br />
aspectos importantes <strong>en</strong> los que el uso <strong>del</strong> <strong>color</strong> es de gran utilidad, tales<br />
como los aspectos analíticos <strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>color</strong>imetría y espectrofotometría<br />
o el pot<strong>en</strong>cial de síntesis <strong>química</strong> que ofrece <strong>la</strong> foto<strong>química</strong>. También<br />
incluye aplicaciones interesantes que utilizan el espectro visible, como<br />
son los métodos de fotocopiado y reproducción de imág<strong>en</strong>es y el uso de<br />
celdas so<strong>la</strong>res para producción de electricidad.<br />
La lectura y el análisis cuidadoso <strong>del</strong> libro <strong>El</strong> <strong>orig<strong>en</strong></strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong>: una <strong>introducción</strong> a <strong>la</strong> <strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong>, puede aportar<br />
información y explicaciones de gran utilidad para estudiantes, profesionales<br />
y público interesado <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral, que los hará más consci<strong>en</strong>tes,<br />
activos y discriminadores de ese increíble y variado f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o natural<br />
l<strong>la</strong>mado “el <strong>color</strong>”, y que afortunadam<strong>en</strong>te nosotros los seres humanos<br />
somos capaces de percibir, para nuestra alegría, gozo y utilidad.<br />
Bernardo Fontal Rivera<br />
Profesor de Química, Departam<strong>en</strong>to de Química,<br />
Facultad de Ci<strong>en</strong>cias de <strong>la</strong> Universidad de Los Andes<br />
Coordinador de <strong>la</strong> Escue<strong>la</strong> V<strong>en</strong>ezo<strong>la</strong>na para <strong>la</strong> Enseñanza de <strong>la</strong> Química.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
Prefacio<br />
<strong>El</strong> hombre y el <strong>color</strong> están estrecham<strong>en</strong>te ligados desde <strong>la</strong> génesis<br />
de los tiempos. La primera información que recibe el hombre consiste<br />
<strong>en</strong> un patrón de <strong>color</strong>es, que le permite crear refer<strong>en</strong>cias y apr<strong>en</strong>der<br />
a difer<strong>en</strong>ciar el mundo de <strong>la</strong>s cosas. Ya para el hombre primitivo el<br />
<strong>color</strong> constituía un valor fundam<strong>en</strong>tal, y se esmeraba <strong>en</strong> buscar materiales<br />
(pigm<strong>en</strong>tos) que le permitieran repres<strong>en</strong>tar (arte rupestre) tanto<br />
sus afectos como sus temores y así conseguir a través de esta repres<strong>en</strong>tación<br />
un cierto dominio de aquel<strong>la</strong>s cosas que escapaban a su control.<br />
Las grandes civilizaciones antiguas igualm<strong>en</strong>te buscaron <strong>en</strong> el <strong>color</strong> de<br />
pigm<strong>en</strong>tos y piedras preciosas un vehículo de repres<strong>en</strong>tación de sus<br />
anhelos p<strong>la</strong>smados <strong>en</strong> una rica mitología.<br />
Los egipcios <strong>en</strong> el 1500 antes de J. C. desarrol<strong>la</strong>ron a través de sus<br />
artesanos una gran variedad de <strong>color</strong>es a partir de especies vegetales<br />
y minerales, que les permitió desarrol<strong>la</strong>r un espléndido arte pictórico<br />
llegando así hasta nuestros tiempos a través de su <strong>color</strong>ida escritura<br />
jeroglífica, su historia, su p<strong>en</strong>sami<strong>en</strong>to y su cosmogonía. Los griegos<br />
(siglos V - II antes de J.C.), <strong>en</strong> <strong>la</strong> perfección de su arte clásico utilizaron<br />
los <strong>color</strong>es para <strong>en</strong>riquecer los frisos que decoraban sus templos, v. gr.<br />
el friso <strong>del</strong> Part<strong>en</strong>ón <strong>en</strong> At<strong>en</strong>as. Las civilizaciones ubicadas <strong>en</strong> <strong>la</strong> media<br />
luna fértil, también utilizaron los <strong>color</strong>es para dar vida a <strong>la</strong>s deidades.<br />
Por su parte, los romanos (siglo III antes de J. C. al siglo II después<br />
de J. C.), influ<strong>en</strong>ciados por <strong>la</strong> cultura helénica también hicieron uso <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> <strong>en</strong> los frescos que repres<strong>en</strong>taban, además de su mitología, una<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
P r e f a c i o<br />
visión de su vida cotidiana. Con cada c<strong>en</strong>turia crecía el desarrollo <strong>en</strong><br />
el manejo de <strong>la</strong> técnica <strong>en</strong> <strong>la</strong> e<strong>la</strong>boración de pigm<strong>en</strong>tos, derivando <strong>en</strong><br />
pinturas y barnices más refinados. Impulsados por el arte r<strong>en</strong>ac<strong>en</strong>tista<br />
se alcanzaron niveles magistrales <strong>en</strong> el uso <strong>del</strong> <strong>color</strong> como vehículo<br />
de repres<strong>en</strong>tación <strong>del</strong> mundo a través de <strong>la</strong> pintura. Hoy <strong>en</strong> día, imbuidos<br />
por una cultura más pragmática, hemos desarrol<strong>la</strong>do una fuerte<br />
industria de pinturas y revestimi<strong>en</strong>tos que hace uso <strong>del</strong> conocimi<strong>en</strong>to<br />
ancestral combinado con el pujante desarrollo de <strong>la</strong> <strong>química</strong> para<br />
crear pinturas decorativas cada vez más resist<strong>en</strong>tes a <strong>la</strong>s condiciones<br />
<strong>del</strong> medio y donde se juega con el <strong>color</strong> para crear nuevos espacios<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> búsqueda de una humanización <strong>del</strong> <strong>en</strong>torno hacia <strong>la</strong> armonía. A<br />
continuación se hace una exposición intitu<strong>la</strong>da <strong>El</strong> <strong>orig<strong>en</strong></strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
<strong>naturaleza</strong>: una <strong>introducción</strong> a <strong>la</strong> <strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong>, que trata algunos<br />
aspectos de <strong>la</strong> fisico<strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong>, destacando los desarrollos <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
<strong>química</strong> de pigm<strong>en</strong>tos orgánicos e inorgánicos y <strong>la</strong> aplicación <strong>en</strong> revestimi<strong>en</strong>tos<br />
arquitectónicos e industriales y <strong>en</strong> textiles. Adicionalm<strong>en</strong>te<br />
se pres<strong>en</strong>tan algunos detalles de <strong>la</strong> <strong>química</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong>s piedras preciosas<br />
y <strong>la</strong>s aplicaciones experim<strong>en</strong>tales <strong>del</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>color</strong>imetría y,<br />
finalm<strong>en</strong>te, hemos icluido algunos aspectos relevantes de foto<strong>química</strong>.<br />
La exposición se hace <strong>en</strong> un l<strong>en</strong>guaje químico s<strong>en</strong>cillo dirigido a estudiantes<br />
de cursos de <strong>química</strong> media y universitaria, y a todas aquel<strong>la</strong>s<br />
personas que desean conocer, desde un punto vista químico, el <strong>color</strong> <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong>.<br />
<strong>El</strong> autor<br />
10 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
En 1672, Newton descubrió que <strong>la</strong> luz podía separarse <strong>en</strong> <strong>color</strong>es mediante un<br />
prisma. Este descubrimi<strong>en</strong>to marcó uno de los hitos fundam<strong>en</strong>tales <strong>en</strong> <strong>la</strong> historia<br />
de <strong>la</strong> Física y sirvió de punto de partida para una mayor compr<strong>en</strong>sión de <strong>la</strong> fisico<strong>química</strong><br />
<strong>del</strong> <strong>color</strong>, lo cual le ha permitido a <strong>la</strong> humanidad acrec<strong>en</strong>tar el disfrute<br />
visual <strong>del</strong> mundo que nos rodea.
capítulo 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
1.1 La luz: los fotones y <strong>la</strong>s ondas<br />
Sir Isaac Newton, una de <strong>la</strong>s m<strong>en</strong>tes más bril<strong>la</strong>ntes <strong>en</strong> <strong>la</strong> conste<strong>la</strong>ción<br />
de personalidades que sirvieron de piedras angu<strong>la</strong>res para el<br />
desarrollo de <strong>la</strong>s ci<strong>en</strong>cias, fue uno de los que se hizo preguntas acerca<br />
de <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> de <strong>la</strong> luz:<br />
¿Por qué <strong>la</strong> luz es “b<strong>la</strong>nca”?<br />
¿Podemos tomar <strong>la</strong><br />
luz b<strong>la</strong>nca, separar<strong>la</strong> <strong>en</strong><br />
sus compon<strong>en</strong>tes y volver<strong>la</strong><br />
a juntar? La g<strong>en</strong>ialidad<br />
de Newton estuvo <strong>en</strong><br />
diseñar los experim<strong>en</strong>tos<br />
físicos y el desarrollo matemático<br />
necesario para<br />
producir respuestas a<br />
estas y otras preguntas.<br />
Por ejemplo, <strong>en</strong> 1672 descubrió<br />
que <strong>la</strong> luz podía<br />
separarse <strong>en</strong> <strong>color</strong>es mediante<br />
un prisma (Figura<br />
1.1) y utilizó este concepto<br />
experim<strong>en</strong>tal para ana-<br />
Figura 1.1 La luz b<strong>la</strong>nca y sus <strong>color</strong>es constituy<strong>en</strong>tes<br />
al pasar a través de un prisma.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
13
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
lizar <strong>la</strong> luz. Los <strong>color</strong>es producidos por <strong>la</strong> luz que atraviesa un prisma<br />
se organizan <strong>en</strong> una serie precisa o espectro, que va desde el rojo pasando<br />
por el anaranjado, amarillo, verde, azul, índigo, hasta el violeta. <strong>El</strong><br />
espectro es el resultado de separar <strong>la</strong> luz <strong>en</strong> ord<strong>en</strong> a <strong>la</strong> longitud de sus<br />
ondas constitutivas.<br />
Aproximadam<strong>en</strong>te ci<strong>en</strong> años después descubrimi<strong>en</strong>tos de<br />
Newton, James Clerk Maxwell demostró que <strong>la</strong> luz estaba compuesta<br />
por un mosaico de radiación electromagnética. Esta radiación conti<strong>en</strong>e<br />
<strong>la</strong>s ondas radiofónicas, <strong>la</strong> luz visible y los rayos-X. La Figura 1.2 muestra<br />
<strong>la</strong> radiación electromagnética como un espectro que se exti<strong>en</strong>de más<br />
allá <strong>del</strong> rango de <strong>la</strong> radiación visible, para incluir <strong>la</strong>s ondas radiofónicas<br />
a un extremo y al otro los rayos gamma. La región visible ocupa una pequeña<br />
porción <strong>del</strong> espectro electromagnético. La luz emitida por el sol<br />
cae d<strong>en</strong>tro de <strong>la</strong> región visible y se exti<strong>en</strong>de más allá <strong>del</strong> rojo (infrarrojo)<br />
y <strong>en</strong> el ultravioleta (UV) con una int<strong>en</strong>sidad máxima <strong>en</strong> el amarillo.<br />
Figura 1.2 <strong>El</strong> espectro electromagnético que conti<strong>en</strong>e <strong>la</strong> región visible de <strong>la</strong> luz, se<br />
exti<strong>en</strong>de desde los rayos gamma con longitudes de onda de una c<strong>en</strong>tésima de nanómetro<br />
(nm), hasta <strong>la</strong>s ondas radiofónicas con longitudes de onda de un metro o<br />
mayores.<br />
Cuando consideramos <strong>la</strong> luz como una onda electromagnética, <strong>la</strong><br />
firma espectral de un <strong>color</strong> puede id<strong>en</strong>tificarse a través de su longitud<br />
de onda. Nosotros percibimos <strong>la</strong>s ondas a través <strong>del</strong> <strong>color</strong>, el violeta<br />
14 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
posee <strong>la</strong> longitud de onda más corta y el rojo <strong>la</strong> más <strong>la</strong>rga. La luz visible<br />
es el rango de longitudes de onda d<strong>en</strong>tro <strong>del</strong> espectro electromagnético<br />
al que el ojo responde. Aunque <strong>la</strong>s radiaciones de longitudes de onda<br />
más <strong>la</strong>rgas o más cortas están pres<strong>en</strong>tes, el ojo humano no es capaz de<br />
detectar<strong>la</strong>s.<br />
La longitud de onda es <strong>la</strong> distancia de una cresta a <strong>la</strong> próxima y<br />
se repres<strong>en</strong>ta por <strong>la</strong> letra griega <strong>la</strong>mbda (λ). La luz de <strong>color</strong> violeta es <strong>la</strong><br />
radiación electromagnética con <strong>la</strong> longitud de onda de 410 nanómetros<br />
y <strong>la</strong> luz roja ti<strong>en</strong>e una longitud de onda de 680 nanómetros. En <strong>la</strong> Figura<br />
1.3 se muestran tres ondas típicas de <strong>la</strong> luz visible. <strong>El</strong> nanómetro es una<br />
unidad de distancia <strong>en</strong> el sistema métrico y se abrevia como nm. Un manómetro<br />
(nm) equivale a <strong>la</strong> millonésima parte de un metro (1 nm = 10 -9<br />
m). Un nanómetro es una distancia demasiado pequeña para ser resuelta<br />
<strong>en</strong> un microscopio óptico, pero una micra (µm= 1000 nm) sí puede ser<br />
resuelta. Las longitudes de onda de <strong>la</strong> luz visible son más pequeñas que<br />
los objetos comunes, como el espesor de una hoja de papel o el diámetro<br />
de un cabello humano. Éstos pose<strong>en</strong> espesores mayores a <strong>la</strong>s ci<strong>en</strong> micras,<br />
que se traduce <strong>en</strong> distancias mayores a ci<strong>en</strong> longitudes de onda de<br />
<strong>la</strong> luz visible.<br />
Figura 1.3 Repres<strong>en</strong>tación de tres tipos de luz: roja, verde-amaril<strong>la</strong> y violeta. Cada<br />
una con una longitud de onda difer<strong>en</strong>te, repres<strong>en</strong>tada por <strong>la</strong> distancia <strong>en</strong>tre <strong>la</strong>s crestas<br />
de <strong>la</strong> onda.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
15
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
La humanidad siempre ha dep<strong>en</strong>dido, directa o indirectam<strong>en</strong>te,<br />
de <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía de <strong>la</strong> luz so<strong>la</strong>r, pues ésta se utiliza como fu<strong>en</strong>te de calor<br />
y nos proporciona alim<strong>en</strong>to a través de <strong>la</strong> fotosíntesis. Por lo tanto, el<br />
valor que le damos a los rayos de luz so<strong>la</strong>r está re<strong>la</strong>cionado con <strong>la</strong> manera<br />
como nos b<strong>en</strong>eficiamos de <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía de <strong>la</strong> que son portadores; no<br />
obstante, exist<strong>en</strong> implicaciones más fundam<strong>en</strong>tales <strong>en</strong> <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción <strong>en</strong>tre<br />
<strong>la</strong> luz y <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía. En muchas ocasiones describimos <strong>la</strong> luz como <strong>la</strong>s ondas<br />
electromagnéticas con <strong>color</strong> id<strong>en</strong>tificado por su longitud de onda,<br />
mi<strong>en</strong>tras que <strong>en</strong> otras ocasiones consideramos <strong>la</strong> luz como un flujo o<br />
torr<strong>en</strong>te de paquetes diminutos de <strong>en</strong>ergía (E = hv; v = 1/λ) d<strong>en</strong>ominados<br />
“fotones” (A. Einstein <strong>en</strong> 1905), que crea una perturbación pulsante<br />
electromagnética, <strong>en</strong> el marco de <strong>la</strong> “Dualidad Onda Partícu<strong>la</strong>” (L. De<br />
Broglie 1924).<br />
Figura 1.4 Diagrama de <strong>la</strong> región visible <strong>del</strong> espectro electromagnético, 400 nm hasta<br />
los 700 nm, con <strong>en</strong>ergías correspondi<strong>en</strong>tes de 3,1 a 1,8 eV. Los receptores <strong>del</strong> ojo se<br />
activan <strong>en</strong> el rango de <strong>en</strong>ergía de 1,8 a 3,1 eV. Energías m<strong>en</strong>ores (longitudes de onda<br />
más <strong>la</strong>rgas) no son detectadas por el ojo humano, pero sí por detectores infrarrojos<br />
especiales. Energías mayores (longitudes de onda más cortas) se detectan por medio<br />
de pelícu<strong>la</strong>s fotográficas s<strong>en</strong>sibles o por dispositivos especiales.<br />
16 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
Un fotón de un <strong>color</strong> difiere de un fotón de otro <strong>color</strong> por su <strong>en</strong>ergía.<br />
En <strong>la</strong> descripción de <strong>la</strong> luz <strong>la</strong> unidad de <strong>en</strong>ergía más conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>te<br />
para utilizar es el electrón voltio (eV). Un eV es <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía ganada por un<br />
electrón que se mueve por un voltaje positivo de un voltio (V).<br />
La luz visible está compuesta por fotones con <strong>en</strong>ergía desde los 2<br />
eV hasta los 3 eV (Figura 1.4). A medida que aum<strong>en</strong>ta <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía de <strong>la</strong> luz,<br />
<strong>la</strong> longitud de onda disminuye. La luz anaranjada con una longitud de<br />
onda de 620 nm está compuesta por fotones con una <strong>en</strong>ergía de 2 eV.<br />
La int<strong>en</strong>sidad o brillo de <strong>la</strong> luz son definidos por el flujo, o número<br />
de fotones que atraviesan un área de 1 cm 2 /segundo. Si especificamos<br />
una longitud de onda <strong>en</strong> el rango visible, podemos atribuir a<br />
el<strong>la</strong> un <strong>color</strong>. Es decir, <strong>la</strong> luz <strong>del</strong> láser con una so<strong>la</strong> longitud de onda<br />
de 650 nm es roja. En <strong>la</strong> Figura 1.5a, se observan los <strong>color</strong>es espectrales<br />
mayores como una sucesión lineal <strong>del</strong> rojo (700 nm) al violeta (400 nm).<br />
<strong>Una</strong> sucesión circu<strong>la</strong>r de estos mismos <strong>color</strong>es espectrales <strong>la</strong> realizó sir<br />
Isaac Newton, conocida como <strong>la</strong> “rueda <strong>del</strong> <strong>color</strong>” (ver Figura 1.5b). La<br />
región purpúrea <strong>en</strong> <strong>la</strong> rueda <strong>del</strong> <strong>color</strong> se difer<strong>en</strong>cia notablem<strong>en</strong>te de <strong>la</strong><br />
sucesión lineal. Los <strong>color</strong>es <strong>en</strong> esta porción purpúrea de <strong>la</strong> rueda <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> están compuestos de mezc<strong>la</strong>s de longitud de onda y no pued<strong>en</strong><br />
repres<strong>en</strong>tarse por una so<strong>la</strong>.<br />
Figura 1.5 Región de <strong>la</strong> luz visible <strong>en</strong> longitudes de onda mostradas como un arreglo<br />
lineal (a) y como un círculo concebido por Isaac Newton (b). <strong>El</strong> <strong>color</strong> púrpura mostrado<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> rueda <strong>del</strong> <strong>color</strong> (b) está compuesto de una mezc<strong>la</strong> de luz <strong>en</strong> <strong>la</strong>s regiones<br />
roja y violeta <strong>del</strong> espectro, por lo cual no puede repres<strong>en</strong>tarse por una so<strong>la</strong> longitud<br />
de onda de luz.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
17
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
1.2 <strong>El</strong> ojo y <strong>la</strong> s<strong>en</strong>sación <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
La experi<strong>en</strong>cia <strong>del</strong> <strong>color</strong> puede ser catalogada desde <strong>la</strong> perspectiva<br />
de <strong>la</strong> psicología como una s<strong>en</strong>sación, esto es, que <strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong><br />
no existe ninguna materia u onda que sea <strong>color</strong> por sí misma,<br />
aunque nuestro cerebro g<strong>en</strong>ere <strong>la</strong> s<strong>en</strong>sación <strong>del</strong> <strong>color</strong> cuando <strong>la</strong><br />
retina <strong>del</strong> ojo es estimu<strong>la</strong>da por <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía radiante o lumínica, es<br />
decir, por radiaciones electromagnéticas compr<strong>en</strong>didas <strong>en</strong>tre 400 y<br />
700 nm, <strong>la</strong> región visible <strong>del</strong> espectro electromagnético. Como s<strong>en</strong>sación<br />
experim<strong>en</strong>tada por los seres humanos y algunos animales, <strong>la</strong><br />
percepción <strong>del</strong> <strong>color</strong> es un proceso neurofisiológico muy complejo<br />
que requiere de <strong>la</strong> participación de diversas áreas de <strong>la</strong> ci<strong>en</strong>cia para<br />
aproximarnos a su compr<strong>en</strong>sión. No obstante, existe un área definida<br />
de <strong>la</strong> ci<strong>en</strong>cia que trata de <strong>la</strong> medida <strong>del</strong> <strong>color</strong> y se d<strong>en</strong>omina<br />
<strong>color</strong>imetría.<br />
<strong>El</strong> f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o de <strong>la</strong> visión involucra <strong>la</strong> interacción casi simultánea<br />
de los dos ojos y el cerebro a través de una red de neuronas,<br />
receptores y otras célu<strong>la</strong>s especializadas. Los primeros pasos <strong>en</strong> este<br />
proceso s<strong>en</strong>sorial son: (a) el estímulo de los receptores de luz <strong>en</strong><br />
los ojos; (b) <strong>la</strong> conversión de los estímulos luminosos (o imág<strong>en</strong>es)<br />
<strong>en</strong> señales eléctricas y (c) <strong>la</strong> transmisión de esas señales que conti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> información de <strong>la</strong> visión de cada ojo al cerebro, a través<br />
de los nervios ópticos. Esta información se procesa <strong>en</strong> varias fases<br />
y finalm<strong>en</strong>te llega a <strong>la</strong> corteza visual <strong>del</strong> cerebro. La luz visible que<br />
los seres humanos podemos ver normalm<strong>en</strong>te es una mezc<strong>la</strong> de longitudes<br />
de onda cuya composición variante está <strong>en</strong> función de <strong>la</strong><br />
fu<strong>en</strong>te de radiación.<br />
Nuestra percepción <strong>del</strong> <strong>color</strong> dep<strong>en</strong>de de <strong>la</strong> composición de<br />
<strong>la</strong> luz (espectro de <strong>en</strong>ergía de fotones) que absorbe el ojo. La retina,<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> superficie más interna <strong>del</strong> ojo (Figura 1.6), conti<strong>en</strong>e <strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s<br />
fotos<strong>en</strong>sibles. Estas célu<strong>la</strong>s conti<strong>en</strong><strong>en</strong> pigm<strong>en</strong>tos que absorb<strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
luz visible. De <strong>la</strong>s dos c<strong>la</strong>ses de célu<strong>la</strong>s fotos<strong>en</strong>sibles, bastoncillos<br />
y conos, son los conos los que nos permit<strong>en</strong> distinguir <strong>en</strong>tre los<br />
difer<strong>en</strong>tes <strong>color</strong>es. Los bastoncillos son eficaces <strong>en</strong> <strong>la</strong> luz oscura y<br />
permit<strong>en</strong> difer<strong>en</strong>ciar <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de <strong>la</strong> luz (flujo de fotones incid<strong>en</strong>tes)<br />
pero no <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía <strong>del</strong> fotón. Así, <strong>en</strong> <strong>la</strong> luz oscura nosotros<br />
percibimos los objetos <strong>color</strong>eados como <strong>la</strong>s sombras de gris, no <strong>la</strong>s<br />
sombras de <strong>color</strong>.<br />
18 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
Figura 1.6 (a) Repres<strong>en</strong>tación esquemática <strong>del</strong> ojo. En <strong>la</strong> retina se localizan <strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s<br />
fotos<strong>en</strong>sibles, los conos y los bastoncillos; los conos respond<strong>en</strong> para <strong>color</strong>ear y<br />
los bastoncillos para <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad. (b) Vista desde un microscopio electrónico de <strong>la</strong>s<br />
célu<strong>la</strong>s fotos<strong>en</strong>sibles, conos y bastones.<br />
En Física, cuando se emplea <strong>la</strong> pa<strong>la</strong>bra <strong>color</strong> se hace únicam<strong>en</strong>te<br />
de forma vaga o someram<strong>en</strong>te descriptiva, pues físicam<strong>en</strong>te lo que<br />
distingue a una s<strong>en</strong>sación de <strong>color</strong> de otra es <strong>la</strong> longitud de onda de<br />
<strong>la</strong> radiación incid<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>la</strong> retina, y si, como g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te sucede,<br />
<strong>la</strong> radiación es compuesta, el ojo no puede analizar <strong>la</strong>s distintas radiaciones<br />
o longitudes de onda que recibe y aprecia tan sólo el tinte<br />
(mezc<strong>la</strong>) de <strong>color</strong> resultante. Entonces, <strong>la</strong> s<strong>en</strong>sación de <strong>color</strong> dep<strong>en</strong>de<br />
principalm<strong>en</strong>te de <strong>la</strong> composición de luz, que es una mezc<strong>la</strong> de luz<br />
b<strong>la</strong>nca y luz <strong>color</strong>eada (que <strong>en</strong> sí misma es una mezc<strong>la</strong> de longitudes<br />
de onda, como <strong>en</strong> el caso <strong>del</strong> púrpura). La luz <strong>color</strong>eada puede t<strong>en</strong>er<br />
una longitud de onda dominante o <strong>color</strong>, y hasta qué punto domina un<br />
<strong>color</strong> es conocido como saturación (o croma). La saturación disminuye<br />
cuando el <strong>color</strong> se anu<strong>la</strong> con <strong>la</strong> luz b<strong>la</strong>nca.<br />
Hay tres receptores <strong>en</strong> el ojo que respond<strong>en</strong> a longitudes de<br />
onda difer<strong>en</strong>tes. Esto ha llevado a hacer grandes esfuerzos por tratar<br />
los <strong>color</strong>es como una mezc<strong>la</strong> de tres luces primarias. La Figura 1.7<br />
muestra el triángulo <strong>del</strong> <strong>color</strong> de James Maxwell; cada uno de los tres<br />
vértices posee un <strong>color</strong>: azul, rojo y verde, conocidos como los <strong>color</strong>es<br />
primarios. La luz se percibe como b<strong>la</strong>nca por los seres humanos cuando<br />
<strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s son estimu<strong>la</strong>das simultáneam<strong>en</strong>te por igual cantidad de<br />
rojo, verde y azul. Un gran número, pero no todos los <strong>color</strong>es, pued<strong>en</strong><br />
obt<strong>en</strong>erse mezc<strong>la</strong>ndo los tres <strong>color</strong>es primarios. Un <strong>color</strong> específico,<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
19
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
por ejemplo verde-azu<strong>la</strong>do (cyan), puede repres<strong>en</strong>tarse por un punto<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> reja triangu<strong>la</strong>r. Estos <strong>color</strong>es pued<strong>en</strong> ser cambiados o degradados<br />
a medida que nos movemos <strong>en</strong> los catetos <strong>del</strong> triángulo.<br />
Figura 1.7 <strong>El</strong> triángulo <strong>del</strong> <strong>color</strong> atribuido a James Maxwell. En los vértices se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran<br />
los <strong>color</strong>es primarios y <strong>en</strong> los <strong>la</strong>dos o catetos los <strong>color</strong>es aditivos y sustractivos.<br />
1.3 Colores primarios<br />
<strong>El</strong> ojo humano no funciona con <strong>la</strong> precisión y detalle con que<br />
operan los instrum<strong>en</strong>tos de análisis espectral o espectrofotómetros, y<br />
puede producirse <strong>la</strong> misma s<strong>en</strong>sación de <strong>color</strong> con estímulos físicos difer<strong>en</strong>tes.<br />
Así, una mezc<strong>la</strong> de luces rojas y verdes de int<strong>en</strong>sidades apropiadas<br />
parece exactam<strong>en</strong>te igual a una luz amaril<strong>la</strong> espectral, aunque<br />
no conti<strong>en</strong>e luz de <strong>la</strong>s longitudes de onda asociadas al amarillo. Puede<br />
reproducirse cualquier s<strong>en</strong>sación de <strong>color</strong> mezc<strong>la</strong>ndo aditivam<strong>en</strong>te diversas<br />
cantidades de rojo, azul y verde. Por eso se conoc<strong>en</strong> estos <strong>color</strong>es<br />
como <strong>color</strong>es aditivos primarios. Para repres<strong>en</strong>tar todos los <strong>color</strong>es se<br />
usan los tres <strong>color</strong>es primarios “ideales”. En 1931 <strong>la</strong> Comisión Internacional<br />
de Iluminación (CIE) definió <strong>la</strong> curva de cromaticidad (modificada<br />
<strong>en</strong> 1967) con patrones y tres fu<strong>en</strong>tes ideales.<br />
20 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
Figura 1.8 (a) Diagrama de cromaticidad de CIE; se observan <strong>la</strong>s longitudes de onda<br />
<strong>en</strong> nanómetros (nm) y <strong>la</strong>s <strong>en</strong>ergías <strong>en</strong> electrón voltios (eV). (b) Sustracción de los tres<br />
<strong>color</strong>es primarios: rojo, azul y verde.<br />
<strong>El</strong> diagrama de cromaticidad (Figura 1.8a) se construye dibujando<br />
un triángulo rectángulo <strong>color</strong>ido con los tres <strong>color</strong>es primarios ideales<br />
(pero inexist<strong>en</strong>tes) <strong>en</strong> cada uno de sus vértices. Un <strong>color</strong> dado se<br />
repres<strong>en</strong>ta por los valores a lo <strong>la</strong>rgo de los ejes.<br />
La mayoría de los <strong>color</strong>es que experim<strong>en</strong>tamos normalm<strong>en</strong>te son<br />
mezc<strong>la</strong>s de longitudes de onda que provi<strong>en</strong><strong>en</strong> de <strong>la</strong> absorción parcial<br />
de <strong>la</strong> luz b<strong>la</strong>nca. Los <strong>color</strong>es que absorb<strong>en</strong> <strong>la</strong> luz de los <strong>color</strong>es aditivos<br />
primarios se l<strong>la</strong>man <strong>color</strong>es sustractivos primarios. Son el mag<strong>en</strong>ta (que<br />
absorbe el verde), el amarillo (que absorbe el azul) y el azul verdoso<br />
(cyan, que absorbe el rojo). En <strong>la</strong> Figura 1.8b se observa que allí donde<br />
el disco arroja una sombra sobre uno de los haces <strong>color</strong>eados, sustrae un<br />
<strong>color</strong> primario de <strong>la</strong> mezc<strong>la</strong>. Donde sustrae el rojo, <strong>la</strong> sombra aparece de<br />
<strong>color</strong> azul verdoso; donde sustrae el verde, <strong>la</strong> sombra aparece de <strong>color</strong><br />
mag<strong>en</strong>ta o rojo oscuro, y donde sustrae el azul, <strong>la</strong> sombra es amaril<strong>la</strong>.<br />
Cuando se sustra<strong>en</strong> los tres <strong>color</strong>es primarios <strong>la</strong> sombra queda negra. La<br />
luz que es absorbida (sustraída) se transforma <strong>en</strong> calor. Esto explica por<br />
qué un objeto negro que absorbe todos los <strong>color</strong>es de <strong>la</strong> luz que le incide<br />
se cali<strong>en</strong>ta mucho más ante <strong>la</strong> acción de <strong>la</strong> luz so<strong>la</strong>r, que otro de <strong>color</strong><br />
b<strong>la</strong>nco que refleja todos los <strong>color</strong>es.<br />
Cuando se produce <strong>la</strong> mezc<strong>la</strong> de varias luces de <strong>color</strong>, el resultado<br />
es aditivo <strong>en</strong> vez de sustractivo. Entonces, cuando los <strong>color</strong>es aditi-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
21
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
vos primarios (rojo, azul y verde) son mezc<strong>la</strong>dos <strong>en</strong>tre sí el resultado es<br />
b<strong>la</strong>nco (Figura 1.9).<br />
Figura 1.9 Sobreposición de los <strong>color</strong>es primarios para dar el <strong>color</strong> b<strong>la</strong>nco. La sobreposición<br />
de dos <strong>color</strong>es primarios (por ejemplo, rojo y verde) crea un <strong>color</strong> secundario<br />
(amarillo).<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de los objetos<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de los cuerpos no es una propiedad intrínseca de ellos,<br />
sino que va ligado a <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> de <strong>la</strong> luz que recib<strong>en</strong>. Decimos que<br />
un objeto ti<strong>en</strong>e un <strong>color</strong> cuando refleja o transmite (con prefer<strong>en</strong>cia) <strong>la</strong>s<br />
radiaciones correspondi<strong>en</strong>tes de un <strong>color</strong> determinado. Por ejemplo, un<br />
cuerpo es rojo por reflexión o transpar<strong>en</strong>cia cuando absorbe <strong>en</strong> casi su<br />
totalidad todas <strong>la</strong>s radiaciones m<strong>en</strong>os <strong>la</strong>s rojas, <strong>la</strong>s cuales refleja o se<br />
deja atravesar por el<strong>la</strong>s.<br />
Consideremos un objeto iluminado por <strong>la</strong> luz b<strong>la</strong>nca (que conti<strong>en</strong>e<br />
todas <strong>la</strong>s longitudes de onda). <strong>El</strong> <strong>color</strong> <strong>del</strong> objeto será aquél correspondi<strong>en</strong>te<br />
a <strong>la</strong> longitud de onda que no es absorbida por el objeto. Por<br />
ejemplo, un objeto azul iluminado por luz b<strong>la</strong>nca absorbe <strong>la</strong> mayoría de<br />
<strong>la</strong>s longitudes de onda excepto <strong>la</strong>s correspondi<strong>en</strong>tes al <strong>color</strong> azul. Estas<br />
longitudes de onda azules son reflejadas por el objeto (Figura 1.10). Debido<br />
a que sólo <strong>la</strong>s radiaciones no absorbidas llegan al ojo, sus longitudes<br />
de onda indican el <strong>color</strong> <strong>del</strong> medio.<br />
Se dice que este <strong>color</strong> es complem<strong>en</strong>tario al <strong>color</strong> que se percibiría<br />
si <strong>la</strong> luz absorbida se pudiera detectar, debido a que <strong>la</strong> luz emitida y<br />
<strong>la</strong> absorbida reunidas forman <strong>la</strong> luz b<strong>la</strong>nca original. De <strong>la</strong> misma mane-<br />
22 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
ra, los objetos que son oscuros u opacos absorb<strong>en</strong> algunas longitudes de<br />
onda y reflejan otras cuando son iluminados por luz b<strong>la</strong>nca.<br />
Figura 1.10 La luz b<strong>la</strong>nca compuesta por todas <strong>la</strong>s longitudes de onda incide sobre<br />
un objeto y so<strong>la</strong>m<strong>en</strong>te <strong>la</strong> luz azul se refleja <strong>en</strong> <strong>la</strong> superficie.<br />
En <strong>la</strong> Tab<strong>la</strong> 1.1 se indican los valores que correspond<strong>en</strong> a los <strong>color</strong>es<br />
absorbidos y complem<strong>en</strong>tarios, y sus longitudes de onda de acuerdo<br />
con el espectro electromagnético.<br />
Tab<strong>la</strong> 1.1 Colores <strong>del</strong> espectro visible: absorbido y complem<strong>en</strong>tario.<br />
λ absorbida (nm)<br />
Color absorbido<br />
Color observado<br />
(complem<strong>en</strong>tario)<br />
380-420 Violeta Verde-amarillo<br />
420-440 Azul-violeta Amarillo<br />
440-470 Azul Naranja<br />
470-500 Verde-azu<strong>la</strong>do Rojo<br />
500-520 Verde Púrpura<br />
520-550 Verde-amarillo Violeta<br />
550-580 Amarillo Azul-violeta<br />
580-620 Naranja Azul<br />
620-680 Rojo Verde-azu<strong>la</strong>do<br />
680-780 Púrpura Verde<br />
La reflexión de <strong>la</strong> luz y otras formas de radiación electromagnética<br />
ocurr<strong>en</strong> cuando <strong>la</strong>s ondas <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran un límite que no absorbe <strong>la</strong><br />
<strong>en</strong>ergía de <strong>la</strong> radiación rebotando <strong>la</strong>s ondas fuera de <strong>la</strong> superficie. La<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
23
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
onda <strong>en</strong>trante es l<strong>la</strong>mada onda incid<strong>en</strong>te, y <strong>la</strong> onda rebotada de <strong>la</strong> superficie<br />
se l<strong>la</strong>ma onda reflejada.<br />
Es interesante difer<strong>en</strong>ciar el <strong>color</strong> por emisión, por reflexión o<br />
por transpar<strong>en</strong>cia. <strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong> luz emitida por un cuerpo <strong>en</strong> <strong>la</strong> oscuridad<br />
dep<strong>en</strong>de de <strong>la</strong> longitud de onda de <strong>la</strong> radiación que, a su vez, es<br />
función de <strong>la</strong> temperatura. Un objeto que está a una temperatura inferior<br />
a 500 ºC nos da una radiación infrarroja; a partir de dicha temperatura<br />
<strong>la</strong> radiación impregna nuestra retina. Por ejemplo, <strong>la</strong> superficie<br />
exterior <strong>del</strong> Sol está a unos 6.000 ºC, temperatura <strong>en</strong> <strong>la</strong> que un cuerpo<br />
emite radiación que d<strong>en</strong>ominamos amaril<strong>la</strong>.<br />
Como se ha com<strong>en</strong>tado, los <strong>color</strong>es de <strong>la</strong>s cosas que vemos mediante<br />
<strong>la</strong> luz reflejada dep<strong>en</strong>d<strong>en</strong> <strong>del</strong> tipo de luz que cae sobre el<strong>la</strong>s y<br />
también dep<strong>en</strong>de de <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> de sus superficies. Si una superficie<br />
refleja toda <strong>la</strong> luz que cae sobre el<strong>la</strong>, el <strong>color</strong> de <strong>la</strong> superficie será b<strong>la</strong>nco<br />
cuando lo ilumine <strong>la</strong> luz b<strong>la</strong>nca, rojo cuando lo ilumine <strong>la</strong> luz roja y así<br />
sucesivam<strong>en</strong>te. <strong>Una</strong> superficie que refleja únicam<strong>en</strong>te <strong>la</strong> luz verde, por<br />
ejemplo, se verá verde únicam<strong>en</strong>te cuando <strong>la</strong> luz que está iluminándo<strong>la</strong><br />
conti<strong>en</strong>e el <strong>color</strong> verde; si no es así, se verá negra. <strong>Una</strong> superficie que<br />
absorbe toda <strong>la</strong> luz que le llega, se verá de <strong>color</strong> negro.<br />
Para compr<strong>en</strong>der lo anterior, observemos los payasos de <strong>la</strong> Figura<br />
1.11; el primero de ellos se ve bajo una luz b<strong>la</strong>nca, por lo tanto los <strong>color</strong>es<br />
<strong>del</strong> vestido <strong>del</strong> payaso reflejan sus propias tonalidades. Los sigui<strong>en</strong>tes<br />
payasos están iluminados con luces verde, azul oscura, amaril<strong>la</strong> y<br />
roja, respectivam<strong>en</strong>te.<br />
Como hemos podido corroborar, los f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os físicos asociados<br />
con <strong>la</strong> luz incid<strong>en</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> forma como recibimos <strong>la</strong> luz <strong>en</strong> el ojo y, por<br />
tanto, <strong>en</strong> <strong>la</strong> forma como experim<strong>en</strong>tamos <strong>la</strong> s<strong>en</strong>sación <strong>del</strong> <strong>color</strong>, por<br />
esta razón es importante que repasemos rápidam<strong>en</strong>te <strong>la</strong>s definiciones<br />
de algunos de estos f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os.<br />
La reflexión: Se produce cuando un haz de luz incide sobre una<br />
superficie límite o pulida que no ti<strong>en</strong>e capacidad de absorber<strong>la</strong>. Si <strong>la</strong><br />
superficie es p<strong>la</strong>na, el ángulo incid<strong>en</strong>te es igual al ángulo reflejado. Este<br />
es uno de los f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os más importantes, pues como hemos expuesto<br />
anteriorm<strong>en</strong>te de él dep<strong>en</strong>de <strong>la</strong> percepción que ti<strong>en</strong>e el hombre sobre<br />
los <strong>color</strong>es de los objetos y <strong>del</strong> mundo que lo rodea.<br />
La refracción: O dob<strong>la</strong>mi<strong>en</strong>to de <strong>la</strong> luz, ocurre al pasar un haz<br />
de luz de un medio (sustancia) a otro con difer<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> el índice de<br />
refracción <strong>en</strong>tre los dos. La refracción de luz visible es una caracterís-<br />
24 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
tica importante de los l<strong>en</strong>tes que <strong>en</strong>focan un haz de luz hacia un solo<br />
punto.<br />
Figura 1.11 Distintas visiones de un payaso iluminado con distintos tipos de luz.<br />
La difracción: Ocurre cuando <strong>la</strong> onda de luz pasa a través de una<br />
abertura físicam<strong>en</strong>te de igual tamaño, o más pequeña que <strong>la</strong> longitud<br />
de onda de dicha radiación. La difracción describe un caso especial de<br />
dispersión de <strong>la</strong> luz, <strong>en</strong> el cual un objeto de características regu<strong>la</strong>res<br />
(tal como una reja de difracción) produce una difracción ord<strong>en</strong>ada de<br />
<strong>la</strong> luz, como mo<strong>del</strong>o de <strong>la</strong> difracción. En el mundo real los objetos son<br />
más complejos <strong>en</strong> <strong>la</strong> forma y debe considerarse que son compuestos de<br />
muchos rasgos de difracción individual, que pued<strong>en</strong> producir colectivam<strong>en</strong>te<br />
un esparcimi<strong>en</strong>to aleatorio de <strong>la</strong> luz.<br />
La po<strong>la</strong>rización: La luz natural <strong>del</strong> Sol y demás fu<strong>en</strong>tes de iluminación<br />
artificial transmit<strong>en</strong> ondas de luz cuyos vectores de campo<br />
eléctrico vibran <strong>en</strong> todos los p<strong>la</strong>nos perp<strong>en</strong>dicu<strong>la</strong>res con respecto a <strong>la</strong><br />
dirección de<br />
propagación.<br />
Cuando los<br />
vectores <strong>del</strong><br />
campo eléctrico<br />
(E) y<br />
magnético (B)<br />
se restring<strong>en</strong><br />
por filtración<br />
a un solo p<strong>la</strong>no,<br />
<strong>en</strong>tonces <strong>la</strong>rizada <strong>en</strong> el p<strong>la</strong>no. Si <strong>la</strong> luz natural atraviesa una lámina Po<strong>la</strong>-<br />
Figura 1.12 Esquema de <strong>la</strong> luz po<strong>la</strong>rizada linealm<strong>en</strong>te o luz po-<br />
se dice que roide o un prisma de Nicol, <strong>la</strong> luz que sale ti<strong>en</strong>e sus compon<strong>en</strong>tes<br />
eléctrica (E) y magnética (B) confinadas <strong>en</strong> una determinada<br />
<strong>la</strong> luz es po<strong>la</strong>rizada<br />
con dirección.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
25
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
respecto a <strong>la</strong> dirección de propagación y todas <strong>la</strong>s ondas vibran <strong>en</strong> el<br />
mismo p<strong>la</strong>no (Figura 1.12). Este f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o es importante cuando se<br />
estudian sustancias (molécu<strong>la</strong>s) que son ópticam<strong>en</strong>te activas, es decir,<br />
desvían <strong>la</strong> luz po<strong>la</strong>rizada hacia una determinada dirección.<br />
La interfer<strong>en</strong>cia: <strong>Una</strong> característica importante de <strong>la</strong>s ondas de<br />
luz es su habilidad, bajo ciertas circunstancias, para interferirse <strong>en</strong>tre<br />
sí. Uno de los mejores ejemplos de interfer<strong>en</strong>cia es demostrado por <strong>la</strong><br />
luz reflejada de una pelícu<strong>la</strong> de aceite que flota <strong>en</strong> agua, o una burbuja<br />
de jabón que refleja una variedad de interesantes <strong>color</strong>es, cuando es<br />
iluminada por <strong>la</strong>s fu<strong>en</strong>tes de luz natural o artificial.<br />
La temperatura y el <strong>color</strong>: <strong>El</strong> concepto de temperatura <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
se basa <strong>en</strong> <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción <strong>en</strong>tre <strong>la</strong> temperatura y <strong>la</strong> radiación emitida por un<br />
material estandarizado l<strong>la</strong>mado cuerpo negro, <strong>en</strong>friado hasta un estado<br />
<strong>en</strong> el cual todo movimi<strong>en</strong>to molecu<strong>la</strong>r ha cesado. Este mo<strong>del</strong>o es útil<br />
cuando re<strong>la</strong>cionamos el espectro de emisión de fu<strong>en</strong>tes luminosas naturales<br />
y artificiales con <strong>la</strong>s características de <strong>la</strong> emulsión de pelícu<strong>la</strong>s<br />
fotográficas y cámaras digitales electrónicas.<br />
La filtración de <strong>la</strong> luz: Las fu<strong>en</strong>tes luminosas naturales y artificiales<br />
emit<strong>en</strong> un rango ancho de longitudes de onda que cubr<strong>en</strong> todo el<br />
espectro de luz visible. Sin embargo, a m<strong>en</strong>udo es deseable producir luz<br />
con un espectro de <strong>la</strong> longitud de onda restringido. Esto puede lograrse<br />
fácilm<strong>en</strong>te a través <strong>del</strong> uso de filtros especializados que transmit<strong>en</strong> algunas<br />
longitudes de onda y selectivam<strong>en</strong>te absorb<strong>en</strong> o reflejan <strong>la</strong>s longitudes<br />
de onda no deseadas.<br />
1.4 La absorción electrónica<br />
Hasta el mom<strong>en</strong>to hemos descrito, desde el punto de vista de <strong>la</strong><br />
física, <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> <strong>del</strong> f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o de <strong>la</strong> visión <strong>del</strong> <strong>color</strong> y hemos seña<strong>la</strong>do<br />
que el <strong>color</strong> que observamos <strong>en</strong> un objeto es el resultado de <strong>la</strong> reflexión<br />
de <strong>la</strong> longitud de onda de una radiación <strong>en</strong> particu<strong>la</strong>r <strong>del</strong> espectro visible.<br />
Entonces, un objeto es azul por reflexión o transpar<strong>en</strong>cia, cuando absorbe<br />
<strong>en</strong> casi su totalidad todas <strong>la</strong>s radiaciones m<strong>en</strong>os <strong>la</strong>s azules, <strong>la</strong>s cuales<br />
refleja o se deja atravesar por el<strong>la</strong>s. Ahora, es necesario que <strong>en</strong>tremos a conocer<br />
más interiorm<strong>en</strong>te el f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o de absorción, para lo cual debemos<br />
<strong>en</strong>trar <strong>en</strong> el mundo de los átomos y <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s, verdaderos responsables<br />
de los f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os de absorción que originan el <strong>color</strong> de los objetos.<br />
26 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
Desde un punto más cualitativo, el f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o <strong>del</strong> <strong>color</strong> se produce<br />
cuando una especie <strong>química</strong> (molécu<strong>la</strong>) posee <strong>en</strong> su estructura<br />
cromóforos, es decir, grupos funcionales (<strong>en</strong> <strong>química</strong> orgánica grupos<br />
insaturados: alqu<strong>en</strong>os, cetonas, carboxi<strong>la</strong>to, etc.), o átomos (átomos coordinados<br />
a <strong>la</strong> estructura orgánica, como <strong>en</strong> caso de los complejos de<br />
metales de transición) con capacidad de absorber luz de longitudes de<br />
onda específicas de <strong>la</strong> región ultravioleta y visible <strong>del</strong> espectro electromagnético.<br />
Esto último hace necesario –para compr<strong>en</strong>der más pl<strong>en</strong>am<strong>en</strong>te<br />
el f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o <strong>del</strong> <strong>color</strong>– que nos ad<strong>en</strong>tremos <strong>en</strong> los mo<strong>del</strong>os<br />
que describ<strong>en</strong> a los átomos: el <strong>en</strong><strong>la</strong>ce químico y <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s, esto es,<br />
<strong>la</strong> mecánica cuántica. Uno de los mo<strong>del</strong>os que nos facilita compr<strong>en</strong>der<br />
mejor <strong>la</strong>s absorciones electrónicas es <strong>la</strong> Teoría de Orbital Molecu<strong>la</strong>r<br />
(O.M.). La idea básica de este teoría es <strong>la</strong> formación de una molécu<strong>la</strong>,<br />
considerando que los núcleos de los átomos que constituy<strong>en</strong> el esqueleto<br />
molecu<strong>la</strong>r están <strong>en</strong> sus posiciones de equilibrio y se desarrol<strong>la</strong> un sistema<br />
de orbitales, simi<strong>la</strong>res a los orbitales atómicos (s, p, d), que toman<br />
<strong>en</strong> cu<strong>en</strong>ta a todos los átomos constituy<strong>en</strong>tes de <strong>la</strong> especie. <strong>El</strong> mo<strong>del</strong>o<br />
de O.M. lo que hace es ampliar el concepto de orbitales atómicos, y se<br />
considera que <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong>, como un todo, ti<strong>en</strong>e niveles electrónicos<br />
definidos (situaciones <strong>en</strong>ergéticas para los electrones) que se correspond<strong>en</strong><br />
con los niveles atómicos. La teoría contemp<strong>la</strong> tres postu<strong>la</strong>dos básicos:<br />
1º) Los átomos pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s contribuy<strong>en</strong> al <strong>en</strong><strong>la</strong>ce<br />
químico (región <strong>del</strong> espacio <strong>en</strong>tre dos núcleos donde existe una alta<br />
probabilidad de <strong>en</strong>contrar electrones), con los orbitales de val<strong>en</strong>cia. 2º)<br />
Los orbitales atómicos de los distintos átomos (elem<strong>en</strong>tos) que constituy<strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> molécu<strong>la</strong>, se combinan para g<strong>en</strong>erar orbitales molecu<strong>la</strong>res. 3º)<br />
Cada orbital molecu<strong>la</strong>r conti<strong>en</strong>e un máximo de dos electrones. Llegados<br />
a este punto queremos ac<strong>la</strong>rar que los orbitales molecu<strong>la</strong>res, al igual<br />
que los orbitales atómicos, describ<strong>en</strong> <strong>la</strong>s “regiones <strong>del</strong> espacio” <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
molécu<strong>la</strong> donde pued<strong>en</strong> ser <strong>en</strong>contrados los electrones. La difer<strong>en</strong>cia<br />
<strong>en</strong>tre orbitales atómicos y molecu<strong>la</strong>res es simplem<strong>en</strong>te que los primeros<br />
forman parte de átomos individuales, mi<strong>en</strong>tras que <strong>en</strong> los segundos<br />
exist<strong>en</strong> <strong>en</strong>tre dos o más núcleos de átomos que constituy<strong>en</strong> el esqueleto<br />
de <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong>.<br />
La teoría O.M. describe, <strong>en</strong>tonces, un diagrama de niveles <strong>en</strong>ergéticos<br />
(Figuras 1.13 y 1.14) para los electrones de los niveles de val<strong>en</strong>cia<br />
de los átomos que conforman <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong>. Por cada orbital <strong>en</strong><strong>la</strong>zante<br />
(de m<strong>en</strong>or <strong>en</strong>ergía) se produce un orbital anti<strong>en</strong><strong>la</strong>zante (mayor<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
27
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
<strong>en</strong>ergía). <strong>Una</strong> vez considerados los orbitales atómicos de acuerdo con<br />
<strong>la</strong> configuración electrónica de los átomos involucrados, se procede<br />
a realizar una combinación de ellos respetando reg<strong>la</strong>s de simetría y<br />
factores <strong>en</strong>ergéticos, con lo que se da <strong>orig<strong>en</strong></strong> a orbitales molecu<strong>la</strong>res<br />
d<strong>en</strong>otados como σ, π y δ, por comparación con los orbitales s, p y d,<br />
construy<strong>en</strong>do un diagrama de niveles <strong>en</strong>ergéticos que t<strong>en</strong>drá el mismo<br />
número de orbitales molecu<strong>la</strong>res (orbitales <strong>en</strong><strong>la</strong>zantes y anti<strong>en</strong><strong>la</strong>zantes)<br />
que el número de orbitales atómicos utilizados. Finalizada <strong>la</strong><br />
construcción <strong>del</strong> diagrama se procede a ll<strong>en</strong>ar cada nivel u orbital molecu<strong>la</strong>r<br />
con un par de electrones, respetando el Principio de Exclusión<br />
de Pauli y <strong>la</strong> Reg<strong>la</strong> de Máxima Multiplicidad de Hund, empezando<br />
con los niveles más bajos <strong>en</strong> <strong>en</strong>ergía hasta completar <strong>la</strong> cu<strong>en</strong>ta de los<br />
electrones involucrados.<br />
Como se observa <strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 1.13, exist<strong>en</strong> niveles u orbitales<br />
anti<strong>en</strong><strong>la</strong>zantes de alta <strong>en</strong>ergía vacíos; estos orbitales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>la</strong> capacidad<br />
de albergar un electrón que posea <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía apropiada, es decir, un<br />
Figura 1.13 Descripción g<strong>en</strong>eral de orbitales molecu<strong>la</strong>res (O.M.): visión de niveles<br />
de <strong>en</strong>ergía re<strong>la</strong>tiva de los orbitales molecu<strong>la</strong>res σ (a) y π (b), así como <strong>la</strong>s correspondi<strong>en</strong>tes<br />
regiones de probabilidad.<br />
electrón excitado. Aquí <strong>en</strong>tra <strong>en</strong> juego el f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o de <strong>la</strong> absorción electrónica,<br />
que implica que un electrón puede absorber <strong>en</strong>ergía de un fotón<br />
de un haz de luz (E = hv; v = 1/λ), que t<strong>en</strong>ga una longitud de onda (λ)<br />
28 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
igual a <strong>la</strong> difer<strong>en</strong>cia de <strong>en</strong>ergía <strong>en</strong>tre el orbital molecu<strong>la</strong>r <strong>en</strong><strong>la</strong>zante que<br />
ocupa y un orbital molecu<strong>la</strong>r anti<strong>en</strong><strong>la</strong>zante adecuado. Cuando se utiliza<br />
O.M. para explicar <strong>la</strong>s absorciones de <strong>la</strong> luz por <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s es útil<br />
hacer énfasis <strong>en</strong> dos orbitales molecu<strong>la</strong>res <strong>en</strong> particu<strong>la</strong>r: el orbital molecu<strong>la</strong>r<br />
ocupado (que conti<strong>en</strong>e electrones) de más alta <strong>en</strong>ergía HOMO,<br />
por su nombre <strong>en</strong> l<strong>en</strong>gua inglesa (higher occupied molecu<strong>la</strong>r orbital),<br />
y el orbital molecu<strong>la</strong>r no ocupado de más baja <strong>en</strong>ergía LUMO (lower<br />
unoccupied molecu<strong>la</strong>r orbital). La promoción de un electrón, por <strong>la</strong> absorción<br />
de <strong>en</strong>ergía de un fotón de luz, desde el HOMO al LUMO, constituye<br />
<strong>la</strong> absorción electrónica más común, especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong>tre ciertas<br />
molécu<strong>la</strong>s o, mejor, grupos funcionales.<br />
Como se aprecia <strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 1.14, <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> de monóxido de<br />
carbono puede experim<strong>en</strong>tar<br />
una transición HOMO→<br />
LUMO y otras molécu<strong>la</strong>s o<br />
grupos funcionales simi<strong>la</strong>res<br />
lo pued<strong>en</strong> hacer. A esta c<strong>la</strong>se<br />
de grupos, capaces de absorber<br />
fotones <strong>en</strong> <strong>la</strong> región <strong>del</strong> ultravioleta<br />
y visibles, se les d<strong>en</strong>omina<br />
cromóforos (de chromo<br />
= <strong>color</strong> y foros = portador). Por<br />
definición, un grupo cromóforo,<br />
según <strong>la</strong> teoría de orbitales<br />
molecu<strong>la</strong>res, absorbe fotones<br />
de ciertas longitudes de onda<br />
que pued<strong>en</strong> provocar transiciones<br />
electrónicas interorbitales.<br />
Los principales cromóforos<br />
son: -C=C- (alqu<strong>en</strong>o), C=O<br />
(aldehído o cetona), -N=N-<br />
(azo), -N=O (nitro) y combinaciones<br />
de estos. Por esta razón<br />
es muy importante conocer <strong>la</strong><br />
difer<strong>en</strong>cia de <strong>en</strong>ergía <strong>en</strong>tre el Figura 1.14 Descripción g<strong>en</strong>eral de orbitales<br />
HOMO y el LUMO, que definirá<br />
<strong>la</strong> longitud de onda <strong>del</strong> diatómica heteronuclear tipo monóxido de<br />
molecu<strong>la</strong>res (O.M.) σ y π, para una molécu<strong>la</strong><br />
fotón capaz de causar <strong>la</strong> tran- carbono.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
29
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
sición electrónica y, por tanto, <strong>la</strong> región <strong>del</strong> espectro <strong>en</strong> <strong>la</strong> cual ocurrirá<br />
<strong>la</strong> absorción electrónica o el <strong>color</strong> observado, si es el caso.<br />
<strong>El</strong> butadi<strong>en</strong>o (C 4<br />
H 6<br />
) posee dos dobles <strong>en</strong><strong>la</strong>ces <strong>en</strong> su estructura, y<br />
<strong>la</strong> difer<strong>en</strong>cia de <strong>en</strong>ergía HOMO-LUMO es grande. Luego, es necesario<br />
absorber un fotón con longitud de onda igual a 217 nm para producir<br />
una absorción o transición electrónica y promover un electrón de un<br />
orbital π (<strong>en</strong><strong>la</strong>zante HOMO) hasta su correspondi<strong>en</strong>te π* (anti<strong>en</strong><strong>la</strong>zante<br />
LUMO) que se indica como: π→π*. <strong>El</strong> butadi<strong>en</strong>o, por lo tanto, no ti<strong>en</strong>e<br />
<strong>color</strong>, pues <strong>la</strong> longitud de onda absorbida se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> <strong>la</strong> región ultravioleta<br />
<strong>del</strong> espectro electromagnético. Por el contrario, los pigm<strong>en</strong>tos<br />
orgánicos como el conocidísimo β-carot<strong>en</strong>o (<strong>color</strong>ante anaranjado de<br />
<strong>la</strong> zanahoria), que ti<strong>en</strong>e once dobles <strong>en</strong><strong>la</strong>ces conjugados con una difer<strong>en</strong>cia<br />
de <strong>en</strong>ergía HOMO-LUMO mucho más pequeña, sólo necesitan<br />
absorber fotones con una longitud de onda de 500 nm para producir<br />
<strong>la</strong> transición electrónica. <strong>Una</strong> absorción de este tipo con longitud de<br />
onda <strong>en</strong> <strong>la</strong> región visible <strong>del</strong> espectro produce <strong>la</strong> s<strong>en</strong>sación de <strong>color</strong><br />
al observador, si absorbe <strong>en</strong> 500 nm, esto es, luz verde-azu<strong>la</strong>do refleja<br />
el resto <strong>del</strong> espectro visible y, por tanto, se observa <strong>color</strong> anaranjado<br />
(ver Tab<strong>la</strong> 1.1), que es <strong>color</strong> complem<strong>en</strong>tario o <strong>la</strong> suma de los <strong>color</strong>es<br />
correspondi<strong>en</strong>tes al resto de <strong>la</strong>s longitudes de onda de <strong>la</strong> región visible<br />
<strong>del</strong> espectro.<br />
<strong>El</strong> cuerpo humano convierte (metaboliza) el β-carot<strong>en</strong>o <strong>en</strong> vitamina<br />
A, que a su vez es convertida <strong>en</strong> el grupo prostético fotos<strong>en</strong>sible<br />
11-cis-retinol de <strong>la</strong> proteína rodopsina, que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> los bastoncillos<br />
de <strong>la</strong> retina <strong>del</strong> ojo y es responsable de que <strong>la</strong> luz visible sea “visible”<br />
para nuestro s<strong>en</strong>tido de <strong>la</strong> vista. Por tanto, debemos dar razón a<br />
aquel<strong>la</strong> vieja máxima que dice que comer zanahoria es bu<strong>en</strong>o para <strong>la</strong><br />
vista. Por otro <strong>la</strong>do, si una sustancia absorbe todas <strong>la</strong>s longitudes de<br />
onda <strong>del</strong> espectro visible, ninguna radiación llega a nuestra retina y<br />
<strong>en</strong>tonces se observa el <strong>color</strong> negro; mi<strong>en</strong>tras que si no absorbe ninguna<br />
longitud de onda <strong>la</strong> sustancia parece b<strong>la</strong>nca o in<strong>color</strong>a.<br />
<strong>El</strong> estudio de <strong>la</strong>s absorciones electrónicas a través de O.M. merece<br />
especial at<strong>en</strong>ción, y nos lleva a det<strong>en</strong>ernos <strong>en</strong> los orbitales “d” de <strong>la</strong> capa<br />
de val<strong>en</strong>cia de los metales de transición. Cuando se realizan <strong>la</strong>s combinaciones<br />
de orbitales atómicos con miras a obt<strong>en</strong>er un diagrama de niveles<br />
de orbitales molecu<strong>la</strong>res de complejos inorgánicos de coordinación (molécu<strong>la</strong>s<br />
orgánicas que manti<strong>en</strong><strong>en</strong> metales coordinados a su estructura por<br />
medio de átomos donadores como: nitróg<strong>en</strong>o, oxíg<strong>en</strong>o, fósforo, azufre,<br />
30 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
1 Ricardo Rafael Contreras<br />
etc.), se observa que los orbitales d hac<strong>en</strong> <strong>la</strong>s veces de HOMO y de LUMO<br />
y, por tanto, <strong>la</strong> absorción electrónica es <strong>del</strong> tipo d→d. La Teoría de Campo<br />
Cristalino explica los arreglos (desdob<strong>la</strong>mi<strong>en</strong>to de niveles <strong>en</strong>ergéticos)<br />
de estos orbitales por efecto de los átomos donadores alrededor <strong>del</strong><br />
átomo metálico, y también el <strong>color</strong> observado <strong>en</strong> muchos compuestos<br />
de este tipo, como el complejo hexaacuocromo(II), [Cr(H 2<br />
O) 6<br />
] 2+ , que absorbe<br />
luz anaranjada <strong>en</strong> 630 nm y se observa de <strong>color</strong> azul cielo. Muchos<br />
<strong>color</strong>antes ancestrales están hechos a base de minerales (óxidos,<br />
fosfatos, sulfatos, sulfuros, etc. de metales de transición) que son molécu<strong>la</strong>s<br />
de complejos inorgánicos que confier<strong>en</strong> <strong>color</strong>. <strong>El</strong> <strong>color</strong> de muchas<br />
piedras preciosas también es responsabilidad de muchos complejos inorgánicos.<br />
Otro tipo de transición electrónica común <strong>en</strong> complejos inorgánicos<br />
son <strong>la</strong>s absorciones por transfer<strong>en</strong>cia de carga, que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> particu<strong>la</strong>r<br />
importancia para fines analíticos, ya que son bastante int<strong>en</strong>sas para<br />
efectos de métodos fotométricos. Para que un complejo pres<strong>en</strong>te una<br />
banda de transfer<strong>en</strong>cia de carga (como sería d<strong>en</strong>ominada una absorción<br />
electrónica de esta <strong>naturaleza</strong>, observada <strong>en</strong> el registro producido por<br />
un espectrofotómetro), es necesario que uno de sus compon<strong>en</strong>tes t<strong>en</strong>ga<br />
características de donador de electrones y otro compon<strong>en</strong>te de aceptor<br />
de electrones. La absorción de <strong>la</strong> radiación implica <strong>la</strong> transfer<strong>en</strong>cia de<br />
un electrón desde el donador hasta un orbital asociado al aceptor.<br />
En consecu<strong>en</strong>cia, <strong>la</strong> situación a <strong>la</strong> que ha llegado el electrón impulsado<br />
por <strong>la</strong> absorción es el producto de un tipo de proceso de oxido/<br />
reducción interno <strong>en</strong> <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong>. Esta situación difiere de un cromóforo<br />
orgánico, donde el electrón impulsado por <strong>la</strong> absorción de <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía<br />
de un fotón llega a un orbital molecu<strong>la</strong>r (v. gr. LUMO) formado por dos<br />
o más átomos. Uno de los ejemplos más clásicos de especies inorgánicas<br />
que pose<strong>en</strong> absorciones por transfer<strong>en</strong>cia de carga es el complejo<br />
hierro(III)-tiocianato. La absorción de un fotón da lugar a <strong>la</strong> transfer<strong>en</strong>cia<br />
de un electrón <strong>del</strong> tiocianato (SCN - , <strong>la</strong> parte donadora orgánica) a un<br />
orbital asociado con el hierro(III).<br />
No podemos concluir esta breve exposición de absorción electrónica<br />
desde <strong>la</strong> perspectiva de <strong>la</strong> teoría de orbital molecu<strong>la</strong>r, sin hacer<br />
énfasis <strong>en</strong> que una absorción electrónica es el desp<strong>la</strong>zami<strong>en</strong>to de<br />
electrones desde una región <strong>del</strong> espacio (orbital) a otra alrededor de los<br />
núcleos de los átomos que conforman <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong>. Como hemos dicho<br />
previam<strong>en</strong>te, los orbitales molecu<strong>la</strong>res son “regiones <strong>del</strong> espacio” <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
31
CAPÍTULO 1<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
molécu<strong>la</strong>, donde pued<strong>en</strong> ser <strong>en</strong>contrados los electrones; los electrones<br />
<strong>en</strong> cada una de estas regiones ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una situación <strong>en</strong>ergética particu<strong>la</strong>r<br />
que se refleja <strong>en</strong> los niveles <strong>en</strong>ergéticos de los diagramas de orbitales<br />
molecu<strong>la</strong>res. Por tanto, cuando se produce una absorción electrónica,<br />
por ejemplo HOMO→LUMO, lo que está sucedi<strong>en</strong>do es un desp<strong>la</strong>zami<strong>en</strong>to<br />
de ese electrón que t<strong>en</strong>ía una región <strong>del</strong> espacio particu<strong>la</strong>r <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> molécu<strong>la</strong>, donde había alta probabilidad de ser <strong>en</strong>contrado, que por<br />
<strong>la</strong> acción de <strong>la</strong> absorción de <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía de un fotón de longitud de onda<br />
específica cambia su ubicación a otra región <strong>del</strong> espacio donde se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra<br />
<strong>en</strong> una situación de mayor <strong>en</strong>ergía a <strong>la</strong> que t<strong>en</strong>ía <strong>en</strong> <strong>la</strong> región u<br />
orbital de partida. Hemos querido l<strong>la</strong>mar <strong>la</strong> at<strong>en</strong>ción <strong>en</strong> este punto para<br />
evitar un error muy común que se observa <strong>en</strong> <strong>la</strong>s personas que manejan<br />
este tema y asocian equivocadam<strong>en</strong>te una absorción electrónica con<br />
un simple cambio de niveles <strong>en</strong> un diagrama de orbitales molecu<strong>la</strong>res,<br />
olvidando que <strong>en</strong> realidad el electrón cambió una región <strong>del</strong> espacio,<br />
donde t<strong>en</strong>ía alta probabilidad de ubicarse por otra región <strong>del</strong> espacio<br />
donde ahora puede ser ubicado, respetando siempre el principio de incertidumbre<br />
de Heis<strong>en</strong>berg.<br />
32 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
Hoy como ayer, <strong>la</strong>s piedras preciosas o materiales gemológicos l<strong>la</strong>man <strong>la</strong> at<strong>en</strong>ción de<br />
<strong>la</strong> humanidad por su durabilidad, belleza, rareza, pero especialm<strong>en</strong>te, por su <strong>color</strong>.<br />
Conocer el <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s piedras preciosas implica conocer aspectos relevantes de <strong>la</strong><br />
cultura humana, de sus anhelos, de sus deseos, de esa búsqueda de <strong>la</strong> estética.
capítulo 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
Las piedras preciosas y semipreciosas<br />
G<strong>en</strong>eralizando, podemos decir que <strong>la</strong>s piedras preciosas son minerales<br />
con algunas excepciones y estos pued<strong>en</strong> originarse de diversos<br />
modos. Algunos se forman a partir de líquidos fundidos y de gases <strong>en</strong><br />
el interior de <strong>la</strong> Tierra, o bi<strong>en</strong> a partir de <strong>la</strong>va volcánica que llega a <strong>la</strong><br />
superficie. Otros resultan de <strong>la</strong> precipitación de soluciones acuosas o<br />
crec<strong>en</strong> con <strong>la</strong> ayuda de organismos <strong>en</strong> <strong>la</strong> superficie terrestre o cerca de<br />
el<strong>la</strong> (minerales sedim<strong>en</strong>tarios). Por último, se forman nuevas especies<br />
por recristalización de minerales ya exist<strong>en</strong>tes como consecu<strong>en</strong>cia de<br />
grandes presiones y elevadas temperaturas <strong>en</strong> <strong>la</strong> profundidad de <strong>la</strong> corteza<br />
terrestre.<br />
Casi todos los minerales pres<strong>en</strong>tan formas cristalinas determinadas,<br />
esto es, cuerpos homogéneos como una red estructural regu<strong>la</strong>r de<br />
átomos, iones o molécu<strong>la</strong>s. <strong>El</strong> estado cristalino es sinónimo de estado<br />
sólido, definido no como algo que comporta <strong>la</strong> posesión de una forma<br />
o volum<strong>en</strong> propios, sino como <strong>la</strong> posesión de una disposición regu<strong>la</strong>r<br />
de átomos que se suced<strong>en</strong> de manera idéntica hasta unos 100 millones<br />
de veces <strong>en</strong> <strong>la</strong> distancia de un c<strong>en</strong>tímetro. Esta rigurosa repetición no<br />
se cumple, por ejemplo, <strong>en</strong> los vidrios. Los minerales necesitan muchos<br />
mil<strong>en</strong>ios para formarse, así como alta temperatura, elevada presión y su<br />
posterior <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to. Los minerales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> varias formas de cristalización,<br />
y según sus compon<strong>en</strong>tes principales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una ext<strong>en</strong>sa gama<br />
de <strong>color</strong>es. Esta variada gama de <strong>color</strong>es ha l<strong>la</strong>mado siempre <strong>la</strong> at<strong>en</strong>ción<br />
<strong>del</strong> hombre, que ya desde los albores de los tiempos ha desarrol<strong>la</strong>do una<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
35
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cia dirigida a <strong>la</strong> utilización de elem<strong>en</strong>tos decorativos personales,<br />
a través de los cuales busca manifestar una situación social, anímica,<br />
económica, etc., de características particu<strong>la</strong>res. <strong>Una</strong> de <strong>la</strong>s formas de<br />
manifestación más comunes a todas <strong>la</strong>s culturas lo constituye <strong>la</strong> utilización<br />
de gemas o piedras preciosas con <strong>la</strong>s que hombres y mujeres han<br />
adornado sus cuerpos. Las gemas o materiales gemológicos incluy<strong>en</strong><br />
todas <strong>la</strong>s materias naturales o artificiales de <strong>orig<strong>en</strong></strong> mineral principalm<strong>en</strong>te,<br />
pero también animal, vegetal y meteorítico, que se utilizan para<br />
ornam<strong>en</strong>tación y adorno personal. Esta característica se ha vincu<strong>la</strong>do<br />
con <strong>la</strong> vanidad personal, pero también con supuestos poderes mágicos<br />
o sobr<strong>en</strong>aturales atribuidos a estas especies. Se sabe que el hombre<br />
primitivo usaba, reconocía y era capaz de tal<strong>la</strong>r hasta 15 tipos distintos<br />
de materiales gemológicos, <strong>en</strong>tre los que se hal<strong>la</strong>n el hueso o marfil,<br />
diversas conchas, el ámbar, el azabache y algunos vidrios naturales. La<br />
exist<strong>en</strong>cia de algunos de estos materiales <strong>en</strong> puntos muy alejados de su<br />
lugar de <strong>orig<strong>en</strong></strong>, permite afirmar una movilidad y unos canales comerciales<br />
<strong>en</strong> el Neolítico que no podrían sospecharse si no existieran estos<br />
vestigios arqueológicos.<br />
Las características que confier<strong>en</strong> a <strong>la</strong>s gemas su peculiar atractivo<br />
para el hombre son, fundam<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te, tres:<br />
. Belleza: Concepto sin duda subjetivo y sometido a los caprichos<br />
de <strong>la</strong> moda (cultura), pero con compon<strong>en</strong>tes objetivos, tales como<br />
el <strong>color</strong>, brillo, transpar<strong>en</strong>cia, dispersión y otras propiedades ópticas.<br />
. Durabilidad: Capacidad de resistir sin daños mayores los golpes<br />
y roces con otros materiales. En tal s<strong>en</strong>tido, se conoce que <strong>la</strong> admiración<br />
que <strong>la</strong>s antiguas culturas mediterráneas s<strong>en</strong>tían por el<br />
diamante se debía, no a su brillo, que sólo pudo descubrirse al<br />
lograr su tal<strong>la</strong>, sino a su dureza.<br />
. Escasez o rareza: Que le confiere un s<strong>en</strong>tido de poder e individualidad.<br />
Estas tres propiedades han dado lugar a que <strong>la</strong>s gemas se hayan<br />
usado desde <strong>la</strong> antigüedad como objetos de trueque, de comercio y de<br />
inversión, estableciéndose, <strong>en</strong> muchos casos, rutas comerciales estables,<br />
como sucedió con <strong>la</strong> seda, <strong>la</strong>s especias o <strong>la</strong> sal. En épocas más reci<strong>en</strong>tes<br />
se ha dado lugar a numerosos estudios ci<strong>en</strong>tíficos de los materiales gemológicos,<br />
especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> los campos de <strong>la</strong> Mineralogía, <strong>la</strong> Geología<br />
36 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
y <strong>la</strong> Física y Química <strong>del</strong> estado sólido, pues al tratarse, <strong>en</strong> muchos casos,<br />
de monocristales muy puros, permit<strong>en</strong> observar f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os que <strong>en</strong><br />
otros materiales pasan desapercibidos. <strong>Una</strong> de <strong>la</strong>s propiedades físicas<br />
más importantes de <strong>la</strong>s gemas son <strong>la</strong>s que se refier<strong>en</strong> a su comportami<strong>en</strong>to<br />
ante <strong>la</strong> radiación electromagnética, especialm<strong>en</strong>te ante luz de <strong>la</strong><br />
región visible. En este ord<strong>en</strong> de ideas, t<strong>en</strong>emos que <strong>la</strong>s propiedades más<br />
importantes son: <strong>color</strong>, transpar<strong>en</strong>cia, dispersión, refracción y efectos<br />
ópticos especiales.<br />
2.1 Gemas (preciosas y semipreciosas)<br />
alocromáticas e idiocromáticas<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> que observamos <strong>en</strong> muchas gemas se debe a <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia<br />
de iones de metales de transición que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> calidad de<br />
impurezas ocluidas <strong>en</strong> <strong>la</strong> estructura o red cristalina de estos sólidos; a<br />
este tipo de gemas se les suele d<strong>en</strong>ominar como gemas alocromáticas.<br />
Aquí se aplica el principio de los <strong>color</strong>es complem<strong>en</strong>tarios previam<strong>en</strong>te<br />
discutido: <strong>la</strong> impureza metálica <strong>en</strong> <strong>la</strong> gema absorbe una longitud de<br />
onda particu<strong>la</strong>r de <strong>la</strong> región visible <strong>del</strong> espectro y refleja el resto <strong>del</strong><br />
espectro, cuya mezc<strong>la</strong> g<strong>en</strong>era el <strong>color</strong> complem<strong>en</strong>tario que es observado.<br />
La sustitución de una fracción de aluminio <strong>en</strong> el mineral in<strong>color</strong>o<br />
conocido como corindón, Al 2<br />
O 3<br />
, produce varias gemas; <strong>la</strong> sustitución<br />
con cromo (Cr) produce el rubí; el manganeso (Mn) produce <strong>la</strong> amatista<br />
y el hierro (Fe) forma el topacio. <strong>El</strong> zafiro, que pres<strong>en</strong>ta una variedad de<br />
<strong>color</strong>es, pero con más frecu<strong>en</strong>cia el azul, conti<strong>en</strong>e titanio (Ti) y cobalto<br />
(Co). Otras gemas se produc<strong>en</strong> por sustitución de una pequeña cantidad<br />
de aluminio <strong>en</strong> el berilio que es in<strong>color</strong>o (Be 3<br />
Al 2<br />
Si 6<br />
O 18<br />
), que junto a<br />
otros metales de <strong>la</strong> serie de transición, produc<strong>en</strong> <strong>la</strong> esmeralda, si <strong>la</strong> impureza<br />
es cromo, y el aguamarina, si <strong>la</strong> impureza es hierro. Existe una<br />
variedad de gemas semipreciosas o minerales que pose<strong>en</strong> <strong>color</strong> propio,<br />
conocidas como gemas idiocromáticas. <strong>El</strong> <strong>color</strong> de este tipo de piedras<br />
es consecu<strong>en</strong>cia de <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de iones metálicos que forman parte<br />
mayoritaria de su composición específica. Son ejemplos de este tipo de<br />
minerales <strong>la</strong> rodocrosita (MnCO 3<br />
), el olivino ((Mg,Fe) 2<br />
SiO 4<br />
), <strong>la</strong> ma<strong>la</strong>quita<br />
(Cu 2<br />
(OH) 2<br />
CO 3<br />
), <strong>en</strong>tre otros. En el Mapa conceptual 1 se resume <strong>la</strong> c<strong>la</strong>sificación<br />
de <strong>la</strong>s piedras preciosas, y <strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 2.1 podemos apreciar<br />
algunos ejemplos de piedras idiocromáticas y alocromáticas.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
37
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
Mapa conceptual<br />
1. C<strong>la</strong>sificación de<br />
<strong>la</strong>s gemas o piedras<br />
preciosas según su<br />
<strong>naturaleza</strong> <strong>química</strong>.<br />
La gemología, como<br />
disciplina ci<strong>en</strong>tífica,<br />
se conc<strong>en</strong>tra <strong>en</strong><br />
el estudio de este<br />
tipo de materiales.<br />
IDIOCROMÁTICAS<br />
ALOCROMÁTICAS<br />
Figura 2.1 Piedras alocromáticas cuyo <strong>color</strong> es consecu<strong>en</strong>cia de impurezas de iones<br />
de metales de <strong>la</strong> serie de transición <strong>en</strong> su composición: (a) Berilo in<strong>color</strong>o; (b) Aguamarina<br />
(Fe como impureza); (c) Esmeralda (Cr como impureza). Minerales idiocromáticos<br />
cuyo <strong>color</strong> es producido por iones de metales de transición que forman parte<br />
de su composición original: (d) Ma<strong>la</strong>quita (Cu 2<br />
(OH) 2<br />
CO 3<br />
), <strong>la</strong> piedra más utilizada<br />
por <strong>la</strong> cultura Maya; (e) Rodocrosita (MnCO 3<br />
).<br />
38 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
En <strong>la</strong> industria de <strong>la</strong>s gemas una mayor pureza e int<strong>en</strong>sidad <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> significa, <strong>en</strong> muchos casos, difer<strong>en</strong>cias <strong>en</strong> el valor económico de<br />
varios órd<strong>en</strong>es de magnitud. Este trabajo se <strong>en</strong>comi<strong>en</strong>da a expertos gemólogos<br />
con ojos <strong>en</strong>tr<strong>en</strong>ados que alcanzan <strong>la</strong> finura y flexibilidad necesaria<br />
para <strong>la</strong> discriminación <strong>del</strong> <strong>color</strong>. Leves tonalidades azules o amarill<strong>en</strong>tas<br />
<strong>en</strong> el verde de <strong>la</strong> esmeralda, por ejemplo, hac<strong>en</strong> variar su precio<br />
de forma muy apreciable. Sin embargo, y como consecu<strong>en</strong>cia de un mercado<br />
paralelo de piedras preciosas de <strong>orig<strong>en</strong></strong> sintético, se están utilizando<br />
poderosas tecnologías de última g<strong>en</strong>eración <strong>en</strong> el campo de <strong>la</strong> óptica<br />
y <strong>la</strong> espectroscopia, a fin de ayudar a los expertos gemólogos a examinar<br />
los materiales gemológicos que, incluso para el ojo <strong>en</strong>tr<strong>en</strong>ado de un especialista,<br />
son difíciles de determinar como naturales o sintéticos.<br />
A continuación, <strong>en</strong>traremos a hab<strong>la</strong>r puntualm<strong>en</strong>te acerca de <strong>la</strong>s<br />
gemas y minerales preciosos y semipreciosos más comunes.<br />
Berilo<br />
<strong>El</strong> berilo (Figura 2.1a) como gema está formado por una familia<br />
de piedras, exceptuando aquel<strong>la</strong>s de <strong>color</strong> verde (esmeralda) o azul<br />
(aguamarina), que por su composición también pert<strong>en</strong>ec<strong>en</strong> al grupo <strong>del</strong><br />
berilo. <strong>El</strong> berilo puro es transpar<strong>en</strong>te y se conoce por el nombre de gosh<strong>en</strong>ita.<br />
Exist<strong>en</strong> variedades (ver Tab<strong>la</strong> 2.1) con <strong>color</strong> que recib<strong>en</strong> distintos<br />
nombres, el heliodoro, <strong>la</strong> morganita y <strong>la</strong> bisbita son algunas de el<strong>la</strong>s.<br />
Tab<strong>la</strong> 2.1 Gemas de <strong>la</strong> familia <strong>del</strong> Berilo.<br />
D<strong>en</strong>ominación<br />
Bisbita<br />
Berilo dorado<br />
Gosh<strong>en</strong>ita<br />
Heliodoro<br />
Morganita<br />
Variedad<br />
Berilo rojo grosel<strong>la</strong><br />
Berilo amarillo<br />
Berilo in<strong>color</strong>o<br />
Berilo verde amarillo c<strong>la</strong>ro<br />
Berilo de <strong>color</strong> rosa <strong>del</strong>icado a violeta<br />
Aguamarina<br />
Las aguamarinas (Figura 2.1b) van <strong>del</strong> <strong>color</strong> azul c<strong>la</strong>ro al azul<br />
oscuro, estas últimas son <strong>la</strong>s más apreciadas. <strong>El</strong> nombre de aguamarina<br />
vi<strong>en</strong>e de su <strong>color</strong>, “agua <strong>del</strong> mar”. La aguamarina es s<strong>en</strong>sible a <strong>la</strong>s<br />
presiones y puede sufrir exfoliación. La distribución <strong>del</strong> <strong>color</strong> es más<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
39
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
homogénea y frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te es más transpar<strong>en</strong>te que <strong>la</strong> esmeralda. Los<br />
yacimi<strong>en</strong>tos de aguamarinas están ext<strong>en</strong>didos por todos los contin<strong>en</strong>tes.<br />
La más grande aguamarina <strong>en</strong>contrada llegó a pesar algo más de 100<br />
kilogramos y su longitud fue de casi 50 cm.<br />
Esmeralda<br />
La esmeralda (Figura 2.1c) pert<strong>en</strong>ece al grupo de los berilos, su<br />
<strong>color</strong> “verde” es el que <strong>la</strong> “separa” y difer<strong>en</strong>cia <strong>del</strong> resto de los berilos.<br />
Este <strong>color</strong> es producido por <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de impurezas de cromo (Cr) o<br />
vanadio (V) <strong>en</strong> su estructura. La calidad de <strong>la</strong>s esmeraldas está <strong>en</strong> función<br />
de su transpar<strong>en</strong>cia, y van desde <strong>la</strong>s muy transpar<strong>en</strong>tes y por tanto<br />
más costosas, <strong>la</strong>s intermedias <strong>en</strong> transpar<strong>en</strong>cia d<strong>en</strong>ominadas “con jardín”<br />
(ramificaciones d<strong>en</strong>tro de <strong>la</strong> gema formadas por algunas oclusiones,<br />
grietas, burbujas de aire, etc.), hasta <strong>la</strong>s turbias poco transpar<strong>en</strong>tes de m<strong>en</strong>or<br />
calidad. Su <strong>color</strong> va desde el verde c<strong>la</strong>ro hasta el oscuro, este último<br />
el más demandado, aunque como <strong>en</strong> todas <strong>la</strong>s gemas el mejor conjunto<br />
de tamaño, pureza, tal<strong>la</strong> y <strong>color</strong> será <strong>la</strong> característica más solicitada. No<br />
hace falta t<strong>en</strong>er conocimi<strong>en</strong>tos especiales para determinar <strong>en</strong> <strong>la</strong> mayoría<br />
de <strong>la</strong>s ocasiones cuál es <strong>la</strong> gema de mayor calidad. A simple vista, un<br />
cli<strong>en</strong>te compara <strong>en</strong> una joyería varios anillos simi<strong>la</strong>res de esmeralda y se<br />
decide <strong>en</strong>seguida por el más “bonito” de acuerdo con su criterio. Seguram<strong>en</strong>te<br />
habrá dado con el de más calidad (y el más caro), s<strong>en</strong>cil<strong>la</strong>m<strong>en</strong>te<br />
porque el conjunto antes m<strong>en</strong>cionado <strong>color</strong>, tal<strong>la</strong>, etc., de <strong>la</strong>s gemas le ha<br />
l<strong>la</strong>mado <strong>la</strong> at<strong>en</strong>ción sobre los demás anillos. Sólo un treinta por ci<strong>en</strong>to<br />
de <strong>la</strong>s esmeraldas extraídas t<strong>en</strong>drán <strong>la</strong> calidad necesaria para ser tal<strong>la</strong>das<br />
como gema a <strong>en</strong>gastar <strong>en</strong> una joya. En América Latina, Colombia es <strong>la</strong><br />
nación más famosa por sus yacimi<strong>en</strong>tos de esmeraldas.<br />
Ma<strong>la</strong>quita<br />
La ma<strong>la</strong>quita (Figura 2.1d) pres<strong>en</strong>ta los <strong>color</strong>es verde oscuro o<br />
c<strong>la</strong>ro. <strong>El</strong> <strong>color</strong> verde o quizás también <strong>la</strong> baja dureza dieron su nombre<br />
a esta gema. Pulida, muestra unas bandas c<strong>la</strong>ras y oscuras con anillos<br />
concéntricos, otras bandas rectas o cualquier otro cuadro. A pesar de<br />
su poca dureza y s<strong>en</strong>sibilidad, <strong>la</strong> ma<strong>la</strong>quita es una de <strong>la</strong>s piedras ornam<strong>en</strong>tales<br />
más bel<strong>la</strong>s y conocidas ya desde los antiguos egipcios, que <strong>la</strong><br />
utilizaban pulverizándo<strong>la</strong> para pintarse los ojos; por su parte los mayas<br />
40 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
<strong>la</strong> utilizaron ext<strong>en</strong>sivam<strong>en</strong>te para <strong>la</strong> e<strong>la</strong>boración de diversos adornos<br />
ceremoniales. La composición <strong>química</strong>, <strong>la</strong> dureza y <strong>la</strong> d<strong>en</strong>sidad son<br />
análogas a <strong>la</strong>s de <strong>la</strong> azurita. Fórmu<strong>la</strong> Cu 2<br />
(CO 3<br />
)(OH) 2<br />
. Datos cristalográficos:<br />
sistema y c<strong>la</strong>se, monoclínico 2/m; grupo espacial: P2l/a, datos<br />
de <strong>la</strong> celda unidad: a = 9,48 Å, b = 12,03 Å, c = 3,21 Å, β = 98º44´; Z =<br />
4. Dureza: 3,5 a 4,0. D<strong>en</strong>sidad: 3,9 a 4,1 g/cm 3 . Las masas “trabajables”,<br />
de bello <strong>color</strong> verde variado, consist<strong>en</strong> <strong>en</strong> agregados microcristalinos<br />
fibrosos de aspecto opaco. La birrefring<strong>en</strong>cia (= desdob<strong>la</strong>mi<strong>en</strong>to de un<br />
haz de luz incid<strong>en</strong>te) es todavía más fuerte y su brillo aparece vítreo o<br />
diamantino <strong>en</strong> <strong>la</strong>s superficies pulidas, mi<strong>en</strong>tras que es sedoso <strong>en</strong> <strong>la</strong>s<br />
fracturas. La ma<strong>la</strong>quita es, sin embargo, b<strong>la</strong>nda y s<strong>en</strong>sible a <strong>la</strong> acción de<br />
los ácidos, pero el efecto decorativo de <strong>la</strong>s bandas parale<strong>la</strong>s o concéntricas<br />
de verdes diversos es verdaderam<strong>en</strong>te bu<strong>en</strong>o.<br />
Cuarzo<br />
<strong>El</strong> cuarzo (Figura 2.2a) es el mineral más abundante de <strong>la</strong> Tierra,<br />
de fórmu<strong>la</strong>: SiO 2<br />
, c<strong>la</strong>se: silicatos y subc<strong>la</strong>se: tectosilicatos. <strong>El</strong> de <strong>color</strong><br />
ahumado no conti<strong>en</strong>e ninguna sustancia que influya <strong>en</strong> el <strong>color</strong>, este es<br />
debido a <strong>la</strong> influ<strong>en</strong>cia de <strong>la</strong> radiación <strong>en</strong> <strong>la</strong> estructura cristalina de este<br />
mineral. Ti<strong>en</strong>e unas propiedades piezoeléctricas muy interesantes: sometido<br />
a presión g<strong>en</strong>era corri<strong>en</strong>te, como <strong>en</strong> el caso de los <strong>en</strong>c<strong>en</strong>dedores<br />
piezoeléctricos; y <strong>la</strong> otra propiedad es que aplicándole corri<strong>en</strong>te el cristal<br />
vibra, osci<strong>la</strong>. Esta última propiedad es utilizada hoy día <strong>en</strong> millones<br />
de aparatos eléctricos: relojes, equipos de radio, ord<strong>en</strong>adores, etc. La<br />
frecu<strong>en</strong>cia de osci<strong>la</strong>ción puede ser desde algunos miles hasta millones<br />
de vibraciones por segundo con precisión muy alta. Se consigue variar<br />
esta frecu<strong>en</strong>cia por el tal<strong>la</strong>do especial <strong>del</strong> cuarzo. Este mineral crece <strong>en</strong><br />
forma de muchas puntas a<strong>la</strong>rgadas de difer<strong>en</strong>tes alturas y gruesos.<br />
Cristal de roca<br />
Este mineral (Figura 2.2b) se puede <strong>en</strong>contrar <strong>en</strong> todos los contin<strong>en</strong>tes<br />
y <strong>en</strong> grandes cantidades. Algunas de estas gemas llegan a t<strong>en</strong>er<br />
más de una tone<strong>la</strong>da de peso. Si se les irradia con rayos-X su <strong>color</strong><br />
cambia a un tono ahumado. Es in<strong>color</strong>o y a veces se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran con<br />
oclusiones de oro, pirita, turmalina, etc. En bisutería lo podremos ver<br />
como imitación <strong>del</strong> diamante.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
41
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
Ágata<br />
<strong>El</strong> nombre ágata deriva probablem<strong>en</strong>te <strong>del</strong> <strong>la</strong>tín achates (<strong>del</strong><br />
griego αχaτης), un río de Sicilia. <strong>El</strong> ágata (Figura 2.2c) es una calcedonia<br />
con bandas, ocasionalm<strong>en</strong>te <strong>en</strong>tremezc<strong>la</strong>da con algo de ópalo. Las bandas<br />
pued<strong>en</strong> ser de distinto <strong>color</strong> o también de un tono muy uniforme;<br />
<strong>en</strong> muchas ocasiones <strong>la</strong>s bandas son concéntricas y recuerdan el corte<br />
de un tronco de árbol <strong>en</strong> s<strong>en</strong>tido circu<strong>la</strong>r y se observan regiones que<br />
van desde opacas a traslúcidas. Se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> rocas volcánicas, su<br />
tamaño va desde algunos milímetros hasta varios metros. Exteriorm<strong>en</strong>te<br />
son como pedruscos feos, mates y negrogrisáceos, pero su belleza está<br />
d<strong>en</strong>tro. Si <strong>en</strong> el interior se ha formado un hueco, se pued<strong>en</strong> ver cuarzos<br />
a<strong>la</strong>rgados de difer<strong>en</strong>tes <strong>color</strong>es, amatista, hematites, etc., embelleci<strong>en</strong>do<br />
toda su parte c<strong>en</strong>tral. En este caso el ágata se d<strong>en</strong>omina “geoda”. Exist<strong>en</strong><br />
difer<strong>en</strong>tes variedades, como el ágata listada, d<strong>en</strong>drítica, musgosa,<br />
amural<strong>la</strong>da, paisaje, etc., dep<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do de los dibujos que forman sus<br />
difer<strong>en</strong>tes bandas de <strong>color</strong>. Algunas ágatas des<strong>color</strong>idas y sin apar<strong>en</strong>te<br />
dibujo precisan de un teñido especial para sacar toda su belleza. Solo<br />
ciertas casas comerciales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> el secreto para teñir<strong>la</strong>s, y esta técnica ya<br />
vi<strong>en</strong>e desde <strong>la</strong> antigüedad cuando los romanos <strong>la</strong>s trabajaban.<br />
(a)<br />
(b)<br />
(c)<br />
(d)<br />
Figura 2.2 (a) Cuarzo. (b) Cristal de Roca. (c) Ágata. (d) Hematites.<br />
Hematites<br />
<strong>El</strong> nombre de hematites (<strong>del</strong> <strong>la</strong>tín haematites y <strong>del</strong> griego<br />
αιματιτης) nos recuerda el nombre de los glóbulos rojos de <strong>la</strong> sangre, y<br />
más aún, al pulir esta gema de <strong>color</strong> pardo negro el agua que se utiliza<br />
42 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
<strong>en</strong> el pulido sale <strong>color</strong> rojo sangre. También <strong>la</strong>s hay <strong>en</strong> <strong>color</strong> rojo pardo.<br />
Estas piedras son opacas sin ninguna transpar<strong>en</strong>cia. Fórmu<strong>la</strong> g<strong>en</strong>eral:<br />
Fe 2<br />
O 3<br />
. Datos cristalográficos: sistema y c<strong>la</strong>se, hexagonal, 32/m; grupo<br />
espacial: R3c; datos de <strong>la</strong> celda unidad: a = 5,04 Å, c = 13,76 Å, g = 120º;<br />
Z = 6. Su dureza es discreta y está <strong>en</strong> el rango de 6,0 - 6,5 <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de<br />
Mohs, <strong>la</strong> d<strong>en</strong>sidad alta (4,95 - 5,15 g/cm 3 ) y el índice de refracción muy<br />
elevado, el más alto de todas <strong>la</strong>s piedras (2,94 - 3,22).<br />
Amatista<br />
La amatista (<strong>del</strong> <strong>la</strong>tín amethystus y <strong>del</strong> griego αμαθυστος) está<br />
constituida principalm<strong>en</strong>te por cristales <strong>en</strong> forma de pirámide pero mucho<br />
más cortos que los <strong>del</strong> cuarzo corri<strong>en</strong>te, ti<strong>en</strong><strong>en</strong> un bello <strong>color</strong> violeta<br />
transpar<strong>en</strong>te (Figura 2.3a). Siempre sal<strong>en</strong> de un sustrato; como <strong>en</strong> el<br />
caso <strong>del</strong> ágata “crec<strong>en</strong>” <strong>en</strong> el interior de esa piedra cuando está hueca<br />
(geoda). Las amatistas más perfectas se tal<strong>la</strong>n para joyería y el resto se<br />
utiliza para hacer objetos de arte. Es <strong>la</strong> piedra <strong>del</strong> grupo <strong>del</strong> cuarzo más<br />
apreciada. En <strong>la</strong> antigüedad decían de esta gema que daba suerte y que<br />
protegía de los hechizos. En Madagascar, Brasil y Uruguay están los<br />
yacimi<strong>en</strong>tos más importantes.<br />
Rubí<br />
Ante <strong>la</strong> mirada de un observador el rubí (Figura 2.3b) pres<strong>en</strong>ta<br />
diversos <strong>color</strong>es de acuerdo con el ángulo <strong>en</strong> que sea mirado. Algunas<br />
veces su <strong>color</strong> parece más violeta que rojo, y <strong>en</strong> otras ocasiones es rojoamarill<strong>en</strong>to,<br />
y alcanza hasta el reflejo de un profundo rojo-carmín. Este<br />
último se conoce como rubí negro. En algunos casos, el <strong>color</strong> se puede<br />
distribuir <strong>en</strong> forma de espiral a lo <strong>la</strong>rgo <strong>del</strong> cristal. Este f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o de<br />
cambiar su <strong>color</strong> dep<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>del</strong> ángulo <strong>en</strong> que se le observe se d<strong>en</strong>omina<br />
dicroísmo. En muchas ocasiones los rubíes conti<strong>en</strong><strong>en</strong> algunos<br />
líquidos y gases ocluidos; cuando <strong>la</strong> especie ocluida es dióxido de titanio<br />
(TiO 2<br />
) se pres<strong>en</strong>ta una reflexión de <strong>la</strong> luz <strong>en</strong> forma de estrel<strong>la</strong>s chispeantes<br />
de seis picos. Por analogía con una conste<strong>la</strong>ción de estrel<strong>la</strong>s,<br />
a este f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o se le d<strong>en</strong>omina asterismo. Los rubíes se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran<br />
g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> el mármol y <strong>la</strong>s rocas producto de erupciones volcánicas.<br />
<strong>El</strong> rubí ti<strong>en</strong>e fórmu<strong>la</strong> g<strong>en</strong>eral CrAl 2<br />
O 3<br />
, posee una estructura trigonal.<br />
D<strong>en</strong>sidad: 4,0 – 4,1 g/cm 3 . Dureza: 9 <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de Mohs.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
43
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
Espine<strong>la</strong><br />
La espine<strong>la</strong> (Figura 2.3c) regu<strong>la</strong>rm<strong>en</strong>te pres<strong>en</strong>ta los <strong>color</strong>es rojo,<br />
rosa, violeta y amarillo transpar<strong>en</strong>te. Es incierto el <strong>orig<strong>en</strong></strong> de <strong>la</strong> pa<strong>la</strong>bra.<br />
Podría significar chispa o punta. Exist<strong>en</strong> espine<strong>la</strong>s <strong>en</strong> casi todos<br />
los <strong>color</strong>es; <strong>la</strong> más preciada es de un rojo semejante al <strong>del</strong> rubí. Ti<strong>en</strong>e<br />
<strong>la</strong> fórmu<strong>la</strong>: MgAl 2<br />
O 4<br />
. Datos cristalográficos: sistema y c<strong>la</strong>se, hexagonal,<br />
32/m; grupo espacial: R3c; datos de <strong>la</strong> celda unidad: a = 4,76 Å, c = 12<br />
Å; Z = 6. Dureza: 9 <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de Mohs. D<strong>en</strong>sidad: 3,98 a 4,10 g/cm 3 .<br />
(a)<br />
(b)<br />
(c)<br />
(d)<br />
Figura 2.3 (a) Amatista. (b) Rubí. (c) Espine<strong>la</strong>. (d) Granate.<br />
Granate<br />
G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te se pi<strong>en</strong>sa que el granate (Figura 2.3d) es una gema<br />
de <strong>color</strong> marrón-rojizo, pero realm<strong>en</strong>te existe <strong>en</strong> una gama de <strong>color</strong>es<br />
que van desde el verde pasando por el amarillo y terminando <strong>en</strong> el<br />
rojizo. Del grupo de los granates son otras gemas como el almandino,<br />
<strong>la</strong> espesartita y el piropo. Los granates respond<strong>en</strong> a <strong>la</strong> fórmu<strong>la</strong> g<strong>en</strong>eral:<br />
A 3<br />
B 2<br />
(SiO 4<br />
) 3<br />
ó A 3<br />
B 2<br />
(SiO 4<br />
) 3-x<br />
(OH) 4<br />
X. Con A = Ca 2+ , Fe 2+ , Mg 2+ , Mn 2+ , B =<br />
Al 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , Mn 3+ , Ti 3+ , V 3+ . <strong>El</strong> silicio es parcialm<strong>en</strong>te reemp<strong>la</strong>zado<br />
por Al 3+ y Fe 3+ .<br />
Lapislázuli<br />
<strong>El</strong> <strong>la</strong>pislázuli (<strong>del</strong> <strong>la</strong>tín <strong>la</strong>ps, piedra, y <strong>del</strong> árabe clásico <strong>la</strong>zaward,<br />
éste <strong>del</strong> persa <strong>la</strong>gvrd y <strong>del</strong> sánscrito rajavarta, que se traduce como “rizo<br />
de rey”), es desde <strong>la</strong> antigüedad un conocidísimo y muy apreciado mineral.<br />
Aparece como una roca (Figura 2.4a) formada por una combi-<br />
44 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
nación de tectosilicatos cúbicos: hauina, sodalita, <strong>la</strong>zurita y noseana.<br />
<strong>El</strong> magnífico <strong>color</strong> azul ultramar <strong>del</strong> <strong>la</strong>pislázuli está <strong>en</strong>riquecido a m<strong>en</strong>udo<br />
por pequeños puntos de pirita que a m<strong>en</strong>udo los comerciantes<br />
v<strong>en</strong>d<strong>en</strong> como oro; m<strong>en</strong>os agradables son, por el contrario, <strong>la</strong>s estrías<br />
b<strong>la</strong>ncas. La dureza es 5,5 <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de Mohs y <strong>la</strong> d<strong>en</strong>sidad 2,70 - 2,90<br />
g/cm 3 . <strong>El</strong> valor medio <strong>del</strong> índice de refracción es 1,50. <strong>El</strong> material de<br />
gran valor comercial es azul int<strong>en</strong>so y procede de Afganistán; col<strong>la</strong>res<br />
de este material pued<strong>en</strong> llegar a costar hasta miles de dó<strong>la</strong>res. También<br />
se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>la</strong>pislázuli <strong>en</strong> Rusia y <strong>la</strong>s antiguas repúblicas soviéticas.<br />
Topacio<br />
<strong>El</strong> topacio (Figura 2.4b) ti<strong>en</strong>e los <strong>color</strong>es: in<strong>color</strong>o, amarillo, rojo,<br />
marrón, azul c<strong>la</strong>ro, rosado o verde pálido. Anteriorm<strong>en</strong>te se d<strong>en</strong>ominaban<br />
topacios a todas <strong>la</strong>s gemas amaril<strong>la</strong>s y de <strong>color</strong> pardo dorado, y <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
antigüedad incluso <strong>la</strong>s verdes. <strong>El</strong> nombre provi<strong>en</strong>e de <strong>la</strong> is<strong>la</strong> Zebirget <strong>en</strong><br />
el mar Rojo, <strong>la</strong> antigua Topazos (<strong>del</strong> <strong>la</strong>tín topazius y <strong>del</strong> griego τοπaζιον).<br />
Entre <strong>la</strong>s sustancias que favorec<strong>en</strong> <strong>la</strong> cristalización <strong>del</strong> topacio aparece<br />
indisp<strong>en</strong>sable <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>del</strong> flúor y <strong>del</strong> agua, que forman parte de <strong>la</strong><br />
composición <strong>química</strong> <strong>del</strong> mineral, bajo forma de iones fluoruro F - y de<br />
iones oxidrilos OH - junto al aluminio. Parece que <strong>en</strong> algunas pegmatitas<br />
prevalec<strong>en</strong> los cristales de <strong>la</strong> variedad in<strong>color</strong>a, azu<strong>la</strong>da, amarillo pálido<br />
y marrón c<strong>la</strong>ro, mi<strong>en</strong>tras los bellos ejemp<strong>la</strong>res dorados y rosas (como<br />
los de <strong>la</strong> prestigiosa producción brasileña), se originan sobre todo <strong>en</strong> <strong>la</strong>s<br />
sucesivas fases de solidificación magmática, d<strong>en</strong>tro de <strong>la</strong>s fisuras o geodas<br />
de rocas. La dureza es excel<strong>en</strong>te; de hecho, el topacio <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de<br />
Mohs es el octavo de los 10 términos cont<strong>en</strong>idos. La dispersión es muy<br />
baja, por lo que <strong>la</strong>s gemas muestran un especial “fuego”, pero si <strong>la</strong> tal<strong>la</strong><br />
se ha seguido adecuadam<strong>en</strong>te <strong>la</strong>s piedras son muy bril<strong>la</strong>ntes (y curiosam<strong>en</strong>te<br />
resba<strong>la</strong>dizas <strong>en</strong> <strong>la</strong>s manos). Tratándose de una variedad <strong>en</strong> <strong>la</strong> que<br />
los oxidrilos OH - prevalec<strong>en</strong> sobre los iones de flúor, <strong>la</strong> d<strong>en</strong>sidad está<br />
sobre valores mínimos para <strong>la</strong> especie (3,52 - 3,54 g/cm 3 ), mi<strong>en</strong>tras que<br />
el índice de refracción es de los más elevados (desde 1,63 a 1,64).<br />
Turquesa<br />
La turquesa (Figura 2.4c) ti<strong>en</strong>e los <strong>color</strong>es: azul celeste, azul verde,<br />
verde manzana, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te con manchas pardas o negras. <strong>El</strong> nombre<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
45
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
significa “piedra turca”, porque el camino comercial pasaba antiguam<strong>en</strong>te<br />
por Turquía. Es posible una modificación negativa <strong>del</strong> <strong>color</strong> por<br />
<strong>la</strong> luz, sudor de <strong>la</strong> piel, cosméticos, o por pérdida de <strong>la</strong> humedad natural.<br />
“Los anillos de turquesa deb<strong>en</strong> quitarse para <strong>la</strong>varse <strong>la</strong>s manos”. <strong>El</strong><br />
<strong>color</strong> azul puro es raro, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te <strong>en</strong>tremezc<strong>la</strong>do por vetas pardas,<br />
gris oscuras o negras. Por lo que respecta al valor de <strong>la</strong> turquesa, <strong>la</strong> variedad<br />
que se destaca más de todas es <strong>la</strong> d<strong>en</strong>ominada “turquesa persa”,<br />
a condición de que su <strong>color</strong>ación sea pura (azul cielo sin esfumaciones<br />
verdosas), uniforme y bastante int<strong>en</strong>sa. <strong>El</strong> brillo debe ser céreo, no debe<br />
ser “duro” ni “frío”, como el de <strong>la</strong> porce<strong>la</strong>na y ni siquiera demasiado<br />
apagado. La compacidad y <strong>la</strong> dureza alcanzan los valores más altos para<br />
<strong>la</strong> especie (d<strong>en</strong>sidad 2,80 contra 2,60 g/cm 3 y también m<strong>en</strong>os <strong>en</strong> <strong>la</strong>s variedades<br />
tibetanas o americanas; dureza 6 contra 5,50 y 5,0 de otras).<br />
(a)<br />
(b)<br />
(c)<br />
(d)<br />
Figura 2.4 (a) Lapislázuli. (b) Topacio. (c) Turquesa. (d) Circón.<br />
Circón<br />
<strong>El</strong> circón (Figura 2.4d) es principalm<strong>en</strong>te un silicato de zirconio<br />
de fórmu<strong>la</strong> Zr(SiO 4<br />
), pero <strong>en</strong> realidad <strong>en</strong> el circón exist<strong>en</strong> vestigios<br />
de un gran número de elem<strong>en</strong>tos: hierro, titanio, torio, uranio, “tierras<br />
raras”, algunos de los cuales son radiactivos. Los <strong>color</strong>es son muy diversos;<br />
los más abundantes son amarillo, amarillo-marrón, marrón rojizo<br />
y marrón verdoso. Por tratami<strong>en</strong>to térmico (800 - 1.000 ºC) de estos<br />
cristales se obti<strong>en</strong>e material in<strong>color</strong>o, azul, azul eléctrico o azul verdoso.<br />
Estas <strong>color</strong>aciones no siempre son estables con <strong>la</strong> luz so<strong>la</strong>r, rica <strong>en</strong><br />
rayos ultravioleta. Otros <strong>color</strong>es son el marrón naranja, el rojo, el rojo<br />
violáceo, el verde amarillo y el verde. <strong>El</strong> brillo es diamantino, t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>te<br />
46 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
un poco al resinoso. Los datos cristalográficos son: sistema y c<strong>la</strong>se, tetragonal,<br />
4/m2/m2/m, grupo espacial: I4/amd; datos de <strong>la</strong> celda unidad:<br />
a = 6,60 Å, c = 5,98 Å; Z = 4. Dureza: 7,5 <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de Mohs. D<strong>en</strong>sidad:<br />
3,9 a 4,8 g/cm 3 . Se ha observado que con el cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to muchos<br />
cristales, además de asumir <strong>la</strong>s <strong>color</strong>aciones que se han m<strong>en</strong>cionado,<br />
reconstruy<strong>en</strong> el edificio cristalino, <strong>la</strong> d<strong>en</strong>sidad y los otros caracteres físicos<br />
originales. Es, por tanto, indisp<strong>en</strong>sable, una subdivisión <strong>en</strong> circón<br />
“alto”, “intermedio” y “bajo”. <strong>El</strong> circón alto es in<strong>color</strong>o, azul (d<strong>en</strong>ominado<br />
“estarlitas”), naranja, rojo (jacinto). Los índices de refracción son<br />
elevados: 1,925 - 1,984. También son altos sus valores de d<strong>en</strong>sidad (4,67<br />
- 4,71 g/cm 3 ) y su dureza 7,25 - 7,05. La dispersión no es lejana al diamante,<br />
y osci<strong>la</strong> <strong>en</strong>tre 0,038 y 0,039. Estas son <strong>la</strong>s piedras más preciadas<br />
comercialm<strong>en</strong>te, sobre todo <strong>la</strong>s in<strong>color</strong>as tal<strong>la</strong>das <strong>en</strong> bril<strong>la</strong>nte. <strong>El</strong> circón<br />
intermedio es verde, verde-amarillo; procede, sobre todo, de Sri Lanka<br />
y ti<strong>en</strong>e índices de refracción 1,83 - 1,89; d<strong>en</strong>sidad 4,15 - 4,20 y dureza<br />
7. <strong>El</strong> <strong>color</strong> varía <strong>en</strong>tre verde amarill<strong>en</strong>to y verde-castaño, raram<strong>en</strong>te<br />
amarillo-naranja. <strong>El</strong> circón “bajo” se pres<strong>en</strong>ta a m<strong>en</strong>udo nebuloso y<br />
opalesc<strong>en</strong>te, porque de hecho es amorfo. Procede también de Sri Lanka<br />
y los índices de refracción 1,78 - 1,81, y d<strong>en</strong>sidad 3,95 -4,10 g/cm 3 son<br />
simi<strong>la</strong>res a los de los granates comunes; <strong>la</strong> dureza varía <strong>en</strong>tre 6,5 y m<strong>en</strong>os<br />
de 6. Parece que conti<strong>en</strong>e agua.<br />
Diamante<br />
<strong>El</strong> diamante forma parte de una “serie in<strong>color</strong>a” de piedras preciosas,<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> cual <strong>la</strong> mejor calidad (m<strong>en</strong>os abundante) es el grado in<strong>color</strong>o.<br />
A medida que baja esta in<strong>color</strong>idad empiezan a aparecer matices<br />
amarill<strong>en</strong>tos o marrones, hasta llegar al final de <strong>la</strong> serie con tonos c<strong>la</strong>ram<strong>en</strong>te<br />
amarillos y terrosos. <strong>El</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong> el diamante se debe principalm<strong>en</strong>te<br />
a pres<strong>en</strong>cia de impurezas de nitróg<strong>en</strong>o y boro, exist<strong>en</strong>cia de<br />
vacantes (aus<strong>en</strong>cia de átomos) y a defectos estructurales. <strong>El</strong> <strong>color</strong> <strong>del</strong><br />
diamante es una de <strong>la</strong>s características que determinan su calidad y por<br />
lo tanto su valor.<br />
En <strong>la</strong> industria <strong>del</strong> diamante, mucho más desarrol<strong>la</strong>da que <strong>la</strong> de<br />
<strong>la</strong>s demás gemas, se emplean esca<strong>la</strong>s de <strong>color</strong>, <strong>en</strong>tre <strong>la</strong>s que destacan<br />
como más usadas <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> GIA y <strong>la</strong> CIBJO/HRD (ver Tab<strong>la</strong> 2.2). La determinación<br />
<strong>del</strong> grado de <strong>color</strong> consiste <strong>en</strong> adjudicar una determinada<br />
calidad comparándolo con unas muestras patrón. Las difer<strong>en</strong>cias de<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
47
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
matiz <strong>en</strong>tre grado y grado son tan pequeñas que se requier<strong>en</strong> unas especiales<br />
condiciones de observación y una adecuada experi<strong>en</strong>cia práctica.<br />
A medida que se desci<strong>en</strong>de <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de <strong>color</strong>, el diamante se hace<br />
más amarill<strong>en</strong>to o pardo. M<strong>en</strong>ción aparte merec<strong>en</strong> los diamantes fantasía,<br />
que pres<strong>en</strong>tan <strong>color</strong>es int<strong>en</strong>sos (verde, amarillo, azul, rosa, etc.), que<br />
pued<strong>en</strong> alcanzar precios astronómicos.<br />
Figura 2.5 Diamantes pulidos de valor comercial.<br />
Tab<strong>la</strong> 2.2 Esca<strong>la</strong>s de <strong>color</strong> <strong>del</strong> diamante: GIA, CIBJO/HRD.<br />
Esca<strong>la</strong> GIA<br />
Esca<strong>la</strong> CIBJO/ HRD<br />
D B<strong>la</strong>nco excepcional +<br />
E<br />
B<strong>la</strong>nco excepcional<br />
F B<strong>la</strong>nco extra +<br />
G<br />
B<strong>la</strong>nco extra<br />
H<br />
B<strong>la</strong>nco<br />
I<br />
J<br />
B<strong>la</strong>nco con ligero <strong>color</strong><br />
K<br />
L<br />
Ligero <strong>color</strong><br />
M<br />
Color 1<br />
N<br />
O<br />
P<br />
Color 2<br />
Q<br />
R<br />
Color<br />
Color 3<br />
S<br />
T<br />
U<br />
V, X, Y y Z<br />
Color 4<br />
48 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
2.2 Gemas de <strong>orig<strong>en</strong></strong> orgánico<br />
Per<strong>la</strong>s<br />
Grupo de <strong>la</strong>s gemas orgánicas (Figura 2.6). Colores: rosa, argéntea,<br />
crema, dorada, verde, azul, o negra; traslúcida a opaca. No se sabe con<br />
seguridad el significado <strong>del</strong> nombre, quizás debido a un tipo de molusco<br />
o debido a su forma esférica. Las per<strong>la</strong>s se forman <strong>en</strong> moluscos como <strong>la</strong>s<br />
ostras y algunos otros braquiópodos. Están compuestas por nácar, carbonato<br />
de calcio, CaCO 3<br />
(<strong>en</strong> <strong>la</strong> forma de aragonito y sustancia orgánica<br />
córnea) que actúa como cem<strong>en</strong>tante de unos microcristales que se depositan<br />
concéntricam<strong>en</strong>te. <strong>El</strong> tamaño de <strong>la</strong>s per<strong>la</strong>s osci<strong>la</strong> <strong>en</strong>tre el de una<br />
cabeza de alfiler y el de un huevo de paloma. La mayor per<strong>la</strong> <strong>en</strong>contrada<br />
pesa 450 qui<strong>la</strong>tes. <strong>El</strong> brillo per<strong>la</strong>do, también l<strong>la</strong>mado lustrina u ori<strong>en</strong>te,<br />
se debe a <strong>la</strong> ord<strong>en</strong>ación intrincada de <strong>la</strong>s <strong>la</strong>minil<strong>la</strong>s de aragonito y a <strong>la</strong>s<br />
membranas de conquiolina. Esta constitución es también <strong>la</strong> causa de f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os<br />
de difracción de <strong>la</strong> luz y de los <strong>color</strong>es <strong>del</strong> arco iris que pued<strong>en</strong><br />
observarse <strong>en</strong> <strong>la</strong>s per<strong>la</strong>s. <strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s per<strong>la</strong>s varía según el molusco y <strong>la</strong>s<br />
aguas. No es posible garantizar <strong>la</strong> vida de una per<strong>la</strong> por un tiempo determinado;<br />
se estima que alcanza de 100 a 150 años. Pero exist<strong>en</strong> de varios<br />
ci<strong>en</strong>tos de años de apari<strong>en</strong>cia inmejorable. <strong>El</strong> cuidado contribuye a su<br />
conservación. <strong>Una</strong> sequedad y una humedad elevada son perjudiciales.<br />
Son muy s<strong>en</strong>sibles a los ácidos, sudor, cosméticos y <strong>la</strong>ca.<br />
Coral<br />
Grupo de <strong>la</strong>s gemas orgánicas. Un pequeño ser marino, un pólipo,<br />
hace posible mediante <strong>la</strong> secreción de un producto calizo, ramas de coral<br />
<strong>en</strong> diversos <strong>color</strong>es (rojo, rosa, b<strong>la</strong>nco y negro), componi<strong>en</strong>do millones<br />
de ellos bosques coralíferos bajo el mar. Al cabo de mucho tiempo estos<br />
corales llegan a formar pequeñas is<strong>la</strong>s y arrecifes. <strong>El</strong> coral de <strong>color</strong> rojo<br />
es el más conocido y apreciado. <strong>El</strong> tal<strong>la</strong>do convierte al coral <strong>en</strong> pequeñas<br />
figuras y esferas para col<strong>la</strong>res, y también p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> forma de gota.<br />
Azabache<br />
Grupo de <strong>la</strong>s gemas orgánicas. <strong>El</strong> azabache es carbón bituminoso<br />
que se puede pulir logrando un brillo y acabado muy elegante. En algu-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
49
CAPÍTULO 2<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
nas ocasiones se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran inclusiones de pirita <strong>en</strong> esta gema que le<br />
dan una vista difer<strong>en</strong>te. Se puede tal<strong>la</strong>r y tornear perfectam<strong>en</strong>te bi<strong>en</strong>,<br />
y al abril<strong>la</strong>ntar se logra un brillo muy int<strong>en</strong>so. Yacimi<strong>en</strong>tos <strong>en</strong> varios<br />
países, y <strong>en</strong> España (Asturias) existe uno de gran calidad.<br />
Jade<br />
Conocido desde hace miles de años <strong>en</strong> toda <strong>la</strong> Tierra, el jade era<br />
empleado como puntas de flecha debido a su alta resist<strong>en</strong>cia. En realidad,<br />
el jade está compuesto de dos minerales distintos, <strong>la</strong> nefrita y <strong>la</strong><br />
jadeíta, y no es una gema de única composición. Piedra opaca y de <strong>color</strong><br />
verde c<strong>la</strong>ro y oscuro <strong>en</strong> difer<strong>en</strong>tes vetas más o m<strong>en</strong>os c<strong>la</strong>ras. Desde hace<br />
ci<strong>en</strong>tos de años se tal<strong>la</strong> esta gema con infinidad de motivos, resultando<br />
de ello únicas obras de arte muy apreciadas.<br />
Figura 2.6 Gemas de <strong>orig<strong>en</strong></strong> orgánico: (a) Per<strong>la</strong>s. (b) Coral rojo. (c) Azabache.<br />
(d) Ámbar.<br />
Ámbar<br />
También <strong>del</strong> grupo de <strong>la</strong>s gemas orgánicas junto al azabache, <strong>la</strong>s<br />
per<strong>la</strong>s y los corales. Este material vi<strong>en</strong>e de <strong>la</strong> resina de pino fosilizada<br />
hace más de 40 millones de años. Imaginemos una gota de esta resina<br />
resba<strong>la</strong>ndo por el tronco de dicho árbol; si <strong>en</strong> su trayecto capturó algún<br />
insecto o algún musgo, t<strong>en</strong>dremos una preciosa piedra con una oclusión<br />
50 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
2 Ricardo Rafael Contreras<br />
especial d<strong>en</strong>tro de <strong>la</strong> misma. Su <strong>color</strong> transpar<strong>en</strong>te va de amarillo c<strong>la</strong>ro<br />
a marrón muy c<strong>la</strong>ro. Si se frota con un paño se carga de estática puede<br />
atraer pequeños trozos de papel. En el fondo <strong>del</strong> mar Báltico se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra<br />
<strong>en</strong> grandes cantidades, y de ahí que el ámbar muy posiblem<strong>en</strong>te fue<br />
<strong>la</strong> primera gema usada por el hombre, ya que al haber tempestades que<br />
removieran los fondos marinos, <strong>la</strong> resaca lo llevaría a <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>yas, donde<br />
podría haber sido recogido sin más problema por <strong>la</strong>s civilizaciones más<br />
primitivas. Lo empleaban como piedra medicinal <strong>en</strong> <strong>la</strong> antigüedad por<br />
atribuirle propiedades curativas.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
51
Desde <strong>la</strong> antigüedad, el hombre ha utilizado los pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos para realizar<br />
sus manifestaciones artísticas, religiosas y culturales <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral. <strong>El</strong> r<strong>en</strong>acimi<strong>en</strong>to,<br />
con hombres notables de <strong>la</strong> altura de L. da Vinci o M. A. Buonarroti, llevó <strong>del</strong> uso<br />
rudim<strong>en</strong>tario de los pigm<strong>en</strong>tos a un uso artesanal, que sirvió de anteced<strong>en</strong>te a <strong>la</strong><br />
moderna ci<strong>en</strong>cia <strong>del</strong> <strong>color</strong>.
capítulo 3<br />
Pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos<br />
<strong>El</strong> mundo de <strong>la</strong>s pinturas<br />
<strong>Una</strong> de <strong>la</strong>s características más notables de los compuestos inorgánicos,<br />
ya sean complejos de coordinación de metales de transición o<br />
complejos meram<strong>en</strong>te inorgánicos, es <strong>la</strong> gran variedad de <strong>color</strong>es que<br />
pres<strong>en</strong>tan como consecu<strong>en</strong>cia de absorciones electrónicas <strong>en</strong>tre los orbitales<br />
d (d→d) o a <strong>la</strong>s bandas de transfer<strong>en</strong>cia de carga. Esta gama de<br />
<strong>color</strong>es ha llevado al hombre a utilizar desde tiempos remotos aquellos<br />
compuestos inorgánicos de <strong>orig<strong>en</strong></strong> geológico que podían <strong>en</strong>contrar a flor<br />
de tierra, <strong>en</strong> minas o canteras. Desde <strong>la</strong>s culturas paleolíticas hasta los<br />
griegos, romanos, pasando por los egipcios, asirios y chinos, utilizaron<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> e<strong>la</strong>boración de <strong>la</strong>s pinturas de sus vivi<strong>en</strong>das, templos y pa<strong>la</strong>cios,<br />
muchos pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos que eran traídos desde tierras lejanas<br />
con el fin de dar <strong>color</strong> a sus vidas (Figura 3.1). A continuación pres<strong>en</strong>taremos<br />
algunos de los pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos más frecu<strong>en</strong>tes y su<br />
<strong>naturaleza</strong> <strong>química</strong>.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
55
CAPÍTULO 3<br />
Pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos<br />
Figura 3.1 Algunos ejemplos <strong>del</strong> uso de pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos por culturas antiguas.<br />
(a) Arte rupestre: bisonte de <strong>la</strong> Cueva de Altamira <strong>en</strong> España (paleolítico).<br />
(b) Arte pictórico egipcio: repres<strong>en</strong>tación <strong>del</strong> dios Horus, hijo de Isis y Osiris; es<br />
repres<strong>en</strong>tado con cabeza de halcón y cuerpo humano. (c) Arte decorativo griego:<br />
decoración de <strong>la</strong>s paredes de una vivi<strong>en</strong>da griega clásica; se hacía uso de esc<strong>en</strong>as de<br />
<strong>la</strong> vida cotidiana. (d) Repres<strong>en</strong>tación de un jov<strong>en</strong> con ofr<strong>en</strong>das para los dioses; parte<br />
de un fresco de <strong>la</strong> ciudad de Pompeya.<br />
3.1 Pigm<strong>en</strong>tos b<strong>la</strong>ncos<br />
Dióxido de titanio<br />
Los pigm<strong>en</strong>tos b<strong>la</strong>ncos g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te conti<strong>en</strong><strong>en</strong> dióxido de titanio<br />
(TiO 2<br />
). Las partícu<strong>la</strong>s muy finas <strong>del</strong> TiO 2<br />
aparec<strong>en</strong> b<strong>la</strong>ncas debido a<br />
56 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
3 Ricardo Rafael Contreras<br />
que dispersan <strong>la</strong> luz visible con alta efici<strong>en</strong>cia. Las fu<strong>en</strong>tes minerales de<br />
TiO 2<br />
, tales como el rutilo, conti<strong>en</strong><strong>en</strong> impurezas <strong>color</strong>eadas y requier<strong>en</strong><br />
una purificación. Cal<strong>en</strong>tando rutilo, carbón y cloro a 950 ºC ecuación<br />
(3.1) se produce tetracloruro de titanio TiCl 4<br />
gaseoso, que se separa de<br />
<strong>la</strong> mezc<strong>la</strong> sólida. A temperatura ambi<strong>en</strong>te, el TiCl 4<br />
se cond<strong>en</strong>sa <strong>en</strong> un<br />
líquido. La oxidación <strong>del</strong> TiCl 4<br />
con oxíg<strong>en</strong>o a 1200 ºC, de acuerdo a <strong>la</strong><br />
ecuación (3.2), produce el polvo b<strong>la</strong>nco TiO 2<br />
apropiado para su uso<br />
como pigm<strong>en</strong>to comercial.<br />
2TiO 2<br />
(s) + 3C (s) + 4Cl 2<br />
(g) → 2TiCl 4<br />
(g) + CO 2<br />
(g) + 2CO (g)<br />
(3.1)<br />
TiCl 4<br />
(g) + O 2<br />
(g) → 4 TiO 2<br />
(s) + 2Cl 2<br />
(g)<br />
(3.2)<br />
<strong>El</strong> dióxido de titanio es usado ext<strong>en</strong>sam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> pinturas (una<br />
pintura de exteriores común conti<strong>en</strong>e 60% de pigm<strong>en</strong>to repartidos<br />
como: 20 % es TiO 2<br />
, 60% talco y 20% mica), como un b<strong>la</strong>nqueador de<br />
<strong>la</strong> superficie <strong>en</strong> papel y como un rell<strong>en</strong>o <strong>en</strong> caucho b<strong>la</strong>nco y productos<br />
plásticos.<br />
B<strong>la</strong>nco de plomo<br />
Los artistas originalm<strong>en</strong>te desarrol<strong>la</strong>ron pigm<strong>en</strong>tos para <strong>la</strong>s pinturas<br />
por razones estéticas con poca preocupación por su toxicidad. <strong>El</strong><br />
b<strong>la</strong>nco de plomo, 2PbCO 3<br />
•Pb(OH) 2<br />
, fue el pigm<strong>en</strong>to escogido para <strong>la</strong>s<br />
pinturas b<strong>la</strong>ncas antes de 1960. Debido a su toxicidad ha sido desp<strong>la</strong>zado<br />
por TiO 2<br />
, que es un mineral insoluble y no tóxico. <strong>El</strong> pigm<strong>en</strong>to<br />
de plomo <strong>en</strong> <strong>la</strong>s pinturas es también más reactivo que TiO 2<br />
y se degrada<br />
reaccionando con el sulfuro de hidróg<strong>en</strong>o (H 2<br />
S) (contaminante<br />
atmosférico común de <strong>la</strong>s grandes ciudades) para formar el sulfuro de<br />
plomo negro (PbS) deteriorando el revestimi<strong>en</strong>to. Pinturas más viejas<br />
que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> plomo son una am<strong>en</strong>aza ambi<strong>en</strong>tal. Pinturas a base de<br />
plomo, escondidas debajo de una capa de pintura no tóxica, permanec<strong>en</strong><br />
como una am<strong>en</strong>aza para niños pequeños, qui<strong>en</strong>es, por ejemplo,<br />
pued<strong>en</strong> morder o descascarar <strong>la</strong> pintura de <strong>la</strong> superficie e ingerir<strong>la</strong>.<br />
Aquellos que lijan <strong>la</strong> pintura vieja crean un polvo tóxico que puede<br />
ser inha<strong>la</strong>do. <strong>El</strong> polvo de pintura finam<strong>en</strong>te pulverizada que conti<strong>en</strong>e<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
57
CAPÍTULO 3<br />
Pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos<br />
plomo es especialm<strong>en</strong>te peligroso, causando daño cerebral que puede<br />
ser perman<strong>en</strong>te.<br />
Litopón<br />
<strong>El</strong> litopón es otro pigm<strong>en</strong>to b<strong>la</strong>nco muy utilizado por su bajo<br />
costo, pues se trata de una mezc<strong>la</strong> de 30 % de sulfuro de zinc (ZnS)<br />
y sulfato de bario. La s<strong>en</strong>sibilidad a <strong>la</strong> luz se ha contro<strong>la</strong>do a través de<br />
<strong>la</strong> purificación de <strong>la</strong>s materias primas por <strong>la</strong> adición de ag<strong>en</strong>tes como<br />
politionatos y sulfato de cobalto. La solución de sulfuro de bario se prepara<br />
a partir de su materia prima que es <strong>la</strong> barita (BaSO 4<br />
) con carbón,<br />
realizando luego una lixiviación de <strong>la</strong> masa producida de acuerdo a <strong>la</strong><br />
ecuación (3.3):<br />
BaSO 4<br />
(s) + 4C(s) → BaS(s) + 4CO(g)<br />
(3.3)<br />
<strong>El</strong> mineral de zinc conc<strong>en</strong>trado, por su parte, se disuelve <strong>en</strong> ácido<br />
sulfúrico y <strong>la</strong> solución se purifica. Las dos soluciones se hac<strong>en</strong> reaccionar<br />
y se produce <strong>la</strong> mezc<strong>la</strong> de precipitados pesados que conti<strong>en</strong>e 28<br />
a 30% de sulfuro de zinc y 70 a 72% de sulfato de bario de acuerdo a<br />
<strong>la</strong> reacción (3.4):<br />
ZnSO 4<br />
+ BaS → ZnS + BaSO 4<br />
(3.4)<br />
Sulfato de bario<br />
<strong>El</strong> propio sulfato de bario (BaSO 4<br />
), frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te preparado<br />
a partir de <strong>la</strong> moli<strong>en</strong>da de <strong>la</strong> barita mineral, es un pigm<strong>en</strong>to poco<br />
utilizado a causa de su bajo poder de cubrimi<strong>en</strong>to; no obstante, es<br />
comúnm<strong>en</strong>te utilizado como aditivo de otros pigm<strong>en</strong>tos, a los que<br />
contribuye aum<strong>en</strong>tando el brillo. La mayor parte de <strong>la</strong> producción<br />
se utiliza <strong>en</strong> barros de perforación <strong>en</strong> <strong>la</strong> extracción de petróleo, mi<strong>en</strong>tras<br />
que una escasa proporción se utiliza <strong>en</strong> pinturas. <strong>El</strong> d<strong>en</strong>ominado<br />
b<strong>la</strong>nco fijo se prepara a partir de <strong>la</strong> precipitación de un compuesto de<br />
bario soluble (BaS ó BaCl 2<br />
) por un sulfato alcalino. Esta forma ti<strong>en</strong>e<br />
un tamaño de partícu<strong>la</strong> más fino que <strong>la</strong> barita granu<strong>la</strong>da y con fre-<br />
58 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
3 Ricardo Rafael Contreras<br />
cu<strong>en</strong>cia se utiliza <strong>en</strong> tintas de impresión para alcanzar un bu<strong>en</strong> grado<br />
de transpar<strong>en</strong>cia.<br />
Tab<strong>la</strong> 3.3. Comparación <strong>en</strong>tre pigm<strong>en</strong>tos b<strong>la</strong>ncos<br />
Característica<br />
Dióxido de titanio<br />
Anastasia<br />
Rutilo<br />
Oxido de zinc<br />
Carbonato básico de<br />
plomo<br />
Índice de refracción 2,55 2,70 2,08 2,0<br />
Tamaño de partícu<strong>la</strong> 0,2 0,2 – 0,3 0,2 – 0,35 1,0<br />
D<strong>en</strong>sidad 3,8 – 4,1 3,9 – 4,2 5,6 6,9 – 7,8<br />
Absorción de aceite<br />
(g. de aceite/100 g. de 18 - 30 16 - 48 10 - 25 11- 25<br />
pigm<strong>en</strong>to<br />
Poder recubridor 100 125 - 135 20 15<br />
Costo ($/Kg) 1,51 1,65 1,03 1,54<br />
3.2 Pigm<strong>en</strong>tos amarillos<br />
Amarillo de cromo<br />
<strong>El</strong> amarillo de cromo o cromato de plomo (PbCrO 4<br />
), continúa<br />
si<strong>en</strong>do el pigm<strong>en</strong>to escogido para <strong>la</strong>s líneas amaril<strong>la</strong>s indicadoras <strong>en</strong> <strong>la</strong>s<br />
carreteras. Conti<strong>en</strong>e plomo tóxico y cromo oxidado, que es canceríg<strong>en</strong>o.<br />
Encontrar un pigm<strong>en</strong>to alternativo es difícil porque pocos sustitutos<br />
ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>la</strong> tolerancia al gasto mecánico, calor y luz que esta aplicación<br />
requiere.<br />
Amarillo de zinc<br />
<strong>El</strong> amarillo de zinc o cromato de zinc, a pesar de su pobre capacidad<br />
<strong>color</strong>ante se utiliza por su excel<strong>en</strong>te efecto inhibidor de <strong>la</strong><br />
corrosión <strong>en</strong> pinturas mezc<strong>la</strong>das y como cubierta para acero y aluminio.<br />
<strong>El</strong> amarillo de zinc es un complejo de composición aproximada<br />
4ZnO•K 2<br />
O•4Cr 2<br />
O 3<br />
•3H 2<br />
O. Otros dos pigm<strong>en</strong>tos de cromato amarillo<br />
son el cromato de estroncio (SrCrO 4<br />
) y el cromato de bario (BaCrO 4<br />
),<br />
ambos empleados como inhibidores de <strong>la</strong> corrosión.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
59
CAPÍTULO 3<br />
Pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos<br />
3.3 Pigm<strong>en</strong>tos azules<br />
Azul de ultramarino<br />
Consiste <strong>en</strong> un complejo sintético de sodio, aluminio, silicato y<br />
sulfuro, cuya formu<strong>la</strong> más g<strong>en</strong>eral es: (Na,Ca) 8<br />
[SiAlO 4<br />
] 6<br />
(S,SO 4<br />
), donde<br />
<strong>la</strong>s proporciones de Na, Ca, S, y SO4 son variables y su estructura está<br />
compuesta de tetraedros de AlO 4<br />
y SiO 4<br />
y los demás iones ocupan los<br />
huecos de <strong>la</strong> armazón. Debido al sulfuro pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> su composición<br />
no debe utilizarse <strong>en</strong> superficies de hierro o mezc<strong>la</strong>do con pigm<strong>en</strong>tos<br />
de plomo pues podría producirse al sulfuro de hierro o plomo, que deteriorarían<br />
el <strong>color</strong> a negroide. Este pigm<strong>en</strong>to se utiliza ampliam<strong>en</strong>te<br />
para dar tonalidades azules <strong>en</strong> <strong>la</strong> industria de <strong>la</strong> <strong>la</strong>vandería con el fin de<br />
neutralizar los tonos amarillos <strong>del</strong> algodón y <strong>del</strong> lino.<br />
Azules de ferrocianuro<br />
Estos pigm<strong>en</strong>tos se fabrican a partir de <strong>la</strong> precipitación de soluciones<br />
de sulfato ferroso (algunas veces <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de sulfato de amonio)<br />
con ferrocianuro de sodio, lo que g<strong>en</strong>era un ferrocianuro ferroso<br />
b<strong>la</strong>nco que posteriorm<strong>en</strong>te se oxida a ferrocianuro férrico, M 4<br />
[Fe(CN) 6<br />
] 3<br />
,<br />
ó a MFe[Fe(CN) 6<br />
], donde M puede ser un metal alcalino o NH 4+<br />
. Estos<br />
azules se conoc<strong>en</strong> como azul de Prusia, azul chino, azul milori, azul<br />
bronce, azul espacio, o azul Turnbull. Este pigm<strong>en</strong>to posee un alto poder<br />
<strong>en</strong>tintador y bu<strong>en</strong> desarrollo de <strong>color</strong>; su re<strong>la</strong>tiva transpar<strong>en</strong>cia es<br />
una v<strong>en</strong>taja para recubrir hojas y objetos de metal bril<strong>la</strong>nte y para avisos<br />
de carreteras. No se puede utilizar <strong>en</strong> pinturas a base de agua debido a<br />
su poca resist<strong>en</strong>cia a <strong>la</strong>s bases.<br />
3.4 Pigm<strong>en</strong>tos rojos<br />
Plomo rojo<br />
<strong>El</strong> plomo rojo Pb 3<br />
O 4<br />
es una mezc<strong>la</strong> <strong>del</strong> óxido de Pb(IV) (de <strong>color</strong><br />
marrón) y <strong>del</strong> óxido de Pb(II) (de <strong>color</strong> amarill<strong>en</strong>to), que se comporta<br />
<strong>química</strong>m<strong>en</strong>te como: PbO 2<br />
•2PbO. Ti<strong>en</strong>e un <strong>color</strong> rojo anaranjado bril<strong>la</strong>nte,<br />
alta resist<strong>en</strong>cia a <strong>la</strong> luz y es muy utilizado como primera apli-<br />
60 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
3 Ricardo Rafael Contreras<br />
cación o cubierta inicial para estructuras de acero debido a que inhibe<br />
con efici<strong>en</strong>cia el proceso de corrosión. La manufactura <strong>del</strong> plomo rojo<br />
consiste <strong>en</strong> <strong>la</strong> oxidación <strong>del</strong> plomo <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de aire para formar<br />
el óxido de Pb(II) PbO y luego por oxidación posterior el plomo rojo.<br />
En el proceso ahumado que produce un tamaño de partícu<strong>la</strong> m<strong>en</strong>or,<br />
se atomiza plomo fundido por medio de aire comprimido y se pasa a<br />
través <strong>del</strong> c<strong>en</strong>tro de una f<strong>la</strong>ma de gas, que lo convierte <strong>en</strong> PbO como un<br />
humo colectado <strong>en</strong> bolsas filtrantes. Después se oxida el PbO que pasa<br />
al plomo rojo al cal<strong>en</strong>tarse <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de aire.<br />
Óxido férrico<br />
<strong>El</strong> óxido férrico (Fe 2<br />
O 3<br />
) es otro pigm<strong>en</strong>to rojo utilizado <strong>en</strong> pinturas<br />
y fuegos artificiales. Este compuesto es fabricado cal<strong>en</strong>tando el sulfato<br />
férrico (Fe 2<br />
(SO 4<br />
) 3<br />
) <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de aire. A partir de este compuesto<br />
se manufacturan otros pigm<strong>en</strong>tos como el rojo v<strong>en</strong>eciano, que conti<strong>en</strong>e<br />
una cantidad equival<strong>en</strong>te de sulfato de calcio y se obti<strong>en</strong>e incorporando<br />
cal viva (CaO) al horno donde se oxida el sulfato férrico. <strong>El</strong> rojo v<strong>en</strong>eciano<br />
es un pigm<strong>en</strong>to perman<strong>en</strong>te e inerte especial para madera. <strong>El</strong> cont<strong>en</strong>ido<br />
de iones sulfato <strong>del</strong> CaSO 4<br />
incorporado, estimu<strong>la</strong> <strong>la</strong> corrosión, lo<br />
cual impide su utilización sobre superficies de hierro. <strong>El</strong> rojo indio es<br />
un mineral que se pres<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> forma natural y cuyo cont<strong>en</strong>ido de óxido<br />
férrico varía desde 80 a 95 % y el resto es arcil<strong>la</strong> y sílice.<br />
Otros pigm<strong>en</strong>tos rojos<br />
<strong>El</strong> cromato de plomo básico PbCrO 4<br />
•Pb(OH) 2<br />
, se utiliza como un<br />
pigm<strong>en</strong>to rojo-anaranjado, excel<strong>en</strong>te inhibidor de <strong>la</strong> corrosión. Se prepara<br />
al hacer ebullir plomo b<strong>la</strong>nco con una solución de dicromato de<br />
sodio. Los rojos de cadmio se fabrican a partir de calcinación <strong>del</strong> precipitado<br />
producto de una mezc<strong>la</strong> de sulfato de cadmio, sulfito de sodio<br />
y sel<strong>en</strong>uro de sodio. Los <strong>color</strong>es de cadmio varían desde amarillo c<strong>la</strong>ro<br />
hasta marrón rojizo. Cuanto mayor sea <strong>la</strong> cantidad de sel<strong>en</strong>io utilizada,<br />
mayor será el tono de rojo alcanzado.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
61
CAPÍTULO 3<br />
Pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos<br />
3.5 Pigm<strong>en</strong>tos verdes<br />
Verde óxido de cromo<br />
<strong>El</strong> óxido de cromo Cr 2<br />
O 3<br />
es uno de los pigm<strong>en</strong>tos verdes más antiguos.<br />
Su uso ti<strong>en</strong>e muchas desv<strong>en</strong>tajas, empezando por su alto costo,<br />
falta de brillo y opacidad. Se prepara a partir de <strong>la</strong> calcinación <strong>del</strong> dicromato<br />
de sodio o potasio con azufre según <strong>la</strong> reacción (3.5):<br />
Verde de Guignet<br />
Na 2<br />
Cr 2<br />
O 7<br />
+ S → Cr 2<br />
O 3<br />
+ Na 2<br />
SO 4<br />
(3.5)<br />
<strong>El</strong> verde Guignet (verde esmeralda) es un óxido crómico hidratado,<br />
Cr 2<br />
O 3<br />
•nOH 2<br />
, que ti<strong>en</strong>e un <strong>color</strong> verde mucho más bril<strong>la</strong>nte que el<br />
óxido combinado con una bu<strong>en</strong>a durabilidad. Se prepara por cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to<br />
de una mezc<strong>la</strong> de dicromato de sodio y ácido bórico. Bu<strong>en</strong>as<br />
pinturas para exteriores se obti<strong>en</strong><strong>en</strong> de una mezc<strong>la</strong> <strong>del</strong> verde de Guignet<br />
con cromato de zinc y ftalocianina de cobre.<br />
3.6 Pigm<strong>en</strong>tos históricos<br />
Azul de Egipto<br />
<strong>El</strong> silicato de cobre y calcio azul, al que se le d<strong>en</strong>omina azul de<br />
Egipto, es el primer pigm<strong>en</strong>to de fabricación sintética que se conoce, típico<br />
de culturas antiguas como <strong>la</strong> Asiria y Egipcia y fue empleado hasta<br />
el fin <strong>del</strong> imperio romano de occid<strong>en</strong>te. Es un pigm<strong>en</strong>to basado <strong>en</strong> matriz<br />
de cuarzo, es estable <strong>en</strong> lechada de cal y muy resist<strong>en</strong>te al deterioro<br />
o pérdida <strong>del</strong> brillo (desvaído).<br />
Amarillo de plomo-estaño (estannato de plomo, PbSnO 3<br />
)<br />
Es el amarillo más c<strong>la</strong>ro usado <strong>en</strong> <strong>la</strong> pintura al óleo desde <strong>la</strong> época<br />
medieval hasta 1800.<br />
62 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
3 Ricardo Rafael Contreras<br />
Rosa (estannato de cromo y aluminio)<br />
Usado originalm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> cerámica, fue el único rosa perman<strong>en</strong>te<br />
usado por los acuarelistas ingleses <strong>del</strong> siglo XVIII y XIX.<br />
Azul Bremer (carbonato de cobre sintético, CuCO 3<br />
)<br />
<strong>El</strong> azul de Bremer es un carbonato de cobre manufacturado y fue<br />
ampliam<strong>en</strong>te usado <strong>en</strong> los siglos XVII y XVIII como pintura de paredes,<br />
con un uso continuado hasta el siglo XIX. <strong>El</strong> carbonato de cobre sintético<br />
ti<strong>en</strong>e un tono azul int<strong>en</strong>so, ligeram<strong>en</strong>te más verdoso que <strong>la</strong> variedad<br />
natural, pero permite aplicaciones más homogéneas. Como pintura, históricam<strong>en</strong>te<br />
se solía mezc<strong>la</strong>r con esmalte para conseguir tonos más oscuros.<br />
<strong>El</strong> azul de Bremer es estable a <strong>la</strong> cal (carbonato de calcio), por lo<br />
que se l<strong>la</strong>mó azul de cal; también es adecuado para acuare<strong>la</strong> y témpera,<br />
pero no para óleo.<br />
Azurita<br />
Es un carbonato básico de cobre natural, (CuCO 3<br />
. Cu(OH) 2<br />
). Conocido<br />
desde <strong>la</strong> antigüedad como Lapis arm<strong>en</strong>ius, <strong>la</strong> azurita pres<strong>en</strong>ta<br />
una tonalidad <strong>del</strong> azul más verdosa que el <strong>la</strong>pislázuli.<br />
Verde de ma<strong>la</strong>quita<br />
La ma<strong>la</strong>quita (Cu 2<br />
(CO 3<br />
)(OH) 2<br />
) fue el verde más importante hasta<br />
el siglo XVIII. Sus propiedades son simi<strong>la</strong>res a <strong>la</strong> azurita: torna hacia un<br />
verde amarill<strong>en</strong>to <strong>en</strong> aceite, es perman<strong>en</strong>te <strong>en</strong> frescos cuando se mezc<strong>la</strong><br />
con <strong>la</strong> lechada de cal y es apropiada para temples.<br />
Crisoco<strong>la</strong> (silicato de cobre, de <strong>color</strong> verde azu<strong>la</strong>do,<br />
tono intermedio <strong>en</strong>tre <strong>la</strong> azurita y <strong>la</strong> ma<strong>la</strong>quita)<br />
La crisoco<strong>la</strong> era un nombre clásico que se usaba para d<strong>en</strong>ominar<br />
varios compon<strong>en</strong>tes empleados <strong>en</strong> <strong>la</strong> soldadura de oro, <strong>en</strong>tre ellos algunos<br />
minerales de cobre verdes, el carbonato básico o el silicato. Hoy el<br />
nombre se usa <strong>en</strong> mineralogía, específicam<strong>en</strong>te para el silicato de cobre<br />
natural ((Cu,Al) 2<br />
H 2<br />
Si 2<br />
O 5<br />
OH 4<br />
•nH 2<br />
O), con los sigui<strong>en</strong>tes datos cristalo-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
63
CAPÍTULO 3<br />
Pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos<br />
gráficos: sistema ortorrómbico; datos de <strong>la</strong> celda unidad: a = 5,7 Å, b =<br />
8,9 y c = 6,7 Å. D<strong>en</strong>sidad: 1,93 – 2,4 g/cm3. Es un mineral re<strong>la</strong>tivam<strong>en</strong>te<br />
común <strong>en</strong> depósitos secundarios de mineral de cobre. A m<strong>en</strong>udo se<br />
<strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>la</strong> crisoco<strong>la</strong> junto a <strong>la</strong> azurita y <strong>la</strong> ma<strong>la</strong>quita <strong>en</strong> un mismo<br />
depósito. En su estado natural se parece mucho a <strong>la</strong> ma<strong>la</strong>quita, aunque<br />
su <strong>color</strong> es algo más azu<strong>la</strong>do. <strong>Una</strong> vez molido reti<strong>en</strong>e su <strong>color</strong> verde<br />
bastante satisfactorio y puede servir como pigm<strong>en</strong>to <strong>en</strong> medios acuosos;<br />
por estar el cobre unido a una matriz de silicato, no es un pigm<strong>en</strong>to<br />
fácilm<strong>en</strong>te soluble <strong>en</strong> medios ácidos, por lo que, al contrario que <strong>la</strong> azurita<br />
y <strong>la</strong> ma<strong>la</strong>quita, se puede utilizar <strong>en</strong> medios oleosos.<br />
Vivianita natural (ocre azul o fosfato ferroso, Fe 3<br />
(PO 4<br />
) 2<br />
)<br />
Singu<strong>la</strong>r tierra de <strong>color</strong> azul, que aparece de forma natural y estable.<br />
Se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> depósitos minerales sedim<strong>en</strong>tarios, <strong>en</strong> barro,<br />
páramos, depósitos de hul<strong>la</strong> parda y como concreciones <strong>en</strong> huesos, se<br />
manifiesta <strong>en</strong> forma de escamas reluci<strong>en</strong>tes, pero g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra<br />
<strong>en</strong> depósitos terrosos. Fue usada durante los siglos XIII y XIV<br />
por <strong>la</strong> escue<strong>la</strong> de Colonia.<br />
Azul <strong>la</strong>pislázuli<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> d<strong>en</strong>ominado azul de ultramar proced<strong>en</strong>te <strong>del</strong> <strong>la</strong>pislázuli;<br />
se usó <strong>en</strong> los tiempos prehistóricos y se le ha comparado con el oro<br />
tanto <strong>en</strong> precio como <strong>en</strong> aura a lo <strong>la</strong>rgo de <strong>la</strong> historia. La piedra <strong>en</strong> bruto<br />
procede <strong>del</strong> norte de Afganistán, y el pigm<strong>en</strong>to, de un <strong>color</strong> y una calidad<br />
incomparables, se obti<strong>en</strong>e mediante un difícil proceso que incluye<br />
el amasado de <strong>la</strong> piedra con una resina.<br />
Amarillo de oropim<strong>en</strong>te (pigm<strong>en</strong>to amarillo inorgánico<br />
o sulfuro de arsénico natural, As 2<br />
S 3<br />
)<br />
Este mineral se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> muchas zonas, aunque <strong>en</strong> pequeña<br />
cantidad. Los principales yacimi<strong>en</strong>tos antiguos estaban <strong>en</strong> Hungría,<br />
Macedonia, Asia M<strong>en</strong>or, Asia c<strong>en</strong>tral y China. Fue muy usado antes de<br />
1300, pero luego fue sustituido, por ser un pigm<strong>en</strong>to muy escaso y muy<br />
v<strong>en</strong><strong>en</strong>oso. Se ha <strong>en</strong>contrado <strong>en</strong> <strong>la</strong>s pinturas de Telpoco <strong>en</strong> <strong>la</strong> Europa<br />
contin<strong>en</strong>tal. Es un amarillo bril<strong>la</strong>nte con bastante poder cubri<strong>en</strong>te <strong>en</strong><br />
64 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
3 Ricardo Rafael Contreras<br />
partícu<strong>la</strong>s gruesas, estable a <strong>la</strong> luz y al aire. No le afectan los ácidos<br />
diluidos ni los álcalis, pero sí los ácidos fuertes. No es compatible con<br />
pigm<strong>en</strong>tos de cobre y algunos de plomo.<br />
Verde de conicalcita<br />
(verde esmeralda, verde de Schweinfurt)<br />
La conicalcita es un mineral natural con fórmu<strong>la</strong><br />
CaCu 2<br />
+(AsO 4<br />
)(OH) con los sigui<strong>en</strong>tes datos cristalográficos: sistema<br />
ortorrómbico; datos de <strong>la</strong> celda unidad: a = 7,42 Å, b = 9,20 y c = 5,85<br />
Å; Z = 4. D<strong>en</strong>sidad: 4,33 g/cm3 y una dureza <strong>en</strong> <strong>la</strong> esca<strong>la</strong> de Mohs de<br />
4,5. Su <strong>color</strong> es simi<strong>la</strong>r a una tierra verde c<strong>la</strong>ra y no se puede comparar<br />
al <strong>color</strong> de los pigm<strong>en</strong>tos sintéticos con el mismo nombre usados <strong>en</strong><br />
los siglos XIX y XX.<br />
Fucsita mineral de Brasil (simi<strong>la</strong>r a <strong>la</strong> mica, verde)<br />
Los antiguos yacimi<strong>en</strong>tos europeos estaban <strong>en</strong> Swarz<strong>en</strong>stein, el<br />
Tirol y Rumania. La fucsita es una mica de cuarzo. Su int<strong>en</strong>sa <strong>color</strong>ación<br />
verde esmeralda se produce por silicatos de cromo.<br />
Tierra parda de Otranto (hierro pisolútico)<br />
La tierra parda con depósitos de cal a veces forma pequeñas pepitas<br />
de sedim<strong>en</strong>tos de óxido de hierro, también conocidos como mineral<br />
<strong>en</strong> pepita, que <strong>en</strong> época medieval era empleado para fundir hierro. Se<br />
puede <strong>en</strong>contrar <strong>en</strong> prácticam<strong>en</strong>te todas <strong>la</strong>s áreas donde exista piedra<br />
caliza, especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> el otoño, <strong>en</strong> suelos recién <strong>la</strong>vados por <strong>la</strong> lluvia.<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> pardo rojizo recuerda a <strong>la</strong> sangre coagu<strong>la</strong>da y el pigm<strong>en</strong>to obt<strong>en</strong>ido<br />
se puede usar <strong>en</strong> cualquier técnica pictórica.<br />
Negro de atram<strong>en</strong>tum<br />
<strong>El</strong>aborado a partir <strong>del</strong> ácido tánico de <strong>la</strong> corteza de roble <strong>en</strong><br />
reacción con sales de hierro, el atram<strong>en</strong>tum es un material negro<br />
int<strong>en</strong>so que difiere de los negros de carbón o de óxido de hierro.<br />
Tradicionalm<strong>en</strong>te también l<strong>la</strong>mado tinta de piedra, muestra una<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
65
CAPÍTULO 3<br />
Pigm<strong>en</strong>tos inorgánicos<br />
apari<strong>en</strong>cia negro grisácea <strong>en</strong> medios acuosos, que puede reaccionar<br />
nocivam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> soportes de papel, <strong>en</strong> aceite de linaza o barnices<br />
resinosos, sin embargo, este pigm<strong>en</strong>to demuestra una int<strong>en</strong>sidad y<br />
brillo incomparables.<br />
Azul cobalto<br />
<strong>El</strong> azul cobalto es un pigm<strong>en</strong>to re<strong>la</strong>tivam<strong>en</strong>te nuevo. Fue descubierto<br />
por <strong>en</strong> 1775, aunque su producción industrial no com<strong>en</strong>zó hasta<br />
principios <strong>del</strong> siglo XIX. Desde <strong>en</strong>tonces se ha convertido <strong>en</strong> un pigm<strong>en</strong>to<br />
indisp<strong>en</strong>sable <strong>en</strong> todas <strong>la</strong>s técnicas artísticas, incluido el pastel,<br />
gracias a su característico tono suave pero int<strong>en</strong>so, el cual ti<strong>en</strong>de ligeram<strong>en</strong>te<br />
a <strong>la</strong> azurita. Sus efectos son particu<strong>la</strong>rm<strong>en</strong>te bellos <strong>en</strong> medios<br />
acuosos, que permit<strong>en</strong> degradar <strong>la</strong>s tonalidades oscuras hasta un azul<br />
suavem<strong>en</strong>te c<strong>la</strong>ro. En técnicas al óleo, debe mezc<strong>la</strong>rse con aceites c<strong>la</strong>ros,<br />
como el de adormidera o nuez, para prev<strong>en</strong>ir el reverdecimi<strong>en</strong>to<br />
<strong>del</strong> tono que otros aceites más amarillos pued<strong>en</strong> producir; sus propiedades<br />
secantes naturales contrarrestan <strong>la</strong> l<strong>en</strong>titud de secado y puede<br />
acarrear inconv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> los tubos: añadir una carga o cera de abejas<br />
puede evitar este efecto, pero es aconsejable usar siempre pintura<br />
recién preparada. Al moler el pigm<strong>en</strong>to, se debe t<strong>en</strong>er cuidado <strong>en</strong> no<br />
añadir demasiado aceite; si <strong>la</strong> pasta se vuelve líquida, debe añadirse<br />
más cantidad de pigm<strong>en</strong>to. <strong>El</strong> azul cobalto es el pigm<strong>en</strong>to más caro de<br />
<strong>en</strong>tre los más “corri<strong>en</strong>tes” <strong>en</strong> <strong>la</strong>s paletas de hoy día. Pero es también el<br />
único absolutam<strong>en</strong>te estable a <strong>la</strong> luz y resist<strong>en</strong>te al agua, lo que lo hace<br />
ideal para <strong>la</strong> pintura al fresco; ello, junto al singu<strong>la</strong>r efecto visual que <strong>la</strong><br />
suavidad de su tonalidad produce, lo convierte <strong>en</strong> un clásico favorito<br />
<strong>en</strong>tre los artistas.<br />
3.7 Las pinturas<br />
G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te, cuando estamos fr<strong>en</strong>te a una pared o un li<strong>en</strong>zo a<br />
pintar, no solemos t<strong>en</strong>er <strong>en</strong> cu<strong>en</strong>ta los conceptos de estructuras cristalinas<br />
o piedras semipreciosas. Sin embargo, es ahí donde radica <strong>la</strong> difer<strong>en</strong>cia<br />
<strong>en</strong>tre <strong>la</strong>s pinturas modernas y <strong>la</strong>s antiguas. Mi<strong>en</strong>tras los pigm<strong>en</strong>tos<br />
modernos de producción sintética, los cuales constituy<strong>en</strong> hoy día<br />
<strong>la</strong> mayor parte de <strong>la</strong>s pinturas para paredes de fabricación industrial,<br />
ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una estructura amorfa, <strong>la</strong>s pinturas consideradas históricas esta-<br />
66 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
3 Ricardo Rafael Contreras<br />
ban hechas con piedras semipreciosas o, al m<strong>en</strong>os, con formas naturales<br />
de pigm<strong>en</strong>tos de estructura cristalina. Ninguna teoría <strong>del</strong> <strong>color</strong> puede<br />
explicar <strong>la</strong> difer<strong>en</strong>cia óptica <strong>en</strong>tre el pigm<strong>en</strong>to de estructura cristalina<br />
o amorfa, pero el espectador nota <strong>la</strong> viveza con que <strong>la</strong> luz rebota sobre<br />
los cristales, más complejos y variados. Se produce una percepción singu<strong>la</strong>r<br />
<strong>del</strong> objeto y <strong>del</strong> carácter, una profundidad creada por <strong>la</strong> superficie<br />
irregu<strong>la</strong>r originada por <strong>la</strong>s partícu<strong>la</strong>s cristalinas. La pintura moderna,<br />
sin embargo, ofrece una superficie opaca, apagada. La luz, <strong>en</strong> vez de<br />
ser multi-refractada, se manti<strong>en</strong>e inmóvil ante nuestros ojos. Los <strong>color</strong>es<br />
naturales, tales como <strong>la</strong>s tierras o los pigm<strong>en</strong>tos hechos de piedras<br />
semipreciosas, pued<strong>en</strong> devolverle esa viveza a <strong>la</strong>s superficies y volver<br />
a cautivar al ojo <strong>en</strong> <strong>la</strong> experi<strong>en</strong>cia <strong>del</strong> <strong>color</strong>. Si se utilizan vehículos<br />
naturales tales como <strong>la</strong> caseína, se pued<strong>en</strong> conseguir acabados bellísimos<br />
y al mismo tiempo inocuo y ecológico. Cuanto más d<strong>en</strong>sa es <strong>la</strong><br />
dispersión de los gránulos de pigm<strong>en</strong>to <strong>en</strong> el medio, el <strong>color</strong> se hace<br />
más bril<strong>la</strong>nte.<br />
La pintura medieval europea esconde muchos secretos y es por<br />
ello que se suele hab<strong>la</strong>r de “los secretos de los antiguos maestros”. La<br />
pintura, como otras artes, se regu<strong>la</strong>ba a través de los gremios, y los miembros<br />
de un gremio sólo intercambiaban <strong>la</strong>s recetas de determinados procesos<br />
<strong>en</strong>tre ellos mismos. De muchas de estas recetas no ha quedado<br />
docum<strong>en</strong>tación escrita alguna, lo que <strong>la</strong>s convierte <strong>en</strong> un rompecabezas<br />
para muchos restauradores y artistas de hoy día. Uno de esos misterios<br />
sin resolver de <strong>la</strong> técnica pictórica es por qué <strong>la</strong> azurita mezc<strong>la</strong>da <strong>en</strong><br />
aceite no siempre se volvía verde: <strong>la</strong> azurita conti<strong>en</strong>e cobre, el cual se<br />
caracteriza por volverse verde <strong>en</strong> medios ácidos, tales como el aceite de<br />
linaza. Varios análisis ci<strong>en</strong>tíficos han demostrado <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de una<br />
capa proteica <strong>en</strong> <strong>la</strong>s partícu<strong>la</strong>s de pigm<strong>en</strong>tos de cobre históricos. Por<br />
ejemplo el IRPA de Bruse<strong>la</strong>s ha <strong>en</strong>contrado esta proteína <strong>en</strong> <strong>la</strong> mayoría<br />
de los pigm<strong>en</strong>tos usados por los hermanos Hubert y Jan Van Eyck, repres<strong>en</strong>tantes<br />
<strong>del</strong> estilo gótico tardío (Ars nova) <strong>del</strong> siglo XV.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
67
La Naturaleza siempre ha hecho uso de los pigm<strong>en</strong>tos. P<strong>la</strong>ntas y animales, a lo <strong>la</strong>rgo<br />
de <strong>la</strong>s estaciones <strong>del</strong> año, hac<strong>en</strong> grandes despliegues de <strong>color</strong> <strong>en</strong> plumajes, pelo,<br />
piel, a fin de desarrol<strong>la</strong>rse pl<strong>en</strong>am<strong>en</strong>te. Incluso el hombre se vale <strong>del</strong> bronceado para<br />
manifestarse. Color y Naturaleza van de <strong>la</strong> mano <strong>en</strong> el dev<strong>en</strong>ir de <strong>la</strong>s eras, <strong>en</strong> los<br />
avatares evolutivos.
capítulo 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
La historia de los pigm<strong>en</strong>tos va desde un primer uso muy rudim<strong>en</strong>tario<br />
<strong>en</strong> el arte rupestre, pasando por un uso artesanal por parte<br />
de <strong>la</strong> culturas antiguas, hasta alcanzar niveles más complejos <strong>en</strong> el<br />
R<strong>en</strong>acimi<strong>en</strong>to, y llegar a <strong>la</strong> modernidad, donde se ha desarrol<strong>la</strong>do a<br />
lo <strong>la</strong>rgo de diversos estudios y está tan íntimam<strong>en</strong>te conectada con<br />
los a<strong>del</strong>antos ci<strong>en</strong>tíficos y tecnológicos. Dado que cada <strong>color</strong> es un<br />
recuerdo de su tiempo, sus singu<strong>la</strong>res propiedades visuales realm<strong>en</strong>te<br />
logran restituir parte de <strong>la</strong> experi<strong>en</strong>cia originaria y va defini<strong>en</strong>do aspectos<br />
fundam<strong>en</strong>tales de <strong>la</strong> cultura. Como hemos visto, muchos de los<br />
<strong>color</strong>es perman<strong>en</strong>tes utilizados por el hombre <strong>en</strong> sus manifestaciones<br />
artísticas, religiosas y utilitarias se deb<strong>en</strong> a <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de compon<strong>en</strong>tes<br />
minerales (elem<strong>en</strong>tos metálicos), mi<strong>en</strong>tras que algunos de los<br />
compon<strong>en</strong>tes más simples como el esmalte han sido manufacturados<br />
desde épocas muy tempranas. Algunos pigm<strong>en</strong>tos son manufacturados<br />
y otros son extraídos de depósitos que son con frecu<strong>en</strong>cia los<br />
originales. Ahora bi<strong>en</strong>, el hombre no es el único protagonista de <strong>la</strong><br />
historia <strong>del</strong> <strong>color</strong>; <strong>la</strong> propia <strong>naturaleza</strong> ancestralm<strong>en</strong>te se ha valido<br />
de muchos pigm<strong>en</strong>tos, y el ejemplo por excel<strong>en</strong>cia lo <strong>en</strong>contramos <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> fotosíntesis. Además, los ha utilizado como herrami<strong>en</strong>ta evolutiva,<br />
pues p<strong>la</strong>ntas y animales hac<strong>en</strong> grandes despliegues de <strong>color</strong> (plumaje,<br />
pelo, piel), a fin de crear camuf<strong>la</strong>jes, dar advert<strong>en</strong>cias y finalm<strong>en</strong>te<br />
<strong>en</strong> el cortejo, lo cual está re<strong>la</strong>cionado con <strong>la</strong> trasmisión de los g<strong>en</strong>es<br />
a <strong>la</strong>s sigui<strong>en</strong>tes g<strong>en</strong>eraciones. Hay una gran variedad de pigm<strong>en</strong>tos<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
71
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong>; a continuación se hará una exposición de aquellos<br />
pigm<strong>en</strong>tos más repres<strong>en</strong>tativos.<br />
4.1 Porfirinas<br />
<strong>El</strong> sistema anu<strong>la</strong>r de <strong>la</strong> porfirina (Figura 4.1a), es un macrociclo<br />
<strong>en</strong> el que cuatro unidades de pirrol se hal<strong>la</strong>n unidas por pu<strong>en</strong>tes de un<br />
solo carbono a través de <strong>la</strong>s posiciones 2 y 5. Su estructura es totalm<strong>en</strong>te<br />
insaturada y muestra indicios, por estudios de resonancia magnética<br />
nuclear, de que existe una corri<strong>en</strong>te anu<strong>la</strong>r. Los cuatro átomos de nitróg<strong>en</strong>o<br />
están dispuestos de manera ideal para formar que<strong>la</strong>tos con cationes<br />
metálicos, por lo cual <strong>la</strong>s porfirinas forman con facilidad complejos con<br />
muchos metales. De hecho, <strong>la</strong> mayoría de <strong>la</strong>s porfirinas se pres<strong>en</strong>tan <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> como complejos metálicos, de los cuales el más importante<br />
es el complejo de hierro ferroso conocido como grupo hemo (Figura<br />
4.1b), base de <strong>la</strong> familia de hemoproteínas y compon<strong>en</strong>te de <strong>la</strong> hemoglobina<br />
que transporta oxíg<strong>en</strong>o y de <strong>la</strong> mioglobina que lo almac<strong>en</strong>a <strong>en</strong> los<br />
tejidos rojos. <strong>El</strong> hemo es responsable <strong>del</strong> <strong>color</strong> rojo característico de <strong>la</strong><br />
sangre y define el sitio donde se une una molécu<strong>la</strong> de oxíg<strong>en</strong>o O 2<br />
. <strong>Una</strong><br />
molécu<strong>la</strong> de oxihemoglobina ti<strong>en</strong>e dos absorciones electrónicas <strong>en</strong> 540<br />
y 580 nm que le confier<strong>en</strong> el <strong>color</strong> escar<strong>la</strong>ta bril<strong>la</strong>nte de <strong>la</strong> sangre arterial<br />
(<strong>la</strong> que brota <strong>del</strong> corte de un dedo), mi<strong>en</strong>tras que <strong>la</strong> desoxihemoglobina<br />
ti<strong>en</strong>e una absorción <strong>en</strong> 560 nm que le confiere el <strong>color</strong> púrpura oscuro<br />
a <strong>la</strong> sangre v<strong>en</strong>osa. Los citocromos son también hemoproteínas que actúan<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong>s cad<strong>en</strong>as de transfer<strong>en</strong>cia de electrones <strong>en</strong> <strong>la</strong>s mitocondrias,<br />
transfer<strong>en</strong>cia asociada al par Fe(II)/Fe(III). Se conoc<strong>en</strong> cincu<strong>en</strong>ta citocromos<br />
difer<strong>en</strong>tes; su c<strong>la</strong>sificación es complicada y se utilizan sus bandas<br />
de absorción electrónica para c<strong>la</strong>sificar<strong>la</strong>s. Para los citocromos tipo a,<br />
esta banda se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra por <strong>en</strong>cima de los 570 nm, para los tipo b, <strong>en</strong>tre<br />
555 y 560 nm y para los tipo c <strong>en</strong> <strong>la</strong> región de 548 nm y 552 nm.<br />
En <strong>la</strong> fotosíntesis también aparece una estructura porfirínica,<br />
como compon<strong>en</strong>te fundam<strong>en</strong>tal <strong>del</strong> pigm<strong>en</strong>to responsable de <strong>la</strong> absorción<br />
de <strong>la</strong> luz, el cual forma parte fundam<strong>en</strong>tal de unas estructuras celu<strong>la</strong>res<br />
d<strong>en</strong>ominadas clorop<strong>la</strong>stos. La clorofi<strong>la</strong> a (Figura 4.1c), es una<br />
estructura estrecham<strong>en</strong>te re<strong>la</strong>cionada con <strong>la</strong> porfirina, con un <strong>en</strong><strong>la</strong>ce<br />
saturado <strong>en</strong> el anillo D (a este sistema de dihidroporfirina se le conoce<br />
como clorina) y un átomo de Mg(II) coordinado, el cual solo ti<strong>en</strong>e fun-<br />
72 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
4 Ricardo Rafael Contreras<br />
ciones estructurales. <strong>Una</strong> segunda forma o clorofi<strong>la</strong> b difiere de <strong>la</strong> clorofi<strong>la</strong><br />
a, <strong>en</strong> uno de los sustituy<strong>en</strong>tes sobre uno de los anillos pirrólicos<br />
(es<strong>en</strong>cialm<strong>en</strong>te un grupo –C(=O)H <strong>en</strong> lugar de un –CH 3<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> posición<br />
3. La clorofi<strong>la</strong> es responsable <strong>del</strong> proceso de fotosíntesis a través <strong>del</strong><br />
cual <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>ntas verdes transforman el agua y el dióxido de carbono <strong>en</strong><br />
oxíg<strong>en</strong>o y carbohidratos, proceso fundam<strong>en</strong>tal de <strong>la</strong> cad<strong>en</strong>a alim<strong>en</strong>ticia.<br />
Basados <strong>en</strong> los dos tipos de clorofi<strong>la</strong> exist<strong>en</strong> dos c<strong>en</strong>tros de reacción<br />
fotoquímicos: el fotosistema I (FSI) que involucra a <strong>la</strong> clorofi<strong>la</strong> a, el cual<br />
es responsable de <strong>la</strong> absorción de fotones <strong>en</strong> <strong>la</strong> zona roja <strong>del</strong> espectro ~<br />
700 nm y el fotosistema II (FSII), que involucra a <strong>la</strong> clorofi<strong>la</strong> b y absorbe<br />
fotones de longitud de onda <strong>del</strong> ord<strong>en</strong> de 680 nm. Ambos fotosistemas<br />
trabajan de manera acop<strong>la</strong>da <strong>en</strong> los clorop<strong>la</strong>stos.<br />
Estos compuestos de importancia fundam<strong>en</strong>tal <strong>en</strong> p<strong>la</strong>ntas y animales,<br />
ti<strong>en</strong><strong>en</strong> como precursor biosintético común al tetrapirrol cíclico<br />
uroporfirinóg<strong>en</strong>o III (Figura 4.1d), que a su vez se deriva de cuatro molécu<strong>la</strong>s<br />
de porfobilinóg<strong>en</strong>o. Los pigm<strong>en</strong>tos biliares son productos de <strong>la</strong><br />
degradación oxidativa <strong>del</strong> hemo. Uno de ellos, <strong>la</strong> bilirrubina (Figura<br />
4.1e), es un pigm<strong>en</strong>to amarillo que provoca <strong>la</strong> <strong>color</strong>ación de <strong>la</strong> piel característica<br />
de <strong>la</strong> ictericia. Otros sistema macrocíclico de importancia<br />
biológica es <strong>la</strong> corrina, <strong>la</strong> cual está re<strong>la</strong>cionada con el de <strong>la</strong>s porfirinas,<br />
pero posee un átomo de carbono m<strong>en</strong>os <strong>en</strong> el anillo; <strong>la</strong> corrina más<br />
importante es <strong>la</strong> vitamina B 12<br />
(5’-deoxiad<strong>en</strong>osil-coba<strong>la</strong>mina) con c<strong>en</strong>tro<br />
metálico de Co(III), (Figura 4.1f), el factor anti-anemia perniciosa.<br />
Las porfirinas pued<strong>en</strong> depositarse extracelu<strong>la</strong>rm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>la</strong> piel<br />
de muchos invertebrados, bajo <strong>la</strong> forma de biliverdina. En <strong>la</strong>s plumas<br />
de pájaros, el<strong>la</strong>s pued<strong>en</strong> estar libres o combinarse con cobre, dando int<strong>en</strong>sos<br />
tonos de azul o rojo respectivam<strong>en</strong>te. En este punto <strong>la</strong> evolución<br />
se ha <strong>en</strong>cargado de dotar a machos y hembras de <strong>la</strong>s distintas especies<br />
con <strong>color</strong> <strong>en</strong> su plumaje como característica sexual secundaria o como<br />
camuf<strong>la</strong>je; <strong>en</strong> todo caso siempre se trata de un mecanismo dirigido a <strong>la</strong><br />
preservación de <strong>la</strong> especie.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
73
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
Figura 4.1 (a) Protoporfirina. (b) Grupo hemo. (c) Clorofi<strong>la</strong> a. (d) Uroporfirinóg<strong>en</strong>o.<br />
(e) Bilirrubina. (f) Anillo corrina de <strong>la</strong> vitamina B 12<br />
; el grupo donador X es el nitróg<strong>en</strong>o<br />
<strong>del</strong> radical 5’-deoxiad<strong>en</strong>osilo.<br />
4.2 Carot<strong>en</strong>oides<br />
Los carot<strong>en</strong>oides son compuestos terpénicos o poli<strong>en</strong>os lineales<br />
de alto peso molecu<strong>la</strong>r (40 átomos de carbono). Por su composición<br />
<strong>química</strong> se subdivid<strong>en</strong> <strong>en</strong> dos grupos:<br />
74 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
4 Ricardo Rafael Contreras<br />
. Los carot<strong>en</strong>oides, que no conti<strong>en</strong><strong>en</strong> oxíg<strong>en</strong>o <strong>en</strong> su estructura.<br />
. Los oxicarot<strong>en</strong>oides, también l<strong>la</strong>mados xantofi<strong>la</strong>s que son los derivados<br />
oxig<strong>en</strong>ados de los carot<strong>en</strong>oides y son los pigm<strong>en</strong>tos de<br />
interés <strong>en</strong> <strong>la</strong> industria avíco<strong>la</strong>.<br />
<strong>El</strong> β-carot<strong>en</strong>o (pigm<strong>en</strong>to de <strong>la</strong> zanahoria) y el licop<strong>en</strong>o (pigm<strong>en</strong>to<br />
<strong>del</strong> tomate) (Figura 4.2a y 4.2b) y otros oxicarot<strong>en</strong>oides como <strong>la</strong> luteína<br />
(Figura 4.2c) y <strong>la</strong> capxantina (Figura 4.2d) se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> todas <strong>la</strong>s<br />
p<strong>la</strong>ntas verdes y <strong>en</strong> muchas bacterias que son capaces de realizar <strong>la</strong><br />
fotosíntesis (organismos fotosintéticos) y son, por consigui<strong>en</strong>te, los pigm<strong>en</strong>tos<br />
accesorios más comunes. Son los responsables <strong>del</strong> <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s<br />
hojas de los árboles que pierd<strong>en</strong> su fol<strong>la</strong>je <strong>en</strong> otoño, así como <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
anaranjado de <strong>la</strong>s zanahorias o el rojo <strong>del</strong> tomate.<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> natural de los carot<strong>en</strong>oides es <strong>en</strong> principio anaranjado,<br />
pero cuando se combinan con proteínas asum<strong>en</strong> <strong>color</strong>es desde el amarillo<br />
al púrpura. La carot<strong>en</strong>ogénesis so<strong>la</strong>m<strong>en</strong>te se lleva a cabo <strong>en</strong> el reino<br />
vegetal, los animales no pued<strong>en</strong> sintetizar los carot<strong>en</strong>oides por lo que<br />
dep<strong>en</strong>d<strong>en</strong> de <strong>la</strong>s fu<strong>en</strong>tes dietéticas para cubrir sus diversas necesidades<br />
de <strong>color</strong>, ya sea <strong>la</strong> piel, pelo o plumas.<br />
Figura 4.2 (a) β-carot<strong>en</strong>o. (b) Licop<strong>en</strong>o. (c) Luteína. (d) Capxantina.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
75
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
Los organismos fotosintéticos acuáticos, responsables de aproximadam<strong>en</strong>te<br />
<strong>la</strong> mitad de <strong>la</strong> fotosíntesis <strong>del</strong> p<strong>la</strong>neta, conti<strong>en</strong><strong>en</strong> otros pigm<strong>en</strong>tos<br />
accesorios. Esto es consecu<strong>en</strong>cia de que <strong>la</strong> luz de longitudes de<br />
onda, que no pert<strong>en</strong>ec<strong>en</strong> al intervalo de 450 a 550 nm (luz verde y azul),<br />
se absorbe casi por completo al atravesar más de 10 m de agua. De este<br />
modo, <strong>en</strong> <strong>la</strong>s algas rojas y cianobacterias se sustituye <strong>la</strong> clorofi<strong>la</strong> a por una<br />
serie de tetrapirroles lineales <strong>en</strong>tre los que destacan <strong>la</strong> ficoeritrobilina<br />
roja (Figura 4.3a), con su máximo de absorción <strong>en</strong> 450, 500 y 550 nm y <strong>la</strong><br />
ficocianobilina azul (Figura 4.3b), con máximo de absorción <strong>en</strong> 590 nm.<br />
Figura 4.3 (a) Ficoeritrobilina roja y (b) ficocianobilina azul. La difer<strong>en</strong>cia estructural<br />
<strong>en</strong>tre estos pigm<strong>en</strong>tos es muy pequeña, solo <strong>la</strong>s distingue <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de un<br />
doble <strong>en</strong><strong>la</strong>ce carbono-carbono.<br />
<strong>Una</strong> función interesante <strong>del</strong> β-carot<strong>en</strong>o es que sirve de sustrato<br />
de partida para <strong>la</strong> biosíntesis de <strong>la</strong> vitamina A (trans-retinol) y posteriorm<strong>en</strong>te<br />
el 11-cis-retinal, grupo prostético fotos<strong>en</strong>sible de <strong>la</strong> proteína<br />
rodopsina, que <strong>en</strong> <strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s cilíndricas o bastoncillos <strong>en</strong> <strong>la</strong> retina <strong>del</strong><br />
ojo humano (ver capítulo 1), es responsable de <strong>la</strong> absorción de luz con<br />
longitud de onda <strong>en</strong> los 500 nm, <strong>la</strong> parte verde <strong>del</strong> espectro visible. La<br />
absorción se reduce fuertem<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>la</strong>s regiones azul y amarillo. Es<strong>en</strong>cialm<strong>en</strong>te,<br />
no se observa absorción para los <strong>color</strong>es anaranjado y rojo.<br />
La rodopsina debe absorber <strong>la</strong> luz para que percibamos una imag<strong>en</strong>. <strong>El</strong><br />
76 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
4 Ricardo Rafael Contreras<br />
amplio espectro de absorción de esta proteína reve<strong>la</strong> por qué <strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s<br />
de los cilindros no son capaces de distinguir los <strong>color</strong>es. Investigaciones<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> composición <strong>química</strong> de <strong>la</strong> rodopsina reve<strong>la</strong> que <strong>la</strong> secu<strong>en</strong>cia de<br />
aminoácidos de esta proteína está <strong>en</strong><strong>la</strong>zada a <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> orgánica 11-<br />
cis-retinal. Cuando el 11-cis-retinal absorbe un fotón, <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> rota<br />
alrededor de un <strong>en</strong><strong>la</strong>ce carbono-carbono, un proceso conocido como<br />
isomerización, formando el 11-trans-retinal, a través de <strong>la</strong> reacción (6):<br />
Los<br />
p r e f i -<br />
jos cis- y<br />
trans- describ<strong>en</strong><br />
<strong>la</strong><br />
geometría<br />
molecu<strong>la</strong>r tridim<strong>en</strong>sional alrededor de carbonos <strong>en</strong><strong>la</strong>zados doblem<strong>en</strong>te.<br />
Este cambio <strong>en</strong> <strong>la</strong> geometría molecu<strong>la</strong>r de <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> <strong>del</strong> retinal ocurre<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> fotoexcitación de <strong>la</strong> rodopsina y sirve como el disparador <strong>del</strong><br />
proceso visual. La transformación <strong>del</strong> 11-cis-retinal al 11-trans-retinal<br />
mueve el sitio de <strong>en</strong><strong>la</strong>ce <strong>en</strong>tre <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> <strong>del</strong> retinal y <strong>la</strong> proteína circundante<br />
<strong>en</strong> 0,5 nm. Esta es una distancia significativa, dada <strong>la</strong>s restricciones<br />
geométricas impuestas por <strong>la</strong> estructura de <strong>la</strong> proteína. La reacción<br />
de isomerización almac<strong>en</strong>a <strong>en</strong>ergía lumínica. Esta <strong>en</strong>ergía moviliza<br />
reacciones <strong>química</strong>s adicionales involucradas <strong>en</strong> el proceso visual. La<br />
isomerización <strong>del</strong> retinal toma lugar <strong>en</strong> m<strong>en</strong>os de un picosegundo (1<br />
picosegundo es 1 trillonésima de un segundo). Sigui<strong>en</strong>do a este ev<strong>en</strong>to<br />
fotoquímico inicial, <strong>la</strong> rodopsina pasa por una serie de reacciones <strong>química</strong>s.<br />
Estas reacciones transforman <strong>la</strong> rodopsina <strong>en</strong> un estado excitado<br />
que después interacciona con otras <strong>en</strong>zimas. Esta serie complicada de<br />
reacciones bio<strong>química</strong>s, iniciadas por <strong>la</strong> absorción original de un fotón,<br />
estimu<strong>la</strong> el nervio óptico, iniciando el s<strong>en</strong>tido de <strong>la</strong> vista.<br />
Las célu<strong>la</strong>s cilíndricas o bastoncillos (Figura 1.6b) nos permit<strong>en</strong><br />
ver negro y b<strong>la</strong>nco, pero no intervi<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> percepción <strong>del</strong> <strong>color</strong>. Las<br />
célu<strong>la</strong>s de los cilindros son muy s<strong>en</strong>sibles y son es<strong>en</strong>ciales para <strong>la</strong> visión<br />
nocturna. Esto explica por qué algunas personas son daltónicas a<br />
bajos niveles de luz. La visión de <strong>color</strong>es involucra a los otros receptores<br />
visuales, los conos. Célu<strong>la</strong>s de los conos específicas detectan el azul,<br />
el verde y el rojo. De nuevo, <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> responsable de <strong>la</strong> absorción<br />
es <strong>la</strong> rodopsina. Las difer<strong>en</strong>cias <strong>en</strong> <strong>la</strong>s propiedades de absorción y <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> detectado, surge de alteraciones <strong>en</strong> <strong>la</strong> estructura de <strong>la</strong> proteína <strong>en</strong><br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
77
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
<strong>la</strong> vecindad <strong>del</strong> 11-cis-retinal. <strong>El</strong> daltonismo resulta cuando una de <strong>la</strong>s<br />
formas de <strong>la</strong> rodopsina s<strong>en</strong>sible al <strong>color</strong> está faltando. Las célu<strong>la</strong>s de los<br />
conos no son tan s<strong>en</strong>sibles a <strong>la</strong> luz como <strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s de los cilindros. Los<br />
animales nocturnos ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a dep<strong>en</strong>der principalm<strong>en</strong>te de <strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s<br />
de los cilindros o bastoncillos para <strong>la</strong> visión y ti<strong>en</strong><strong>en</strong> mucho m<strong>en</strong>os<br />
célu<strong>la</strong>s de los conos que <strong>la</strong>s especies diurnas.<br />
4.3 Pterinas<br />
Las pterinas ti<strong>en</strong><strong>en</strong> como núcleo estructural a <strong>la</strong> pteridina (Figura<br />
4.4a), que es un compon<strong>en</strong>te fundam<strong>en</strong>tal de <strong>la</strong> biopterina (Figura 4.4b)<br />
que participa <strong>en</strong> oxidaciones biológicas y <strong>la</strong> vitamina ácido fólico (Figura<br />
4.4c), que previ<strong>en</strong>e <strong>la</strong> anemia megaloblástica (<strong>en</strong>fermedad que se caracteriza<br />
por <strong>la</strong>s formación de glóbulos rojos gigantes). Las célu<strong>la</strong>s <strong>en</strong> los seres<br />
afectados por esta <strong>en</strong>fermedad son grandes e inmaduras, lo cual sugiere<br />
que <strong>la</strong> vitamina contribuye a <strong>la</strong> proliferación y/o maduración celu<strong>la</strong>r. <strong>El</strong><br />
compon<strong>en</strong>te activo es es<strong>en</strong>cial para el crecimi<strong>en</strong>to de pollos y requiere<br />
determinados cultivos de bacterias (Lactobacillus casei y Streptococcus<br />
faecium). Se observó que <strong>la</strong> vitamina, y por tanto su núcleo de pteridina,<br />
era abundante <strong>en</strong> los vegetales de hojas verdes como <strong>la</strong>s espinacas, de allí<br />
que se le d<strong>en</strong>ominó ácido fólico, con <strong>la</strong> misma raíz gramatical que fol<strong>la</strong>je.<br />
Las a<strong>la</strong>s y los ojos de los insectos conti<strong>en</strong><strong>en</strong> pigm<strong>en</strong>tos de pteridina, al<br />
igual que <strong>la</strong> piel de los anfibios y los peces. Las a<strong>la</strong>s de <strong>la</strong> mariposa conti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />
pteridinas <strong>en</strong> cantidades especialm<strong>en</strong>te abundantes y fueron <strong>en</strong><br />
primer lugar <strong>en</strong> el que se id<strong>en</strong>tificaron estructuralm<strong>en</strong>te los compuestos<br />
de este tipo. Estos compuestos recib<strong>en</strong> su nombre por el término griego<br />
pteron que significa a<strong>la</strong>.<br />
4.4 Purinas y pirimidinas<br />
Los ácidos nucleicos son polímeros lineales cuyo esqueleto está<br />
compuesto por unidades alternadas de azúcares y fosfato; <strong>la</strong>s bases pirimidina<br />
y purina están unidas al C-1 de los residuos de azúcar. <strong>El</strong> ácido<br />
desoxirribonucleico (ADN) está pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> todas <strong>la</strong>s célu<strong>la</strong>s vivas y es<br />
portador de <strong>la</strong> información g<strong>en</strong>ética; cuatro bases están pres<strong>en</strong>tes: ad<strong>en</strong>ina<br />
(Figura 4.4d), guanina (Figura 4.4e), citosina (Figura 4.4f) y timina<br />
78 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
4 Ricardo Rafael Contreras<br />
(Figura 4.4g) (un –CH 3<br />
<strong>en</strong> posición α al carbonilo). Los ácidos ribonucleicos<br />
(ARN) son polímeros simi<strong>la</strong>res, <strong>en</strong> los que <strong>la</strong>s unidades de azúcar son<br />
ribosas y conti<strong>en</strong><strong>en</strong> urasilo (Figura 4.4h) <strong>en</strong> lugar de timina; el ARN se<br />
<strong>en</strong>carga de <strong>la</strong> síntesis de proteínas. Los polímeros de purinas y pirimidas<br />
como el ADN y ARN sólo absorb<strong>en</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> longitud de onda <strong>del</strong> extremo<br />
violeta. Se depositan <strong>en</strong> gránulos, pres<strong>en</strong>tan <strong>color</strong> b<strong>la</strong>nco y si se obti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />
cristales, éstos muestran <strong>color</strong>es azules o verdes iridisc<strong>en</strong>tes, p<strong>la</strong>ta y oro.<br />
Figura 4.4 (a) Pteridina. (b) Biopterina. (c) Acido fólico. Purinas: (d) Ad<strong>en</strong>ina y (e)<br />
Guanina. Pirimidinas: (f) Citosina, (g) Timina y (h) Urasilo.<br />
4.5 Me<strong>la</strong>ninas<br />
La biosíntesis de me<strong>la</strong>ninas (ver Figura 4.5) ti<strong>en</strong>e lugar <strong>en</strong> <strong>la</strong>s<br />
célu<strong>la</strong>s productoras de pigm<strong>en</strong>tos d<strong>en</strong>ominadas me<strong>la</strong>nocitos. En este<br />
proceso sólo intervi<strong>en</strong>e una <strong>en</strong>zima que conti<strong>en</strong>e cobre d<strong>en</strong>ominada<br />
tirosinasa. Esta <strong>en</strong>zima cataliza <strong>la</strong> hidroxi<strong>la</strong>ción de <strong>la</strong> tirosina a 3,4-dihidroxif<strong>en</strong>i<strong>la</strong><strong>la</strong>nina<br />
a <strong>la</strong> que se l<strong>la</strong>ma comúnm<strong>en</strong>te dopa. La dopa es el<br />
sustrato de una oxidación a dopaquinona. Exist<strong>en</strong> dos caminos de reacción<br />
alternativos catalizados por <strong>la</strong> tirosinasa: (a) oxidación <strong>del</strong> 5,6-dihidroxiindol<br />
a indol-5,6-quinona, ruta que conduce a <strong>la</strong> me<strong>la</strong>nina negra<br />
y (b) <strong>la</strong> dopaquinona reacciona con <strong>la</strong> cisteína para producir me<strong>la</strong>ninas<br />
rojas. La pigm<strong>en</strong>tación o el <strong>color</strong> de <strong>la</strong> piel <strong>en</strong> los humanos, vi<strong>en</strong>e dada<br />
por <strong>la</strong>s cantidades re<strong>la</strong>tivas de me<strong>la</strong>nina roja y negra de <strong>la</strong> piel. Esta a su<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
79
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
vez, está <strong>en</strong> función de <strong>la</strong> distribución y d<strong>en</strong>sidad de los me<strong>la</strong>nocitos <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong>s capas basales de <strong>la</strong> piel. Un déficit g<strong>en</strong>ético de <strong>la</strong> <strong>en</strong>zima tirosinasa<br />
hace que un individuo carezca de pigm<strong>en</strong>tación; a este tipo de personas<br />
<strong>la</strong>s l<strong>la</strong>mamos albinos. Las me<strong>la</strong>ninas están pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> todos los vertebrados<br />
y cefalópodos (ca<strong>la</strong>mares y pulpos) y confier<strong>en</strong> los <strong>color</strong>es negro<br />
y desde el marrón (eume<strong>la</strong>nina), al amarillo (feome<strong>la</strong>nina, sólo <strong>en</strong> los<br />
pájaros y mamíferos). En los animales invertebrados, el equival<strong>en</strong>te a <strong>la</strong><br />
me<strong>la</strong>nina es el omocromo, sintetizado a partir <strong>del</strong> aminoácido triptófano.<br />
Su <strong>color</strong> normalm<strong>en</strong>te es negro o bronce, salvo el papiliocromo de<br />
<strong>la</strong>s mariposas, que puede ir <strong>del</strong> amarillo al rojo.<br />
Figura 4.5 Ruta biosintética desde <strong>la</strong> tirosina hasta <strong>la</strong>s me<strong>la</strong>ninas.<br />
80 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
4 Ricardo Rafael Contreras<br />
<strong>El</strong> bronceado de <strong>la</strong> piel es consecu<strong>en</strong>cia de un proceso fotoquímico<br />
que involucra <strong>la</strong> producción de me<strong>la</strong>nina negra. En <strong>la</strong> capa exterior<br />
de <strong>la</strong> piel, el cuerpo almac<strong>en</strong>a molécu<strong>la</strong>s <strong>del</strong> precursor tirosina <strong>en</strong><br />
estado reducido. En <strong>la</strong> primera hora de exposición a <strong>la</strong> luz so<strong>la</strong>r, estas<br />
molécu<strong>la</strong>s in<strong>color</strong>as absorb<strong>en</strong> luz ultravioleta y se oxidan. Esto causa<br />
un aum<strong>en</strong>to inmediato de <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración de me<strong>la</strong>nina negra <strong>en</strong> <strong>la</strong> piel<br />
exterior y por tanto se adquiere el bronceado. Demasiada y prolongada<br />
exposición a <strong>la</strong> luz so<strong>la</strong>r puede sobrepasar este mecanismo protector de<br />
bronceado <strong>del</strong> cuerpo y dañar, produci<strong>en</strong>do un cáncer de piel conocido<br />
como me<strong>la</strong>noma. <strong>Una</strong> de <strong>la</strong>s formas de proteger <strong>en</strong> estos casos <strong>la</strong> piel es<br />
<strong>la</strong> utilización de protectores so<strong>la</strong>res, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te a base de óxido de<br />
zinc (ZnO) o dióxido de titanio (TiO 2<br />
), sustancias b<strong>la</strong>ncas que absorb<strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> luz ultravioleta y reflejan todos los <strong>color</strong>es <strong>del</strong> espectro visible.<br />
Antocianinas<br />
Las antocianinas conforman una familia de pigm<strong>en</strong>tos hidrosolubles<br />
constituidos por una molécu<strong>la</strong> de antocianidina, que se d<strong>en</strong>omina<br />
aglucona o aglicona, a <strong>la</strong> que se une una molécu<strong>la</strong> de azúcar a través<br />
de un <strong>en</strong><strong>la</strong>ce glucosídico. La estructura fundam<strong>en</strong>tal de esta familia de<br />
compuestos es el ion f<strong>la</strong>vilio (ver Figura 4.6a), el cual consta de dos<br />
grupos aromáticos: un b<strong>en</strong>zopiridilo y un anillo f<strong>en</strong>ólico; <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia<br />
de un oxíg<strong>en</strong>o trival<strong>en</strong>te le confiere al ion f<strong>la</strong>vilio su carácter catiónico.<br />
Las azúcares o carbohidratos pres<strong>en</strong>tes son g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te <strong>la</strong> glucosa y<br />
<strong>la</strong> ramnosa (L-6-des-oxi-manosa), seguidas de <strong>la</strong> ga<strong>la</strong>ctosa (D-aldohexosa),<br />
<strong>la</strong> xilosa (D-aldop<strong>en</strong>tosa) y <strong>la</strong> arabinosa (L-aldop<strong>en</strong>tosa), aunque <strong>en</strong><br />
algunos casos también se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran asociadas a <strong>la</strong>s antocianinas, <strong>la</strong><br />
rutinosa (6-O-β-L-ramnopiranosil-D-glucosa) y <strong>la</strong> soforosa (β-D-glucopiranosil-(1→2)-D-glucopiranosa).<br />
Todos estos residuos de carbohidratos<br />
se un<strong>en</strong> a <strong>la</strong> antocianina a través <strong>del</strong> hidroxilo <strong>en</strong> posición 3 (ver Figura<br />
4.6a) y <strong>en</strong> segunda instancia <strong>en</strong> <strong>la</strong>s posiciones 5 ó 7. En <strong>la</strong> familia de<br />
<strong>la</strong>s antocianinas, conformada por aproximadam<strong>en</strong>te 20 compuestos, <strong>la</strong>s<br />
más importantes son <strong>la</strong> pe<strong>la</strong>rgonidina, <strong>la</strong> <strong>del</strong>finidina, <strong>la</strong> cianidina, <strong>la</strong><br />
petunidina, <strong>la</strong> peonidina y <strong>la</strong> malvidina, cuyas estructuras se pued<strong>en</strong><br />
apreciar <strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 4.6. Los nombres de <strong>la</strong>s antocianinas derivan de <strong>la</strong><br />
fu<strong>en</strong>te vegetal de <strong>la</strong> cual fueron extraídas por primera vez. La combinación<br />
de éstas con los difer<strong>en</strong>tes carbohidratos g<strong>en</strong>era aproximadam<strong>en</strong>te<br />
150 tipos difer<strong>en</strong>tes de antocianinas que abundan <strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong>.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
81
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
Las antocianinas son responsables de los <strong>color</strong>es rojo, anaranjado,<br />
azul y púrpura de <strong>la</strong>s uvas, manzanas, rosas, fresas, y muchas otras<br />
frutas y flores. G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te, se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> <strong>la</strong> cáscara o piel, como<br />
<strong>en</strong> el caso de <strong>la</strong>s peras y manzanas, pero también <strong>la</strong>s <strong>en</strong>contramos <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
parte carnosa, como <strong>en</strong> el caso de <strong>la</strong>s fresas y cirue<strong>la</strong>s.<br />
Figura 4.6 Estructura <strong>del</strong> ion f<strong>la</strong>vilo y de algunas antocianidinas repres<strong>en</strong>tativas: (a)<br />
Ion f<strong>la</strong>vilo, el cual consta de un b<strong>en</strong>zopiridilo (i) y un anillo f<strong>en</strong>ólico (ii). (b) Delfinidina.<br />
(c) Cianidina. (d) Pe<strong>la</strong>rgonidina. (e) Peonidina.<br />
Las antocianinas, aprovechando su capacidad que<strong>la</strong>tante, son<br />
capaces de formar molécu<strong>la</strong>s complejas por medio de <strong>la</strong> coordinación<br />
de hierro, aluminio, estaño, magnesio, calcio potasio, sodio. Esto se traduce<br />
<strong>en</strong> un drástico cambio de <strong>color</strong>, por ejemplo, si <strong>la</strong> antocianina coordina<br />
hierro o aluminio, forma compuestos de <strong>color</strong> azul int<strong>en</strong>so. Por<br />
esta razón se recomi<strong>en</strong>da que <strong>la</strong>s <strong>la</strong>tas que se utilizan para almac<strong>en</strong>ar<br />
alim<strong>en</strong>tos ricos <strong>en</strong> antocianinas, sean recubiertas con una <strong>la</strong>ca protectora<br />
que evite el despr<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to de los metales.<br />
Las antocianinas también cambian de <strong>color</strong> cuando forman complejos<br />
con otros compuestos f<strong>en</strong>ólicos. <strong>El</strong> caso de los vinos tintos es<br />
interesante, pues los taninos pres<strong>en</strong>tes reaccionan con <strong>la</strong>s antocianinas<br />
82 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
4 Ricardo Rafael Contreras<br />
y forman grandes arreglos poliméricos que pued<strong>en</strong> llegar a sedim<strong>en</strong>tar<br />
durante su almac<strong>en</strong>ami<strong>en</strong>to; si esto sucede se reduce <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> y se observa un precipitado de <strong>color</strong> oscuro. Esto último se manifiesta<br />
durante el <strong>en</strong>vejecimi<strong>en</strong>to o el añejami<strong>en</strong>to <strong>del</strong> vino, proceso<br />
durante el cual éste va cambiando su <strong>color</strong> de un rojo bril<strong>la</strong>nte a un<br />
rojo-café o más oscuro. Dicho proceso va acompañado de <strong>la</strong> reducción<br />
de <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración de antocianinas monoméricas y de un increm<strong>en</strong>to<br />
de <strong>la</strong> formación de compuestos poliméricos. En el caso de algunas frutas<br />
y sus preparados, como <strong>la</strong> merme<strong>la</strong>da de fresa, se pres<strong>en</strong>ta un caso<br />
simi<strong>la</strong>r, y al cabo de algunos meses de almac<strong>en</strong>ami<strong>en</strong>to su <strong>color</strong> rojo ya<br />
no se debe a <strong>la</strong>s simples antocianinas monoméricas, sino a <strong>la</strong>s formas<br />
poliméricas.<br />
4.6 F<strong>la</strong>vonoides<br />
Los f<strong>la</strong>vonoides constituy<strong>en</strong> una familia de compuestos f<strong>en</strong>ólicos<br />
que abundan <strong>en</strong> <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong>, especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>la</strong>s frutas, de manera<br />
simi<strong>la</strong>r a <strong>la</strong>s antocianinas; hay más de 8.000 compuestos conocidos<br />
<strong>en</strong> p<strong>la</strong>ntas vascu<strong>la</strong>res. La función de los f<strong>la</strong>vonoides <strong>en</strong> <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>ntas son<br />
muy variadas y van desde antioxidantes y secuestradores de radicales<br />
libres, pasando por antimicrobiales y antitumorales, hasta fotorreceptores,<br />
protectores de <strong>la</strong> luz ultravioleta, ag<strong>en</strong>tes que<strong>la</strong>tantes y pigm<strong>en</strong>tos<br />
(g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te amarillos) atractores visuales para los insectos, que propician<br />
el proceso de <strong>la</strong> polinización. Son glucósidos formados por una<br />
aglucona, derivada g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te de <strong>la</strong> 2-f<strong>en</strong>ilb<strong>en</strong>zopirona. Entre <strong>la</strong>s<br />
principales agluconas <strong>en</strong>contramos <strong>la</strong> crisina, el f<strong>la</strong>vonol, el f<strong>la</strong>vanonol,<br />
<strong>la</strong> isof<strong>la</strong>vona, <strong>la</strong> f<strong>la</strong>vanona, <strong>la</strong>s charconas y los bif<strong>la</strong>vonoides. Las estructuras<br />
y sus difer<strong>en</strong>cias <strong>química</strong>s se pued<strong>en</strong> apreciar <strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 4.7. Los<br />
azúcares más importantes asociados a esta familia de compuestos son:<br />
glucosa, ramnosa, ga<strong>la</strong>ctosa, arabinosa y xilosa.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
83
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
Figura 4.7 Estructura de: (a) crisina. (b) f<strong>la</strong>vonol. (c) f<strong>la</strong>vanonol. (d) isof<strong>la</strong>vona.<br />
4.7 Taninos<br />
Los taninos, responsables <strong>del</strong> <strong>color</strong> de los vinos, conforman una<br />
familia de compuestos f<strong>en</strong>ólicos in<strong>color</strong>os o amarillos-café, que de<br />
acuerdo a su estructura y reactividad con ag<strong>en</strong>tes hidrolíticos, especialm<strong>en</strong>te<br />
los ácidos, se han c<strong>la</strong>sificado <strong>en</strong> dos grupos: los hidrolizables y<br />
los no hidrolizables.<br />
Figura 4.8 Estructuras de los ácidos gálico y digálico.<br />
Los taninos hidrolizables son sustancias poliméricas complejas<br />
que se c<strong>la</strong>sifican <strong>en</strong> galotaninos, cuando conti<strong>en</strong><strong>en</strong> ácido gálico (ver Figura<br />
4.8) y e<strong>la</strong>gitaninos, cuando está pres<strong>en</strong>te el ácido elágico. <strong>El</strong> ácido<br />
84 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
4 Ricardo Rafael Contreras<br />
gálico puede aparecer <strong>en</strong> forma glucosídica al unirse a una molécu<strong>la</strong> de<br />
glucosa o esterificarse con él mismo para producir los ácidos di- y trigálicos<br />
(ver Figura 4.8). <strong>Una</strong> forma de expresar el cont<strong>en</strong>ido de taninos<br />
<strong>en</strong> los vinos es por su equival<strong>en</strong>te de ácido gálico: el vino tinto de mesa<br />
conti<strong>en</strong>e 750 equival<strong>en</strong>tes/litro, mi<strong>en</strong>tras que un rosado solo alcanza<br />
los 110 equival<strong>en</strong>tes/litro.<br />
Los taninos no hidrolizables son g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te dímeros de catequina<br />
(f<strong>la</strong>ván-3-ol) o de antocianidinas (f<strong>la</strong>ván-3,4-diol). Algunos<br />
de ellos produc<strong>en</strong> una antocianidina <strong>color</strong>eada cuando se tratan con<br />
ácidos cali<strong>en</strong>tes. Su peso molecu<strong>la</strong>r se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> el rango de 500 a<br />
3.000 Da y por su estructura actúan como ag<strong>en</strong>tes reductores o como<br />
antioxidantes, protegi<strong>en</strong>do los vinos tintos. Estos compuestos también<br />
son utilizados por <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> <strong>en</strong> reacciones de oscurecimi<strong>en</strong>to <strong>en</strong>zimático,<br />
especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> el café y el cacao; además es responsable de<br />
<strong>la</strong> astring<strong>en</strong>cia de muchos frutos inmaduros, como <strong>la</strong> pera, el plátano,<br />
<strong>la</strong> uva y <strong>la</strong> manzana.<br />
4.8 Proteínas azules de cobre<br />
Muchos sistemas <strong>en</strong>zimáticos que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> cobre pres<strong>en</strong>tan una<br />
int<strong>en</strong>sa <strong>color</strong>ación azul, característico de un sitio de coordinación bi<strong>en</strong><br />
definido, razón por <strong>la</strong> cual <strong>en</strong> los primeros estudios de <strong>la</strong>s cuproproteínas,<br />
se les solía c<strong>la</strong>sificar <strong>en</strong> “proteínas azules” y proteínas no azules.<br />
Posteriores estudios han permitido <strong>la</strong> c<strong>la</strong>sificación de <strong>la</strong>s proteínas de<br />
cobre <strong>en</strong> tres tipos de sitios. <strong>El</strong> sitio de cobre tipo 1 es el sitio azul per<br />
excel<strong>en</strong>tia y es el responsable de <strong>la</strong> d<strong>en</strong>ominación “proteínas azules<br />
de cobre”. Pres<strong>en</strong>ta una banda de absorción (banda de transfer<strong>en</strong>cia de<br />
carga) muy int<strong>en</strong>sa, alrededor de los 600 nm y con un coefici<strong>en</strong>te de<br />
extinción mo<strong>la</strong>r unas 300 veces más elevado que el correspondi<strong>en</strong>te a<br />
<strong>la</strong>s complejos clásicos de Cu(II). <strong>El</strong> cobre <strong>en</strong> este tipo de sitio metálico<br />
ti<strong>en</strong>e una geometría de coordinación tetraédrica distorsionada y <strong>en</strong> <strong>la</strong>s<br />
p<strong>la</strong>stocianinas (electrotransferasa que conecta el fotosistema I con el fotosistema<br />
II), metalobiomolécu<strong>la</strong> que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> <strong>la</strong>s hojas de <strong>la</strong>s<br />
p<strong>la</strong>ntas verdes, los átomos donadores son dos nitróg<strong>en</strong>os de residuos<br />
de histidina, un azufre de un residuo de metionina y un azufre de un<br />
residuo de cisteína. A continuación podemos apreciar <strong>la</strong> estructura <strong>del</strong><br />
sitio metálico:<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
85
CAPÍTULO 4<br />
Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos naturales<br />
D<strong>en</strong>tro de <strong>la</strong> categoría conocida como sitio de cobre tipo III se<br />
<strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>la</strong>s hemocianinas, un c<strong>en</strong>tro constituido por dos átomos<br />
de Cu(II) que cumple <strong>la</strong> importante función de transportar oxíg<strong>en</strong>o <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> aus<strong>en</strong>cia <strong>del</strong> sitio hemoglobina. La hemocianina oxig<strong>en</strong>ada ti<strong>en</strong>e un<br />
fuerte <strong>color</strong> azul y literalm<strong>en</strong>te constituye <strong>la</strong> “sangre azul” de artrópodos<br />
y moluscos.<br />
86 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
capítulo 5<br />
Colorantes y<br />
pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
Coloreando fibras y textiles<br />
En este capítulo se hace necesario discriminar <strong>en</strong>tre el concepto<br />
de <strong>color</strong>ante y pigm<strong>en</strong>to, derivado de sus aplicaciones <strong>en</strong> <strong>la</strong> industria<br />
textil y de revestimi<strong>en</strong>tos. Un <strong>color</strong>ante es un compuesto que al aplicarse<br />
a un sustrato (g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te una fibra textil, cuero, papel, plásticos o<br />
polímeros, alim<strong>en</strong>tos, etc.) le confiere <strong>color</strong> más o m<strong>en</strong>os perman<strong>en</strong>te.<br />
Los <strong>color</strong>antes son solubles <strong>en</strong> el medio <strong>en</strong> el que se aplican o <strong>en</strong> el producto<br />
final. Por su parte, un pigm<strong>en</strong>to está compuesto por partícu<strong>la</strong>s pequeñas<br />
de un compuesto <strong>color</strong>eado disperso <strong>en</strong> un medio <strong>en</strong> el que este<br />
es insoluble. Los pigm<strong>en</strong>tos no se adhier<strong>en</strong> a los sustratos <strong>en</strong> <strong>la</strong> misma<br />
forma que los <strong>color</strong>antes, por lo cual se acostumbra dispersarlo <strong>en</strong> un<br />
medio (v.gr. polímero), que sí ti<strong>en</strong>e fuerte interacción con el sustrato al<br />
que se desea <strong>color</strong>ear. Las principales cualidades que los compradores<br />
de <strong>color</strong>antes buscan son <strong>color</strong>, resist<strong>en</strong>cia a <strong>la</strong> luz, y adher<strong>en</strong>cia al sustrato<br />
para que el <strong>color</strong> no se pierda por desgaste o por <strong>la</strong>vado. También<br />
es importante el nive<strong>la</strong>do <strong>del</strong> <strong>color</strong>ante, es decir, <strong>la</strong> uniformidad <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> por área de superficie cubierta; adicionalm<strong>en</strong>te se persigue facilidades<br />
de aplicación y compatibilidad con otros <strong>color</strong>antes.<br />
Bu<strong>en</strong>a parte de los <strong>color</strong>antes y pigm<strong>en</strong>tos sintéticos utilizados<br />
por <strong>la</strong> industria textil, de alim<strong>en</strong>tos, de plásticos, son compuestos orgánicos<br />
cuya absorción de luz <strong>en</strong> <strong>la</strong>s regiones <strong>del</strong> ultravioleta y visible se<br />
debe a transiciones electrónicas <strong>en</strong> los niveles σ ó π que forman los <strong>en</strong><strong>la</strong>ces<br />
coval<strong>en</strong>tes o <strong>en</strong> los orbitales de no <strong>en</strong><strong>la</strong>ce, d<strong>en</strong>ominados “n”. Los<br />
electrones que absorb<strong>en</strong> un fotón de luz de longitud de onda adecuada<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
87
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
ubicados <strong>en</strong> estos <strong>en</strong><strong>la</strong>ces serán promovidos a los respectivos niveles anti<strong>en</strong><strong>la</strong>zantes<br />
σ* ó π*. Los electrones de los orbitales σ ti<strong>en</strong><strong>en</strong> m<strong>en</strong>os <strong>en</strong>ergía<br />
que los electrones <strong>en</strong> niveles π que a su vez se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> niveles<br />
inferiores que los correspondi<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> los orbitales n. Las l<strong>la</strong>madas “reg<strong>la</strong>s<br />
de selección” gobiernan <strong>la</strong>s transiciones electrónicas (<strong>la</strong>s permit<strong>en</strong><br />
o <strong>la</strong>s prohíb<strong>en</strong>). Estas reg<strong>la</strong>s de selección toman <strong>en</strong> cu<strong>en</strong>ta <strong>la</strong> simetría de<br />
los orbitales de partida y de llegada y <strong>la</strong> multiplicidad de espín. Las transiciones<br />
permitidas son <strong>del</strong> tipo: σ→σ*, n→σ*, π→π*, n→π*. También<br />
se permit<strong>en</strong> sólo transiciones a niveles superiores <strong>en</strong> donde los espines<br />
de los electrones sin aparear permanec<strong>en</strong> opuestos uno al otro, como<br />
normalm<strong>en</strong>te se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> el estado fundam<strong>en</strong>tal (<strong>la</strong>s transiciones<br />
singlete→singlete están permitidas, mi<strong>en</strong>tras que por ejemplo <strong>la</strong>s transiciones<br />
triplete → singlete están prohibidas); <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral esto significa que<br />
<strong>la</strong>s transiciones permitidas son aquel<strong>la</strong>s <strong>en</strong> <strong>la</strong>s cuales <strong>la</strong> multiplicidad<br />
de espín no cambia. Las bandas de absorción <strong>en</strong> los <strong>color</strong>antes se deb<strong>en</strong><br />
a transiciones singulete → singulete. Las características estructurales<br />
que dan <strong>orig<strong>en</strong></strong> al <strong>color</strong> son grupos tales como: C=C, C=O, -NO 2<br />
, -N=O,<br />
-N=N- y anillos aromáticos. Los grupos azo y nitroso confier<strong>en</strong> <strong>color</strong>; los<br />
otros solo lo hac<strong>en</strong> <strong>en</strong> ciertas circunstancias. Todos los grupos cu<strong>en</strong>tan<br />
con numerosos electrones π y/o n. Esta c<strong>la</strong>se de compuestos se d<strong>en</strong>omina<br />
cromóforos (Ver Tab<strong>la</strong> 5.1). <strong>El</strong> <strong>color</strong> que los cromóforos confier<strong>en</strong> está<br />
re<strong>la</strong>cionado con el medio <strong>en</strong> que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran y con el hecho de que un<br />
grupo que es parte de un sistema conjugado complejo puede sufrir una<br />
transición de mucha m<strong>en</strong>or <strong>en</strong>ergía que otro ais<strong>la</strong>do.<br />
Además de los cromóforos, <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s de <strong>color</strong>antes ti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />
otros grupos que cambian el <strong>color</strong> y <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de absorción de los<br />
cromóforos cercanos a ellos, aunque por sí mismos no confier<strong>en</strong> <strong>color</strong>.<br />
Esta c<strong>la</strong>se de grupos son d<strong>en</strong>ominados auxocromos, <strong>en</strong>tre los que <strong>en</strong>contramos<br />
los grupos hidroxilo (-OH) o amino (-NH 2<br />
) o los átomos de<br />
halóg<strong>en</strong>o (-F, -Cl, -Br, -I) que pose<strong>en</strong> electrones no compartidos que<br />
int<strong>en</strong>sifican <strong>la</strong> absorción electrónica y cambian <strong>la</strong> longitud de onda.<br />
<strong>El</strong> requerimi<strong>en</strong>to de una banda de absorción int<strong>en</strong>sa <strong>en</strong> <strong>la</strong> región<br />
visible, por parte de un <strong>color</strong>ante es muy específico y el número de<br />
sistemas cromofóricos de importancia comercial es re<strong>la</strong>tivam<strong>en</strong>te pequeño,<br />
aunque el número de <strong>color</strong>antes por separado es muy grande.<br />
Los sistemas cromofóricos, aromáticos cíclicos y policíclicos, azoicos y<br />
antraquinónicos con mayor importancia a nivel industrial se muestran<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong>s Figuras 5.1, 5.2 y 5.3.<br />
88 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
Tab<strong>la</strong> 5.1. Transiciones típicas de grupos cromóforos orgánicos comunes.<br />
Sustancia/Cromóforo<br />
Tipo de Transición<br />
Longitud de onda<br />
de absorción<br />
(λ, nm)<br />
Energía<br />
(kJ<br />
mol -1 )<br />
Coefici<strong>en</strong>te<br />
de extinción<br />
(Є máx<br />
) a<br />
Etilénico<br />
(Etil<strong>en</strong>o, CH 2<br />
=CH 2<br />
)<br />
B<strong>en</strong>c<strong>en</strong>oide<br />
(B<strong>en</strong>c<strong>en</strong>o, C 6<br />
H 6<br />
)<br />
π → π * 165 727 15.000<br />
π → π * 256 469 275<br />
Aldehído (Formaldehído, H 2<br />
C=O) n → π * 304 395 3.000<br />
Cetónico<br />
(Acetona, (CH 3<br />
) 2<br />
C=O)<br />
Acido Carboxílico<br />
(Acido acético, CH 3<br />
COOH)<br />
Nitrilo<br />
(Acetonitrilo, CH 3<br />
C≡N)<br />
Azo<br />
(Azometano<br />
H 3<br />
C-N=N-CH 3<br />
)<br />
π → π * 188 636 900<br />
n → π *<br />
204 586 60<br />
π → π *
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
Sustituy<strong>en</strong>tes al catión trif<strong>en</strong>ilo<br />
X Y Z Color<br />
H H H Anaranjado<br />
H N(CH 3<br />
) 2<br />
N(CH 3<br />
) 2<br />
Verde<br />
N(CH 3<br />
) 2<br />
N(CH 3<br />
) 2<br />
N(CH 3<br />
) 2<br />
Violeta<br />
Figura 5.1 Sistemas cromofóricos repres<strong>en</strong>tativos de pigm<strong>en</strong>tos aromáticos con importancia<br />
a nivel industrial; (a) Catión trif<strong>en</strong>ilo y sus <strong>color</strong>es alcanzados con el número<br />
de sustituy<strong>en</strong>tes. Aromáticos policíclicos: (b) Pirantrona (<strong>color</strong> dorado). (c) Dib<strong>en</strong>zantrona<br />
(<strong>color</strong> verde azu<strong>la</strong>do). (d) Antrantona (<strong>color</strong> anaranjado).<br />
90 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
Figura 5.2 Sistemas cromofóricos azoicos y diazoicos con importancia industrial.<br />
Figura 5.3 Sistemas cromofóricos antraquinónicos con importancia industrial.<br />
Se despr<strong>en</strong>de de <strong>la</strong>s figuras anteriores que los <strong>en</strong><strong>la</strong>ces pu<strong>en</strong>te de<br />
hidróg<strong>en</strong>o y los grupos sustituy<strong>en</strong>tes modifican <strong>la</strong> estructura electrónica<br />
y por tanto <strong>la</strong> banda de absorción, especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> el caso de<br />
los <strong>color</strong>antes antraquinónicos. Adicionalm<strong>en</strong>te, <strong>la</strong> p<strong>la</strong>naridad de los<br />
anillos aromáticos que conforman <strong>la</strong> estructura <strong>del</strong> <strong>color</strong>ante influye<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> deslocalización de los electrones y el desarrollo de un <strong>color</strong> int<strong>en</strong>so<br />
como lo observado <strong>en</strong> los <strong>color</strong>antes azoicos. Además de los cromóforos<br />
y los auxocromos, <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s de <strong>color</strong>antes pued<strong>en</strong> t<strong>en</strong>er<br />
otros grupos que cumpl<strong>en</strong> con propósitos específicos de diseño. Los<br />
grupos sulfonato –SO 3<br />
Na confier<strong>en</strong> solubilidad <strong>en</strong> agua, especialm<strong>en</strong>te<br />
<strong>en</strong> aquellos <strong>color</strong>antes cuya estructura compr<strong>en</strong>de polianillos aromáti-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
91
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
cos hidrofóbicos y facilitan su aplicación. Los grupos sulfonados y otros<br />
grupos ácido-base permit<strong>en</strong> jugar con el <strong>color</strong> a través de cambios <strong>en</strong> el<br />
pH (conc<strong>en</strong>tración de iones H + <strong>en</strong> solución, pH = -Log[H + ]).<br />
5.1 <strong>El</strong> índice de <strong>color</strong>es<br />
La designación de los <strong>color</strong>antes de acuerdo con sus nombres<br />
químicos (IUPAC) no es práctica debido a <strong>la</strong> complejidad de <strong>la</strong>s estructura<br />
de <strong>la</strong> mayoría de estos compuestos. No so<strong>la</strong>m<strong>en</strong>te serían nombres<br />
demasiado <strong>la</strong>rgos y complejos, sino que no proveerían al usuario de<br />
información útil. Por esta razón, <strong>la</strong> nom<strong>en</strong>c<strong>la</strong>tura de <strong>color</strong>antes se fundam<strong>en</strong>ta<br />
<strong>en</strong> un Índice de Colores (The Colours Index, C.I.) que edita <strong>la</strong><br />
U.K. Society of Dyers and Colorist y <strong>la</strong> Americam Association of Textile<br />
Chemists and Colorists. Este índice confiere un nombre g<strong>en</strong>érico como<br />
Verde básico 4, que indica que se trata de un <strong>color</strong>ante verde básico<br />
utilizado <strong>en</strong> fibras acrílicas, papel y/o <strong>la</strong>na. <strong>El</strong> índice también proporciona<br />
información técnica acerca de <strong>la</strong> aplicación, firmeza y otros datos<br />
importantes inher<strong>en</strong>tes al <strong>color</strong>ante; adicionalm<strong>en</strong>te proporciona el<br />
nombre comercial y el nombre de acuerdo con <strong>la</strong> estructura <strong>química</strong> e<br />
indica posibles métodos de preparación.<br />
5.2 Firmeza de los <strong>color</strong>antes<br />
La firmeza o resist<strong>en</strong>cia a <strong>la</strong> luz es un requisito importantísimo<br />
que deb<strong>en</strong> cumplir los <strong>color</strong>antes que se utilizan, por ejemplo, <strong>en</strong> cortinas,<br />
alfombras y ropa de vestir. Los <strong>color</strong>antes de trif<strong>en</strong>ilmetano (Figura<br />
5.1a) ti<strong>en</strong><strong>en</strong> poca firmeza debido a que experim<strong>en</strong>tan una reducción<br />
foto<strong>química</strong>. Los <strong>color</strong>antes azoicos, una c<strong>la</strong>se grande e importante,<br />
también son susceptibles a <strong>la</strong> fotodescomposición debido a una ruptura<br />
<strong>del</strong> <strong>en</strong><strong>la</strong>ce -N=N-. En este último caso <strong>la</strong> fotodescomposición se puede<br />
remediar estabilizando el <strong>en</strong><strong>la</strong>ce “azo” a través de <strong>la</strong> incorporación <strong>en</strong><br />
su estructura de: 1) Grupos sustituy<strong>en</strong>tes atractores de electrones, <strong>en</strong><br />
posición orto al grupo azoico y 2) Grupos voluminosos que protejan al<br />
grupo azoico y puedan formar complejos metálicos. Por ejemplo, un<br />
compuesto o,o-dihidroxiazo formará rápidam<strong>en</strong>te complejos con cromo<br />
produci<strong>en</strong>do una estructura estable:<br />
92 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
Los <strong>color</strong>antes pued<strong>en</strong> unirse a los sustratos mediante cinco mecanismos:<br />
1) Formación de una solución sólida; 2) Formación de un <strong>en</strong><strong>la</strong>ce<br />
electroval<strong>en</strong>te; 3) Formación de un <strong>en</strong><strong>la</strong>ce coval<strong>en</strong>te; 4) Formación<br />
de un <strong>en</strong><strong>la</strong>ce de hidróg<strong>en</strong>o y 5) Insolubilización.<br />
<strong>El</strong> mecanismo seguido dep<strong>en</strong>de de <strong>la</strong> estructura <strong>del</strong> sustrato y<br />
de su carácter hidrofóbico o hidrofílico. Esto nos indica que existe una<br />
gran especificidad <strong>en</strong> <strong>la</strong> aplicación de <strong>color</strong>antes <strong>en</strong> <strong>la</strong> industria.<br />
5.3 Colorantes ácido-base<br />
Los <strong>color</strong>antes ácido-base se utilizan preferiblem<strong>en</strong>te <strong>en</strong> sustratos<br />
tipo <strong>la</strong>na. La <strong>la</strong>na, constituida por queratina, compuesto que forma<br />
cad<strong>en</strong>as <strong>la</strong>rgas de proteína a partir de unidades de α-aminoácidos, ti<strong>en</strong>e<br />
grupos –COOH y –NH 2<br />
disponibles para formar <strong>en</strong><strong>la</strong>ces electroval<strong>en</strong>tes<br />
o de tipo iónico con molécu<strong>la</strong>s de <strong>color</strong>antes ácidos o básicos. Este tipo<br />
de <strong>color</strong>ante se d<strong>en</strong>omina ácido-base y se aplica contro<strong>la</strong>ndo el pH de <strong>la</strong><br />
solución. En un <strong>color</strong>ante ácido el proceso se puede repres<strong>en</strong>tar como:<br />
Q= Queratina de <strong>la</strong> <strong>la</strong>na G= Grupo activado <strong>del</strong> <strong>color</strong>ante<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
93
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
Por lo g<strong>en</strong>eral, los <strong>color</strong>antes ácidos son sales sódicas de los ácidos<br />
sulfónicos, por lo demás, ácidos mucho más fuertes que los carboxílicos<br />
y que se obti<strong>en</strong><strong>en</strong> por sulfonación. Por su parte, los <strong>color</strong>antes<br />
básicos son por lo regu<strong>la</strong>r aminas cuaternarias, que forman cationes estables.<br />
En <strong>la</strong> Figura 5.4 se pued<strong>en</strong> observar algunos ejemplos de estos<br />
<strong>color</strong>antes. <strong>El</strong> teñido a través de <strong>color</strong>antes ácido-base es<strong>en</strong>cialm<strong>en</strong>te es<br />
un proceso reversible de intercambio de iones.<br />
Figura 5.4 Colorantes ácido-base más repres<strong>en</strong>tativos.<br />
5.4 Colorantes mord<strong>en</strong>tes<br />
En <strong>la</strong> industria textil se suele utilizar como <strong>color</strong>antes mord<strong>en</strong>tes<br />
a los complejos azoicos de metales de transición (Cr y Co), con <strong>la</strong><br />
finalidad de remediar problemas de firmeza <strong>en</strong> húmedo que pres<strong>en</strong>tan<br />
algunas categorías de <strong>color</strong>antes, tales como los <strong>color</strong>antes ácido base.<br />
La utilización de <strong>color</strong>antes mord<strong>en</strong>tes se lleva a cabo especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong><br />
aquellos casos <strong>en</strong> los cuales <strong>la</strong> bril<strong>la</strong>ntez no es un problema. En estos<br />
casos <strong>la</strong> fibra a teñir es tratada con un <strong>color</strong>ante cuya estructura ti<strong>en</strong>e<br />
sitios de coordinación (mordida, de allí el término teñido con mord<strong>en</strong>te)<br />
para los iones cromo y cobalto. En el sigui<strong>en</strong>te esquema podemos<br />
observar como funcionan los <strong>color</strong>antes tipo mord<strong>en</strong>te:<br />
94 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
Uno de los ejemplos más repres<strong>en</strong>tativos de los <strong>color</strong>antes mord<strong>en</strong>tes<br />
es el Negro mord<strong>en</strong>te 11, C.I. 14645 ó negro de eriocromo T.<br />
La preparación <strong>del</strong> complejo de cromo(III) in situ perjudica <strong>la</strong>s fibras<br />
textiles, por lo cual se han desarrol<strong>la</strong>do <strong>color</strong>antes básicos premetalizados<br />
que pued<strong>en</strong> aplicarse a partir de una solución neutra. Un ejemplo<br />
es el derivado <strong>del</strong> Negro mord<strong>en</strong>te 11, <strong>color</strong>ante azul ácido 158,<br />
C.I. 14880:<br />
5.5 Colorantes directos<br />
Las fibras celulósicas como el algodón, el lino, o el rayón, no ti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />
grupos ácido-base <strong>en</strong> su estructura, como <strong>en</strong> el caso de <strong>la</strong> queratina<br />
de <strong>la</strong> <strong>la</strong>na, y por tanto carec<strong>en</strong> de grupos que sean capaces de formar<br />
<strong>en</strong><strong>la</strong>ces coval<strong>en</strong>tes o iónicos. No obstante, ti<strong>en</strong><strong>en</strong> un gran número de<br />
grupos hidroxilo y pued<strong>en</strong> teñirse con molécu<strong>la</strong>s que forman <strong>en</strong><strong>la</strong>ces<br />
de hidróg<strong>en</strong>o con éstos. Este tipo de <strong>color</strong>antes con capacidad de formar<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
95
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
<strong>en</strong><strong>la</strong>ces de hidróg<strong>en</strong>o se d<strong>en</strong>ominan <strong>color</strong>antes directos y se aplican de<br />
una solución neutra y cali<strong>en</strong>te, a <strong>la</strong> cual se ha añadido un electrolito.<br />
Figura 5.5. Colorantes directos estilb<strong>en</strong>cénicos y poliazoicos.<br />
96 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
Además de conferir el <strong>color</strong> adecuado, los <strong>color</strong>antes deb<strong>en</strong> cumplir<br />
con otros requerimi<strong>en</strong>tos tales como: t<strong>en</strong>er una estructura con una<br />
cad<strong>en</strong>a carbonada lineal y p<strong>la</strong>na, con capacidad de formación de <strong>en</strong><strong>la</strong>ces<br />
de hidróg<strong>en</strong>o <strong>en</strong> los sitios correctos para interactuar con los grupos<br />
hidroxilos <strong>del</strong> polímero de celulosa. Debido a que un solo <strong>en</strong><strong>la</strong>ce de<br />
hidróg<strong>en</strong>o no es sufici<strong>en</strong>te para ret<strong>en</strong>er <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> de <strong>color</strong>ante, es importante<br />
que <strong>en</strong> su estructura exista más de un sitio activo con esa capacidad.<br />
Para que el <strong>color</strong>ante se deposite sobre el sustrato, debe t<strong>en</strong>er una<br />
solubilidad mínima <strong>en</strong> agua, sufici<strong>en</strong>te para que pueda ser aplicado <strong>en</strong><br />
solución acuosa. La mayoría de los <strong>color</strong>antes directos son compuestos<br />
poliazoicos o compuestos de estilb<strong>en</strong>c<strong>en</strong>o que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>en</strong><strong>la</strong>ces tipo úrea.<br />
<strong>El</strong> más importante de estos <strong>color</strong>antes directos es el Amarillo directo 11,<br />
C.I. 40000. En <strong>la</strong> Figura 5.5 podemos apreciar algunos de estos <strong>color</strong>antes<br />
directos más repres<strong>en</strong>tativos.<br />
5.6 Colorantes azoicos<br />
Un sistema alternativo, donde puede<br />
aprovecharse el pot<strong>en</strong>cial de <strong>en</strong><strong>la</strong>ces de<br />
hidróg<strong>en</strong>o total de una molécu<strong>la</strong> de <strong>color</strong>ante,<br />
es el teñido <strong>en</strong> rama, <strong>en</strong> el cual se<br />
g<strong>en</strong>era un <strong>color</strong>ante in situ sobre <strong>la</strong> te<strong>la</strong>.<br />
Las ari<strong>la</strong>midas <strong>del</strong> ácido 2-hidroxi-3-naftoico<br />
son sustancias <strong>del</strong> algodón que se<br />
absorb<strong>en</strong> fuertem<strong>en</strong>te. Un <strong>color</strong>ante típico<br />
de este tipo se aplica <strong>en</strong> solución alcalina y<br />
se trata con una solución de diazonio, preparada<br />
a partir de una amina que no posee<br />
grupos hidrofílicos <strong>en</strong> su estructura. Los dos compon<strong>en</strong>tes cond<strong>en</strong>san<br />
formando un compuesto azoico insoluble unido a <strong>la</strong> fibra por <strong>en</strong><strong>la</strong>ces<br />
de hidróg<strong>en</strong>o. Los <strong>color</strong>antes azoicos son más firmes, pero su aplicación<br />
es más complicada y los técnicos desearían evitar el procedimi<strong>en</strong>to de<br />
diazonar, procedimi<strong>en</strong>to que se hace necesario dado que <strong>la</strong> mayoría de<br />
<strong>la</strong>s sales de diazonio son inestables. <strong>El</strong> problema se ha resuelto a través<br />
<strong>del</strong> desarrollo de sales de diazonio más estables como el tetraclorozincato,<br />
[RN 2+<br />
] 2<br />
[ZnCl 4<br />
] 2- o los nafta-1-5-disulfonatos.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
97
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
5.7 Colorantes de tina<br />
Los <strong>color</strong>antes de tina son parecidos a los <strong>color</strong>antes azoicos <strong>en</strong><br />
su forma de acción y también se utilizan principalm<strong>en</strong>te para el teñido<br />
de algodón. La mayoría de los <strong>color</strong>antes de tina ti<strong>en</strong><strong>en</strong> como base estructural<br />
<strong>la</strong> antraquinona y dep<strong>en</strong>d<strong>en</strong> de <strong>la</strong> facilidad con que los derivados<br />
insolubles de <strong>la</strong> antraquinona se reduc<strong>en</strong> a <strong>la</strong>s formas solubles, d<strong>en</strong>ominadas<br />
“leuco” por acción <strong>del</strong> hidrosulfito de sodio <strong>en</strong> condiciones<br />
alcalinas. <strong>El</strong> sustrato a teñir se sumerge <strong>en</strong> una solución <strong>del</strong> leuco, que<br />
al exponerse al aire se reduce a antraquinona insoluble. A causa de <strong>la</strong><br />
insolubilidad, y a que se forma <strong>en</strong> los intersticios de <strong>la</strong> fibra o sustrato,<br />
los <strong>color</strong>antes de tina son estables al <strong>la</strong>vado y a <strong>la</strong> luz. No obstante, ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong><br />
a producir <strong>color</strong>es opacos. En <strong>la</strong> Figura 5.6 se observa <strong>la</strong> estructura<br />
de algunos <strong>color</strong>antes de tina.<br />
Figura 5.6 Colorantes de tina repres<strong>en</strong>tativos.<br />
98 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
5.8 Colorantes al azufre<br />
Los <strong>color</strong>antes al azufre se han utilizado para teñir algodón durante<br />
más de un siglo. Este tipo de <strong>color</strong>ante es simi<strong>la</strong>r a los <strong>color</strong>antes<br />
de tina, debido a que son insolubles <strong>en</strong> agua y ti<strong>en</strong><strong>en</strong> que ser primero<br />
reducidos a una forma soluble. <strong>El</strong> ag<strong>en</strong>te reductor es sulfuro de sodio<br />
(Na 2<br />
S) que se aplica a <strong>la</strong> fibra y el <strong>color</strong>ante se reg<strong>en</strong>era por contacto con<br />
el aire. <strong>El</strong> miembro más importante de esta familia de <strong>color</strong>antes es el<br />
Negro al azufre 1 (C.I. 53185), el Negro al azufre T, que se obti<strong>en</strong>e por<br />
cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to <strong>del</strong> 2,4-dinitrof<strong>en</strong>ol <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de polisulfuro de sodio<br />
acuoso. Se hace pasar aire a través <strong>del</strong> <strong>color</strong>ante para oxidar cualquier<br />
forma reducida a <strong>la</strong> forma insoluble. Los anillos aromáticos se <strong>en</strong><strong>la</strong>zan<br />
por pu<strong>en</strong>tes de disulfuro o disulfóxido, los cuales durante su uso se<br />
romp<strong>en</strong> formando grupos –SNa unidos a los anillos aromáticos. Estas<br />
últimas molécu<strong>la</strong>s, más pequeñas, son solubles <strong>en</strong> agua y <strong>la</strong> oxidación<br />
con el aire reg<strong>en</strong>era el material insoluble original.<br />
5.9 Colorantes reactivos para fibras<br />
<strong>Una</strong> de <strong>la</strong>s mejores soluciones al teñido de algodón y otras fibras<br />
celulósicas son los <strong>color</strong>antes reactivos para fibras. Este tipo de <strong>color</strong>ante<br />
se une a <strong>la</strong>s fibras de celulosa mediante <strong>en</strong><strong>la</strong>ces coval<strong>en</strong>tes, lo que le<br />
confiere una alta firmeza al <strong>la</strong>vado.<br />
Los primeros <strong>color</strong>antes de esta <strong>naturaleza</strong> (introducidos por <strong>la</strong><br />
empresa ICI) se basan <strong>en</strong> <strong>la</strong> triclorotriazina simétrica, reactivo que se<br />
hace reaccionar con un <strong>color</strong>ante <strong>en</strong> particu<strong>la</strong>r. No existe ninguna restricción<br />
<strong>en</strong> cuanto al tipo de <strong>color</strong>ante, excepto que t<strong>en</strong>ga un grupo amino<br />
o un grupo hidroxilo.<br />
Los <strong>color</strong>antes reactivos a fibras más comunes son los azoicos,<br />
antraquinónicos y ftalocianinas. <strong>El</strong> <strong>color</strong>ante reacciona produci<strong>en</strong>do<br />
una triazina sustituida, que después se aplica a <strong>la</strong> fibra <strong>en</strong> solución débilm<strong>en</strong>te<br />
alcalina.<br />
Si el <strong>color</strong>ante ti<strong>en</strong>e una afinidad sustancial por <strong>la</strong> celulosa, reacciona<br />
con los grupos hidroxilos bastante ionizados de <strong>la</strong> celulosa, formando<br />
una molécu<strong>la</strong> de <strong>color</strong>ante, unida a <strong>la</strong> fibra por un pu<strong>en</strong>te de<br />
triazina según el esquema:<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
99
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
A causa de <strong>la</strong> formación <strong>del</strong> <strong>en</strong><strong>la</strong>ce coval<strong>en</strong>te, son innecesarias<br />
propiedades molecu<strong>la</strong>res tales como un elevado peso molecu<strong>la</strong>r o varios<br />
grupos azoico y, <strong>en</strong> consecu<strong>en</strong>cia, pued<strong>en</strong> usarse cromóforos simples<br />
y para <strong>color</strong>es muy bril<strong>la</strong>ntes. Exist<strong>en</strong> otros <strong>color</strong>antes reactivos<br />
para fibras basados <strong>en</strong> el tricloropirimidi<strong>la</strong>mino, <strong>la</strong>s vinilsulfonas, los<br />
derivados de dicloroquinoxalina-6-carboni<strong>la</strong>mino, dicloropiridazonas,<br />
los derivados de 2-sulfatoetilsulfoni<strong>la</strong>mina y ciertos derivados <strong>del</strong> ácido<br />
acrílico.<br />
5.10 Colorantes dispersos<br />
La mayoría de <strong>la</strong>s fibras sintéticas como el nylon, poliéster y <strong>la</strong>s<br />
fibras de triacetato de celulosa, son hidrofóbicas y requier<strong>en</strong> de un tratami<strong>en</strong>to<br />
con <strong>color</strong>antes específicos, d<strong>en</strong>ominados <strong>color</strong>antes dispersos.<br />
Los <strong>color</strong>antes dispersos son hidrofóbicos o ligeram<strong>en</strong>te solubles y<br />
se aplican <strong>en</strong> forma de dispersión coloidal acuosa cali<strong>en</strong>te estabilizada<br />
por un deterg<strong>en</strong>te aniónico o no iónico. <strong>El</strong> <strong>color</strong>ante se transfiere de <strong>la</strong><br />
dispersión y forma una solución sólida d<strong>en</strong>tro de <strong>la</strong> fibra, donde se reti<strong>en</strong>e<br />
por medio de fuerzas de Van der Waals. Su insolubilidad asegura<br />
su resist<strong>en</strong>cia al <strong>la</strong>vado. Lo mismo que con los removedores de pintura,<br />
<strong>la</strong> p<strong>en</strong>etración <strong>del</strong> polímero requiere de una molécu<strong>la</strong> pequeña,<br />
por lo cual los <strong>color</strong>antes dispersos se basan <strong>en</strong> molécu<strong>la</strong>s pequeñas,<br />
con frecu<strong>en</strong>cia compuestos monoazoicos simples, insolubles <strong>en</strong> agua<br />
como el Rojo disperso 1 (C.I. 11110). Los <strong>color</strong>antes dispersos produc<strong>en</strong><br />
un <strong>color</strong> muy nive<strong>la</strong>do con el nylon, pero no es demasiado int<strong>en</strong>so ni<br />
resist<strong>en</strong>te al <strong>la</strong>vado y con frecu<strong>en</strong>cia se emplean complem<strong>en</strong>tados con<br />
<strong>color</strong>antes ácidos que se un<strong>en</strong> a los grupos amino de <strong>la</strong> cad<strong>en</strong>a de poliamida.<br />
Precisam<strong>en</strong>te <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> hidrofóbica <strong>del</strong> triacetato de celulosa<br />
y de <strong>la</strong>s fibras de poliéster, obliga a utilizar los <strong>color</strong>antes dispersos, los<br />
100 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
cuales requier<strong>en</strong> de condiciones severas de temperatura y presión durante<br />
su aplicación. Para evitar estas condiciones severas se utiliza con<br />
frecu<strong>en</strong>cia un ag<strong>en</strong>te portador como el alcohol b<strong>en</strong>cílico, C 6<br />
H 5<br />
CH 2<br />
OH<br />
y el o-hidroxidif<strong>en</strong>ilo, o-C 6<br />
H 5<br />
(C 6<br />
H 4<br />
)OH. Esta c<strong>la</strong>se de compuestos son<br />
capaces de propiciar un <strong>en</strong>sanchami<strong>en</strong>to de los espacios interfibras, lo<br />
cual favorece el acceso de <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s de <strong>color</strong>ante; de igual modo el<br />
ag<strong>en</strong>te portador proporciona una fase de transfer<strong>en</strong>cia compatible tanto<br />
con <strong>la</strong> solución como con <strong>la</strong>s fibras.<br />
En <strong>la</strong> Figura 5.7 se puede observar <strong>la</strong> estructura de algunos <strong>color</strong>antes<br />
dispersos repres<strong>en</strong>tativos.<br />
Figura 5.7 Colorantes dispersos para fibras hidrofóbicas: amarillo disperso 3, C.I.<br />
11855; azul disperso 3, C.I. 61505 y rojo disperso 1, C.I. 11110.<br />
Las fibras de poliacrilonitrilo no aceptan con facilidad molécu<strong>la</strong>s<br />
de <strong>color</strong>ante, por lo que es normal incluir <strong>en</strong> el proceso de polimerización<br />
una pequeña cantidad (
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
acrílicas. Un ejemplo de uno de estos <strong>color</strong>antes básicos muy utilizado<br />
es el Verde de ma<strong>la</strong>quita que se observa a continuación:<br />
5.11 Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos<br />
Previam<strong>en</strong>te hemos seña<strong>la</strong>do que a nivel de <strong>la</strong> industria manufacturera<br />
<strong>del</strong> textil es necesario distinguir <strong>en</strong>tre <strong>color</strong>ante y pigm<strong>en</strong>to,<br />
y hemos dicho que un <strong>color</strong>ante se define como una especie molecu<strong>la</strong>r<br />
que interacciona con el sustrato (fibra textil, cuero, papel, etc.) a través<br />
de interacciones molecu<strong>la</strong>res fuertes (v.gr. <strong>en</strong><strong>la</strong>ces: coval<strong>en</strong>tes, pu<strong>en</strong>tes<br />
de hidróg<strong>en</strong>o), mi<strong>en</strong>tras que <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s insolubles de <strong>color</strong>antes se<br />
dispersan sobre el sustrato e interaccionan débilm<strong>en</strong>te (v.gr. fuerzas de<br />
Van der Waals). A difer<strong>en</strong>cia de los <strong>color</strong>antes, los pigm<strong>en</strong>tos se utilizan<br />
con vehículos adher<strong>en</strong>tes. A continuación pres<strong>en</strong>taremos algunos de<br />
los pigm<strong>en</strong>tos agrupados <strong>en</strong> función <strong>del</strong> <strong>color</strong>.<br />
Pigm<strong>en</strong>tos amarillos<br />
Los pigm<strong>en</strong>tos amarillos se c<strong>la</strong>sifican <strong>en</strong> dos grupos: los amarillos<br />
de acetoacetarilida y los amarillos de b<strong>en</strong>cidina. Los amarillos de<br />
acetoacetarilida se forman por diazoación de nitroanilina, que cond<strong>en</strong>sa<br />
con una molécu<strong>la</strong> de acetoacetari<strong>la</strong>mida. <strong>El</strong> miembro más importante<br />
de <strong>la</strong> c<strong>la</strong>se es el pigm<strong>en</strong>to Amarillo 74:<br />
102 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
Los amarillos de b<strong>en</strong>cidina se produc<strong>en</strong> por diazoación de <strong>la</strong><br />
3,3’-dicloro-b<strong>en</strong>cidina, al cond<strong>en</strong>sar con acetoacetanilida, formando el<br />
pigm<strong>en</strong>to Amarillo 12, con acetoacet-o-toluidina, el Amarillo 14 y acetoacet-o-anisidida<br />
el Amarillo 17:<br />
Los amarillos de acetoacetari<strong>la</strong>mida ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a ser más verdosos<br />
que los <strong>del</strong> grupo b<strong>en</strong>cidina y ti<strong>en</strong><strong>en</strong> mejor resist<strong>en</strong>cia a <strong>la</strong> luz, pero el<br />
<strong>color</strong> es más débil, así como su estabilidad al calor y a los solv<strong>en</strong>tes. A<br />
pesar de que <strong>la</strong> b<strong>en</strong>cidina misma está prohibida <strong>en</strong> EE.UU., <strong>la</strong> 3-3’-diclorob<strong>en</strong>cidina<br />
es una “sustancia contro<strong>la</strong>da” y su fabricación se permite<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> actualidad, aunque bajo estrictas normas de higi<strong>en</strong>e y seguridad.<br />
Pigm<strong>en</strong>tos azules<br />
<strong>Una</strong> gran parte de los pigm<strong>en</strong>tos azules basan su estructura <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
ftalocianina de cobre. La ftalocianina se sintetiza a partir de <strong>la</strong> reacción<br />
<strong>del</strong> anhídrido ftálico con urea y una sal de cobre (v.gr. acetato o nitrato<br />
de cobre) <strong>en</strong> nitro- o triclorob<strong>en</strong>c<strong>en</strong>o y <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de molibdato de<br />
amonio. Otro proceso de importancia comercial se inicia con o-ftalonitrilo,<br />
que se cali<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de cloruro cuproso, g<strong>en</strong>erando el<br />
compuesto que se observa <strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 5.8:<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
103
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
Figura 5.8 (a) Síntesis de <strong>la</strong> ftalocianina a partir <strong>del</strong> 2-cianob<strong>en</strong>zamida. (b) Síntesis<br />
de <strong>la</strong> ftalocianina de cobre(II) a partir de1-amino-3-iminoisoindolina y <strong>la</strong> correspondi<strong>en</strong>te<br />
sal de cobre(II).<br />
La ftalocianina de cobre existe <strong>en</strong> dos formas cristalinas, una forma<br />
α-, que es el “pigm<strong>en</strong>to azul” y una forma β-, que es el pigm<strong>en</strong>to<br />
verdoso (d<strong>en</strong>ominado verde de ftalocianina, utilizado como pigm<strong>en</strong>to<br />
de pinturas arquitectónicas). <strong>El</strong> pigm<strong>en</strong>to a base de <strong>la</strong> forma α pierde su<br />
<strong>color</strong> con el tiempo; este defecto se corrigió incorporando al pigm<strong>en</strong>to<br />
pequeñas cantidades de cloro, lo que se produce automáticam<strong>en</strong>te si<br />
los materiales de partida <strong>en</strong> el proceso de síntesis son el ftalonitrilo y<br />
el cloruro cuproso. La <strong>introducción</strong> de <strong>la</strong>s ftalocianinas <strong>en</strong> <strong>la</strong> década de<br />
1930 como pigm<strong>en</strong>to azul, introdujo nuevas formas de firmeza a <strong>la</strong> luz,<br />
bril<strong>la</strong>ntez y fuerza de <strong>color</strong> que no fueron igua<strong>la</strong>das sino reci<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te.<br />
<strong>El</strong> desarrollo de pigm<strong>en</strong>tos a base de ftalocianina ha sido exitoso, se<br />
104 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
5 Ricardo Rafael Contreras<br />
han introducido, por ejemplo, grupos sulfonato produci<strong>en</strong>do el Azul<br />
15 (azul turquesa).<br />
Pigm<strong>en</strong>tos rojos<br />
La mayoría de los pigm<strong>en</strong>tos rojos son compuestos monoazoicos<br />
simples <strong>en</strong> donde una anilina sustituida se diazona y cond<strong>en</strong>sa con<br />
2-naftol o con uno de sus derivados. <strong>El</strong> pigm<strong>en</strong>to Rojo 3 se obti<strong>en</strong>e de<br />
o-nitro-p-toluidina y 2-naftol, es un pigm<strong>en</strong>to de bajo costo y se utiliza<br />
<strong>en</strong> pinturas, tintas de impresión y papel tapiz. Los pigm<strong>en</strong>tos Rojos, 48,<br />
49, 52, y 57 se basan <strong>en</strong> <strong>la</strong>s sales sódicas solubles de <strong>color</strong>antes aniónicos,<br />
que se tratan con sales de bario, calcio o manganeso y se precipita<br />
el pigm<strong>en</strong>to insoluble. Para obt<strong>en</strong>er <strong>la</strong> variedad de rojos, el compuesto<br />
diazo, una anilina sustituida o nafti<strong>la</strong>mina, se diazona y cond<strong>en</strong>sa con<br />
2-naftol o un derivado. En <strong>la</strong> Figura 5.9 podemos apreciar <strong>la</strong> estructura<br />
de algunos de estos <strong>color</strong>antes.<br />
Figura 5.9 Pigm<strong>en</strong>tos Rojos 3, 48, 49, 52, 53, y 57.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
105
CAPÍTULO 5<br />
Colorantes y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
Pigm<strong>en</strong>tos verdes<br />
<strong>El</strong> más conocido de los pigm<strong>en</strong>tos verdes es el pigm<strong>en</strong>to Verde 7.<br />
Este pigm<strong>en</strong>to se obti<strong>en</strong>e por cloración directa de ftalocianina de cobre<br />
o por cloración de anhídrido ftálico, que sirve como material de partida<br />
para obt<strong>en</strong>er anhídrido tetracloroftálico. <strong>El</strong> producto comercial es una<br />
mezc<strong>la</strong> de derivados policlorados con un promedio de 14 a 15 átomos<br />
de cloro por molécu<strong>la</strong> y compart<strong>en</strong> <strong>la</strong>s propiedades favorables de <strong>la</strong><br />
ftalocianina de cobre.<br />
106 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
Los pigm<strong>en</strong>tos aparec<strong>en</strong> naturalm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> los alim<strong>en</strong>tos haciéndolos atractivos, sucul<strong>en</strong>tos<br />
o todo lo contrario. La industria, consci<strong>en</strong>te de ello se vale, para bi<strong>en</strong> o para<br />
mal <strong>del</strong> consumidor, de <strong>color</strong>antes que cambian el aspecto de los alim<strong>en</strong>tos.
capítulo 6<br />
Colorantes para alim<strong>en</strong>tos<br />
Los <strong>color</strong>antes se agregan a los alim<strong>en</strong>tos principalm<strong>en</strong>te por razones<br />
estéticas, y se ha establecido que <strong>la</strong> aceptación de un alim<strong>en</strong>to está<br />
re<strong>la</strong>cionada con su aspecto, pues el primer contacto <strong>del</strong> consumidor ti<strong>en</strong>e<br />
lugar a través <strong>del</strong> s<strong>en</strong>tido de <strong>la</strong> vista y ello determinará <strong>en</strong> bu<strong>en</strong>a medida<br />
si el alim<strong>en</strong>to es aceptado o rechazado. De hecho, el gran público<br />
desea <strong>en</strong>contrar siempre el mismo <strong>color</strong> <strong>en</strong> los alim<strong>en</strong>tos, de otro modo<br />
crece <strong>la</strong> desconfianza hacia <strong>la</strong> calidad <strong>del</strong> mismo. En consecu<strong>en</strong>cia, es<br />
alta <strong>la</strong> importancia que <strong>la</strong> industria que manufactura alim<strong>en</strong>tos le da a<br />
los <strong>color</strong>antes, y <strong>en</strong> el mercado exist<strong>en</strong> diversos ag<strong>en</strong>tes químicos que<br />
cumpl<strong>en</strong> esta función.<br />
Fundam<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te, <strong>en</strong>contramos dos grandes grupos de <strong>color</strong>antes<br />
para alim<strong>en</strong>tos: <strong>color</strong>antes de <strong>orig<strong>en</strong></strong> natural y <strong>color</strong>antes sintéticos. Entre<br />
los primeros <strong>en</strong>contramos varios de los m<strong>en</strong>cionados <strong>en</strong> el capítulo 4, que<br />
incluye los carot<strong>en</strong>oides, <strong>la</strong> clorofi<strong>la</strong>, <strong>la</strong>s antocianinas, los taninos y f<strong>la</strong>vonoides,<br />
pero debemos incluir aquí a <strong>la</strong> beta<strong>la</strong>ína y el ácido carmínico.<br />
6.1 Beta<strong>la</strong>ínas<br />
Con el término beta<strong>la</strong>ínas se ha querido agrupar a una familia<br />
de aproximadam<strong>en</strong>te 70 pigm<strong>en</strong>tos hidrosolubles, fundam<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te<br />
derivados de <strong>la</strong> 1,7-diazoheptametina. Se han dividido <strong>en</strong> dos grandes<br />
c<strong>la</strong>ses: los rojos o betacianinas y los amarillos o betaxantinas. Estos pig-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
109
CAPÍTULO 6<br />
Colorantes para alim<strong>en</strong>tos<br />
m<strong>en</strong>tos se pued<strong>en</strong> ais<strong>la</strong>r de algunas pocas p<strong>la</strong>ntas y flores, <strong>en</strong>tre <strong>la</strong>s cuales<br />
destacan <strong>la</strong> remo<strong>la</strong>cha o betabel (Beta vulgaris) y <strong>la</strong> tuna roja, junto a<br />
otras ocho familias <strong>del</strong> ord<strong>en</strong> C<strong>en</strong>trospermae.<br />
Las beta<strong>la</strong>ínas más tradicionalm<strong>en</strong>te estudiadas son <strong>la</strong>s extraídas<br />
de <strong>la</strong> remo<strong>la</strong>cha. Su betacianina principal recibe el nombre de betanidina<br />
y repres<strong>en</strong>ta hasta un 95% <strong>del</strong> total de sus pigm<strong>en</strong>tos. Su estructura<br />
<strong>la</strong> podemos apreciar <strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 6.1. Por su parte, <strong>la</strong> principal betaxantina<br />
se conoce como vulgaxantina I.<br />
Figura 6.1 Betanidina (pigm<strong>en</strong>to rojo de <strong>la</strong> remo<strong>la</strong>cha) y amarantina (pigm<strong>en</strong>to rojo<br />
carmesí <strong>del</strong> amaranto).<br />
Del amaranto (p<strong>la</strong>nta originaria de <strong>la</strong> India, Amaranthus tri<strong>color</strong>),<br />
es ais<strong>la</strong>da una betacianina cuya estructura es simi<strong>la</strong>r a <strong>la</strong> ais<strong>la</strong>da de <strong>la</strong><br />
remo<strong>la</strong>cha, pero que difiere <strong>en</strong> un sustituy<strong>en</strong>te al anillo indólico por un<br />
grupo disacárido. Este pigm<strong>en</strong>to se ha utilizado <strong>en</strong> varios países para<br />
<strong>color</strong>ear diversos alim<strong>en</strong>tos con <strong>la</strong> tonalidad rojo carmesí.<br />
La betanidina puede perder su <strong>color</strong>ación rojiza por medio de<br />
transformaciones que pued<strong>en</strong> derivarse de diversas causas tales como:<br />
el pH, <strong>la</strong>s altas temperaturas, el oxíg<strong>en</strong>o, <strong>la</strong> luz y finalm<strong>en</strong>te <strong>la</strong> hidrólisis.<br />
G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te su estabilidad térmica dep<strong>en</strong>de de <strong>la</strong> acidez y <strong>del</strong><br />
oxíg<strong>en</strong>o disuelto <strong>en</strong> el medio. <strong>El</strong> rango de pH óptimo se ubica <strong>en</strong>tre 4 y<br />
6, rango <strong>en</strong> el cual resiste tratami<strong>en</strong>tos térmicos.<br />
A causa de <strong>la</strong>s restricciones legales impuestas a los <strong>color</strong>antes rojos<br />
artificiales, se ha sugerido utilizar int<strong>en</strong>sivam<strong>en</strong>te a <strong>la</strong>s beta<strong>la</strong>ínas como<br />
sus sustitutos. Sin embargo, los problemas de estabilidad que pres<strong>en</strong>tan,<br />
110 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
6 Ricardo Rafael Contreras<br />
restring<strong>en</strong> su uso a productos tales como: postres <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral, ge<strong>la</strong>tinas y<br />
bebidas, productos <strong>en</strong> los cuales el pigm<strong>en</strong>to se conserva más fácilm<strong>en</strong>te.<br />
De igual manera, se ha sugerido utilizar a <strong>la</strong>s beta<strong>la</strong>ínas como aditivos<br />
<strong>en</strong> los productos cárnicos embutidos, fundam<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te a causa de<br />
los problemas que los nitritos y nitratos ti<strong>en</strong><strong>en</strong>, asociados a <strong>la</strong> posible<br />
producción de <strong>la</strong>s nitrosaminas, compuestos reconocidos como canceríg<strong>en</strong>os.<br />
Se ha propuesto que una mezc<strong>la</strong> de beta<strong>la</strong>ínas y sorbato de potasio<br />
(sal potásica <strong>del</strong> ácido 2,4-hexanodioico: CH 3<br />
CH=CHCH=CHCOOK)<br />
podrían sustituirlos. Ya <strong>en</strong> varios embutidos a base de carne de pollo se<br />
ha <strong>en</strong>contrado que el <strong>color</strong> producido por <strong>la</strong>s beta<strong>la</strong>ínas es más estable<br />
que los producidos por los nitritos y se conserva el sabor.<br />
6.2 Carmín. Ácido carmínico<br />
Desde hace algunas décadas ha adquirido importancia comercial el<br />
“carmín” como un pigm<strong>en</strong>to rojo alternativo a los <strong>color</strong>antes rojos sintéticos.<br />
<strong>El</strong> carmín se extrae de unos insectos conocidos con el nombre g<strong>en</strong>érico<br />
de “cochinil<strong>la</strong>s” o “grana” (Coccus cacti ó Dactylopius coccus y D. indicus),<br />
insecto hemíptero originario de México. De hecho, <strong>la</strong> pa<strong>la</strong>bra cochinil<strong>la</strong><br />
provi<strong>en</strong>e <strong>del</strong> <strong>la</strong>tín ceccinos, que se traduce como escar<strong>la</strong>ta o grana.<br />
<strong>El</strong> carmín, un producto compuesto por los cuerpos secos de <strong>la</strong>s<br />
hembras adultas de <strong>la</strong>s cochinil<strong>la</strong>s, está constituido por aproximadam<strong>en</strong>te<br />
un 10% de ácido carmínico (cuya estructura se puede apreciar<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> Figura 6.2), un 40% de proteínas, un 12% de lípidos y un 2%<br />
de c<strong>en</strong>izas y diversos polímeros estructurales queratinosos propios <strong>del</strong><br />
insecto. Industrialm<strong>en</strong>te hab<strong>la</strong>ndo, se requiere alrededor de 130.000 insectos<br />
para obt<strong>en</strong>er un kilogramo de carmín. A partir de los cuerpos<br />
triturados de <strong>la</strong>s cochinil<strong>la</strong>s se obti<strong>en</strong>e una masa de <strong>color</strong> rojo int<strong>en</strong>so,<br />
que sirve de punto de partida para diversos derivados comerciales<br />
a base de ácido carmínico: a) Un extracto acuoso-alcohólico, con una<br />
conc<strong>en</strong>tración de 1,8% de ácido carmínico; b) Propiam<strong>en</strong>te el carmín,<br />
que es una <strong>la</strong>ca de alumínico-cálcica que conti<strong>en</strong>e más de un 50% <strong>del</strong><br />
ácido carmínico y c) <strong>El</strong> ácido carmínico <strong>en</strong> su forma más pura. G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te,<br />
<strong>la</strong> industria de alim<strong>en</strong>tos utiliza los dos primeros productos,<br />
pues obt<strong>en</strong>er ácido carmínico puro es muy costoso.<br />
Es interesante hacer notar que este producto era utilizado por los<br />
antiguos pueblos precolombinos mesoamericanos para teñir te<strong>la</strong>s.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
111
CAPÍTULO 6<br />
Colorantes para alim<strong>en</strong>tos<br />
Figura 6.2 Estructura <strong>del</strong> ácido carmínico.<br />
6.3 Otros <strong>color</strong>antes de <strong>orig<strong>en</strong></strong> natural<br />
Haci<strong>en</strong>do grandes esfuerzos por ajustarse a <strong>la</strong> legis<strong>la</strong>ción vig<strong>en</strong>te,<br />
<strong>la</strong> industria de los alim<strong>en</strong>tos está evitando al máximo el uso de <strong>color</strong>antes<br />
sintéticos y volvi<strong>en</strong>do al uso de <strong>color</strong>antes naturales, incluso ancestralm<strong>en</strong>te<br />
conocidos. Por esta razón vuelv<strong>en</strong> a emplearse <strong>la</strong>s beta<strong>la</strong>ínas,<br />
capxantina y el β-carot<strong>en</strong>o. En <strong>la</strong> Tab<strong>la</strong> 6.1 se pued<strong>en</strong> apreciar algunos<br />
de los pigm<strong>en</strong>tos usados como <strong>color</strong>antes naturales para alim<strong>en</strong>tos.<br />
Vale <strong>la</strong> p<strong>en</strong>a m<strong>en</strong>cionar que se están sintetizando varios carot<strong>en</strong>oides<br />
con <strong>la</strong> finalidad de utilizarlos como <strong>color</strong>antes. Este es el caso<br />
<strong>del</strong> propio β-carot<strong>en</strong>o, el β-apo-8’-carot<strong>en</strong>al (Figura 6.3a), el éster etílico<br />
<strong>del</strong> ácido β-apo-8’-carot<strong>en</strong>oico y <strong>la</strong> cantaxantina (Figura 6.3b), cuyos <strong>color</strong>es<br />
van desde el amarillo hasta el rojo int<strong>en</strong>so. Estos pigm<strong>en</strong>tos están<br />
disponibles <strong>en</strong> el mercado <strong>en</strong> forma de susp<strong>en</strong>sión, gel, deshidratados y<br />
suel<strong>en</strong> emplearse <strong>en</strong> <strong>la</strong> manufactura de mantequil<strong>la</strong>s, margarinas, quesos,<br />
he<strong>la</strong>dos, bebidas, sopas, postres, <strong>en</strong>tre otros.<br />
Tab<strong>la</strong> 6.1 Algunos pigm<strong>en</strong>tos naturales usados como <strong>color</strong>antes para alim<strong>en</strong>tos.<br />
Orig<strong>en</strong> <strong>del</strong> <strong>color</strong>ante<br />
Achote, achiote, anoto, bija (Bixa orel<strong>la</strong>na)<br />
Azafran (Crocus sativus)<br />
Cúrcuma (Curcuma longa)<br />
Cempasúchil (Tagetes erecta)<br />
Enocianina<br />
Pimi<strong>en</strong>to rojo (Capsicum annuum)<br />
Zanahoria (Daucus carota)<br />
Ag<strong>en</strong>te activo<br />
Bixia (carot<strong>en</strong>oide)<br />
Crocetina (carot<strong>en</strong>oide)<br />
Curcumina<br />
Luteína (carot<strong>en</strong>oide)<br />
Polímeros de antocianinas<br />
Capxantina (carot<strong>en</strong>oide)<br />
β-carot<strong>en</strong>o<br />
112 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
6 Ricardo Rafael Contreras<br />
Figura 6.3 Estructuras de (a) β-apo-8’-carot<strong>en</strong>al y (b) cantaxantina.<br />
6.4 Colorantes sintéticos<br />
En g<strong>en</strong>eral, los pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos rojos, anaranjados<br />
y los amarillos son compuestos monoazoicos, y los café y negros son<br />
compuestos diazoicos. Los verdes, azules y violetas son <strong>color</strong>antes trif<strong>en</strong>ilmetano.<br />
Las únicas excepciones a esto son <strong>la</strong> eritrosina (tetraiodofluoresceína,<br />
C 20<br />
H 8<br />
O 5<br />
I 4<br />
), un <strong>color</strong>ante rojo derivado de <strong>la</strong> fluoresceína, y<br />
el carmín índigo, que es un derivado sulfonado <strong>del</strong> índigo. En <strong>la</strong> Figura<br />
6.4 podemos apreciar <strong>la</strong> estructura de algunos de los <strong>color</strong>antes de alim<strong>en</strong>tos<br />
más comunes.<br />
La lista de los <strong>color</strong>antes permitidos para alim<strong>en</strong>tos ha disminuido<br />
a lo <strong>la</strong>rgo de los años por alegarse toxicidad <strong>en</strong> muchos de ellos.<br />
Se pi<strong>en</strong>sa que mi<strong>en</strong>tras que los conservadores, emulsificantes y otros<br />
aditivos simi<strong>la</strong>res ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una función útil y necesaria, los <strong>color</strong>es no<br />
son es<strong>en</strong>ciales y deb<strong>en</strong> abandonarse a <strong>la</strong> m<strong>en</strong>or evid<strong>en</strong>cia de efectos<br />
secundarios. <strong>Una</strong> consecu<strong>en</strong>cia de ello es que hay poca concordancia<br />
<strong>en</strong>tre los países sobre lo que se permite o se prohíbe. Todos proscrib<strong>en</strong><br />
los carcinóg<strong>en</strong>os notorios como el Amarillo mantequil<strong>la</strong> 5 (CI 11020),<br />
p-dimeti<strong>la</strong>mino-azob<strong>en</strong>c<strong>en</strong>o, pero de los 14 <strong>color</strong>antes para alim<strong>en</strong>tos<br />
autorizados <strong>en</strong> los Estados Unidos <strong>en</strong> 1960, nueve se prohibieron <strong>en</strong><br />
el Reino Unido. La Comunidad Económica Europea ha tratado de establecer<br />
normas europeas y desde 1977 los británicos han t<strong>en</strong>ido que<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
113
CAPÍTULO 6<br />
Colorantes para alim<strong>en</strong>tos<br />
aceptar un <strong>color</strong>ante “dorado” distinto <strong>en</strong> sus salmones ahumados y<br />
uno rosado <strong>en</strong> sus salchichas. Los <strong>color</strong>antes tipo trif<strong>en</strong>ilmetano o <strong>la</strong><br />
eritrosina parec<strong>en</strong> excretarse sin cambio, pero el <strong>en</strong><strong>la</strong>ce -N=N- <strong>en</strong> los<br />
<strong>color</strong>antes azo se rompe <strong>en</strong> el intestino humano. Sin duda, esto explica<br />
<strong>la</strong> conversión <strong>del</strong> prontosil, el primer medicam<strong>en</strong>to de sulfa a sulfani<strong>la</strong>mida.<br />
Es probable que los fragm<strong>en</strong>tos de esta ruptura t<strong>en</strong>gan efectos<br />
tóxicos. Cuando se solubilizan, exist<strong>en</strong> grupos de ácido sulfónico <strong>en</strong><br />
ambos <strong>la</strong>dos <strong>del</strong> <strong>en</strong><strong>la</strong>ce azo, los fragm<strong>en</strong>tos de <strong>color</strong>antes se excretan<br />
con facilidad y es probable que el <strong>color</strong>ante no sea muy tóxico. En aus<strong>en</strong>cia<br />
de un grupo ácido sulfónico, uno de los fragm<strong>en</strong>tos bi<strong>en</strong> podría<br />
ser soluble <strong>en</strong> lípidos y acumu<strong>la</strong>rse <strong>en</strong> el cuerpo.<br />
Figura 6.4 Estructura de algunos <strong>color</strong>antes de alim<strong>en</strong>tos repres<strong>en</strong>tativos.<br />
114 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
La <strong>color</strong>imetría como ci<strong>en</strong>cia estudia <strong>la</strong>s aplicaciones <strong>del</strong> <strong>color</strong> como herrami<strong>en</strong>ta<br />
de investigación ci<strong>en</strong>tífica, sin embargo, ti<strong>en</strong>e otras aplicaciones como <strong>la</strong> Pirotecnia.<br />
La pirotecnia siempre ha acompañado a <strong>la</strong> humanidad <strong>en</strong> <strong>la</strong>s grandes celebraciones<br />
deportivas, patrias, culturales, religiosas. <strong>El</strong> hombre quiere darle <strong>color</strong> a todos los<br />
aspectos de su vida.
capítulo 7<br />
Colorimetría<br />
La <strong>color</strong>imetría es un área que permite <strong>la</strong> determinación de sustancias<br />
dep<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do de su habilidad de absorber luz visible. Es un<br />
método que se basa <strong>en</strong> <strong>la</strong> comparación <strong>del</strong> <strong>color</strong> de una solución de<br />
conc<strong>en</strong>tración no conocida, contra el <strong>color</strong> de una solución patrón de<br />
conc<strong>en</strong>tración conocida. La <strong>color</strong>imetría se emplea para designar <strong>la</strong> medida<br />
de <strong>la</strong> fracción de <strong>la</strong> luz de una lámpara que pasa a través de un<br />
medio líquido o disolución. En <strong>la</strong> <strong>química</strong>, <strong>la</strong> <strong>color</strong>imetría es una de <strong>la</strong>s<br />
formas más útiles para determinar <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración de solución de una<br />
especie de interés a <strong>la</strong> que d<strong>en</strong>ominamos analito, si éste ti<strong>en</strong>e <strong>color</strong>.<br />
Los métodos <strong>color</strong>imétricos visuales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> varias desv<strong>en</strong>tajas:<br />
debe utilizarse siempre un patrón o serie de patrones y además el ojo<br />
no es capaz de comparar <strong>color</strong>es si está pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>la</strong> disolución una<br />
segunda sustancia <strong>color</strong>eada. Finalm<strong>en</strong>te, el ojo no es tan s<strong>en</strong>sible a pequeñas<br />
difer<strong>en</strong>cias <strong>en</strong> <strong>la</strong> absorbancia como un dispositivo fotoeléctrico;<br />
como consecu<strong>en</strong>cia, no pued<strong>en</strong> ser detectadas difer<strong>en</strong>cias de conc<strong>en</strong>tración<br />
más pequeñas que alrededor de un 5 % re<strong>la</strong>tivo. En este s<strong>en</strong>tido, se<br />
han diseñado equipos electrónicos basados <strong>en</strong> <strong>la</strong> óptica, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te<br />
d<strong>en</strong>ominados espectrofotómetros, los cuales permit<strong>en</strong> desarrol<strong>la</strong>r métodos<br />
para hacer determinaciones de analitos con altos grados de precisión<br />
y exactitud.<br />
En el análisis cualitativo se ha desarrol<strong>la</strong>do un protocolo de pruebas<br />
con el fin de id<strong>en</strong>tificar <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> solución de elem<strong>en</strong>tos químicos,<br />
especialm<strong>en</strong>te metales de alcalinos, alcalino-térreos y de tran-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
117
CAPÍTULO 7<br />
Colorimetría<br />
sición, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> forma de cationes, este proceso es conocido<br />
como “marcha de cationes”. Las pruebas se basan <strong>en</strong> <strong>la</strong> inducción de<br />
cambios <strong>en</strong> los analitos cuando se añad<strong>en</strong> compuestos que pued<strong>en</strong> reaccionar<br />
formando especies <strong>color</strong>eadas <strong>en</strong> solución (iones complejos) o<br />
compuestos sólidos (precipitados).<br />
7.1 Colorímetros<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong>ímetro es un instrum<strong>en</strong>to que nos permite conocer <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración<br />
desconocida comparando con otra solución de conc<strong>en</strong>tración<br />
conocida. La luz provi<strong>en</strong>e de una fu<strong>en</strong>te uniforme de iluminación,<br />
oculta <strong>en</strong> <strong>la</strong> base <strong>del</strong> aparato, pasa por <strong>la</strong>s v<strong>en</strong>tanas (filtros) de <strong>la</strong> parte<br />
superior de <strong>la</strong> base, luego por <strong>la</strong>s soluciones a comparar. Al pasar los<br />
haces de luz por <strong>la</strong>s soluciones, parte de esta luz es absorbida; esto dep<strong>en</strong>de<br />
de <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración y espesor de <strong>la</strong>s soluciones. Los dos haces<br />
de luz que pasan por los vástagos se llevan a un eje común mediante un<br />
sistema de prismas. Mirando por el ocu<strong>la</strong>r se ve un amplio campo circu<strong>la</strong>r,<br />
el cual provi<strong>en</strong>e de una cubeta que ilumina <strong>la</strong> mitad <strong>del</strong> campo y<br />
<strong>la</strong> luz que ha pasado por una segunda cubeta, ilumina <strong>la</strong> otra mitad <strong>del</strong><br />
campo. <strong>El</strong> ojo humano es el detector <strong>del</strong> comparador de Duboscq, por<br />
lo que a una baja conc<strong>en</strong>tración y a muy altas conc<strong>en</strong>traciones ocurr<strong>en</strong><br />
interacciones que no permit<strong>en</strong> hacer <strong>la</strong> comparación. Los fotómetros<br />
son <strong>color</strong>ímetros más avanzados que permit<strong>en</strong> realizar <strong>la</strong> comparación<br />
de <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de <strong>la</strong> luz transmitida por una solución de analito a<br />
través de complicados sistemas ópticos acop<strong>la</strong>dos a fotodetectores que<br />
conviert<strong>en</strong> esa luz trasmitida <strong>en</strong> una señal eléctrica, que a su vez llega<br />
a un computador. <strong>El</strong> notable desarrollo de <strong>la</strong> electrónica ha facilitado<br />
<strong>la</strong> creación de instrum<strong>en</strong>tos cada vez más s<strong>en</strong>sibles que nos permit<strong>en</strong><br />
resolver los problemas de indefinición que ocurrían <strong>en</strong> los <strong>color</strong>ímetros<br />
ópticos clásicos.<br />
7.2 Espectrofotometría<br />
Como hemos seña<strong>la</strong>do, los objetos pued<strong>en</strong> ser visualizados por<br />
medio de <strong>la</strong> luz que reflejan; el <strong>color</strong> de <strong>la</strong> luz reflejada dep<strong>en</strong>de <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> de <strong>la</strong> luz incid<strong>en</strong>te y de <strong>la</strong> forma como se modifique el <strong>color</strong> <strong>en</strong> el<br />
118 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
7 Ricardo Rafael Contreras<br />
proceso de reflexión, debido a que <strong>la</strong> mayor parte de los objetos no reflejan<br />
uniformem<strong>en</strong>te todo el espectro. De lo anterior se despr<strong>en</strong>de que<br />
podemos det<strong>en</strong>ernos a estudiar <strong>la</strong> <strong>naturaleza</strong> de <strong>la</strong> luz que es reflejada<br />
por un objeto y definir parámetros como el factor de reflexión. <strong>El</strong> factor<br />
de reflexión, esto es, <strong>la</strong> fracción de luz incid<strong>en</strong>te que es reflejada o trasmitida,<br />
es función de <strong>la</strong> longitud de onda y se dice, de muchos objetos,<br />
que pres<strong>en</strong>tan reflexión selectiva. Los métodos para medir el factor de<br />
reflexión de un objeto, para luz de determinada longitud de onda, constituy<strong>en</strong><br />
una rama de <strong>la</strong> ci<strong>en</strong>cia experim<strong>en</strong>tal, d<strong>en</strong>ominada espectrofotometría<br />
y los equipos o instrum<strong>en</strong>tos desarrol<strong>la</strong>dos para realizar esta<br />
c<strong>la</strong>se de estudios se d<strong>en</strong>ominan espectrofotómetros.<br />
<strong>El</strong> campo de <strong>la</strong> espectrofotometría es muy amplio, ya no solo se<br />
estudia lo que le pasa a un haz de luz cuando incide sobre una superficie,<br />
lo que se d<strong>en</strong>omina ref<strong>la</strong>ctancia, sino que se estudia <strong>la</strong> absorción de<br />
luz por parte de, <strong>en</strong> este caso, un analito (= <strong>en</strong> <strong>química</strong> analítica d<strong>en</strong>ominación<br />
que recib<strong>en</strong> los compon<strong>en</strong>tes de una mezc<strong>la</strong> que se desea analizar)<br />
que se desea estudiar. De hecho, <strong>la</strong> espectroscopia de absorción<br />
electrónica ó <strong>del</strong> UV/Vis, constituye una herrami<strong>en</strong>ta muy útil para el<br />
estudio de pigm<strong>en</strong>tos y <strong>color</strong>antes, pues se puede estudiar y determinar<br />
<strong>la</strong> longitud de onda de absorción <strong>del</strong> grupo cromofórico que da lugar a<br />
<strong>la</strong> <strong>color</strong>ación específica. Fundam<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te, el funcionami<strong>en</strong>to de un<br />
espectrofotómetro de UV/Vis, cuyo esquema lo podemos apreciar <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
Figura 7.1, lo podemos resumir de <strong>la</strong> sigui<strong>en</strong>te manera: <strong>la</strong> luz proced<strong>en</strong>te<br />
de una fu<strong>en</strong>te A es dispersada por un prisma B y <strong>la</strong> r<strong>en</strong>dija C aís<strong>la</strong> o<br />
filtra un rango muy pequeño de longitudes de onda. <strong>El</strong> haz proced<strong>en</strong>te<br />
de <strong>la</strong> r<strong>en</strong>dija se divide <strong>en</strong> D <strong>en</strong> dos haces de igual int<strong>en</strong>sidad por medio<br />
de un sistema óptico tipo espejo sectorizado. <strong>El</strong> primer haz incide sobre<br />
una celda que conti<strong>en</strong>e <strong>la</strong> muestra y el segundo haz ori<strong>en</strong>tado por<br />
medio <strong>del</strong> espejo E, incide sobre una refer<strong>en</strong>cia. Un sistema de dos espejos<br />
F y G permit<strong>en</strong> al detector comparar exactam<strong>en</strong>te para <strong>la</strong> misma<br />
longitud de onda <strong>la</strong>s int<strong>en</strong>sidades trasmitidas por los dos haces. Este<br />
esquema corresponde a un espectrofotómetro d<strong>en</strong>ominado de “doble<br />
haz”, considerado como uno de los mejores arreglos instrum<strong>en</strong>tales, especialm<strong>en</strong>te<br />
<strong>en</strong> el campo de <strong>la</strong> espectroscopia <strong>del</strong> ultravioleta/visible.<br />
Con esta c<strong>la</strong>se de equipos, los químicos analíticos son capaces de realizar<br />
mediciones conduc<strong>en</strong>tes a determinar <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de metales de<br />
transición, ag<strong>en</strong>tes tóxicos y otras c<strong>la</strong>ses de analitos de interés significativo,<br />
construy<strong>en</strong>do curvas de calibrado que se basan <strong>en</strong> <strong>la</strong> ley de Beer.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
119
CAPÍTULO 7<br />
Colorimetría<br />
Figura 7.1 Esquema de un espectrofotómetro de doble haz.<br />
La ley de Beer es un formulismo matemático que nos permite<br />
re<strong>la</strong>cionar <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de <strong>la</strong> luz absorbida con <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración de<br />
<strong>la</strong> solución, a través de <strong>la</strong> ecuación A = εbc, donde: A = absorbancia,<br />
una medida de <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de <strong>la</strong> luz incid<strong>en</strong>te (T 0<br />
) <strong>en</strong> <strong>la</strong> solución con<br />
respecto a <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de <strong>la</strong> luz trasmitida (T) luego de atravesar <strong>la</strong><br />
⎡T<br />
solución <strong>del</strong> analito, matemáticam<strong>en</strong>te se expresa como: Log 0 ⎤<br />
10 . <strong>El</strong><br />
⎢⎣ T ⎥⎦<br />
coefici<strong>en</strong>te de extinción “ε” repres<strong>en</strong>ta una constante de proporcionalidad<br />
y permite corre<strong>la</strong>cionar <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de <strong>la</strong> luz absorbida por el<br />
analito con <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración, parámetro c <strong>en</strong> <strong>la</strong> ecuación y <strong>la</strong> longitud<br />
de <strong>la</strong> cubeta que conti<strong>en</strong>e <strong>la</strong> solución <strong>del</strong> analito o paso óptico, parámetro<br />
b de <strong>la</strong> ecuación. Si el paso óptico se expresa <strong>en</strong> c<strong>en</strong>tímetros y<br />
<strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración <strong>en</strong> mo<strong>la</strong>ridad el coefici<strong>en</strong>te de extinción se d<strong>en</strong>omina<br />
coefici<strong>en</strong>te de absortividad mo<strong>la</strong>r.<br />
Para profundizar <strong>en</strong> <strong>la</strong>s técnicas espectroscópicas recom<strong>en</strong>damos<br />
consultar los libros clásicos de análisis instrum<strong>en</strong>tal citados <strong>en</strong> <strong>la</strong>s<br />
refer<strong>en</strong>cias bibliográficas, que desarrol<strong>la</strong>n <strong>en</strong> detalle los métodos y <strong>la</strong><br />
instrum<strong>en</strong>tación (fu<strong>en</strong>tes de radicación, filtros, sistemas ópticos, detectores)<br />
especialm<strong>en</strong>te recom<strong>en</strong>damos a Hernández y González (2002)<br />
Rouessac y Rouessac (2003) y Skoog y Leary (1996).<br />
7.3 Indicadores de pH<br />
Uno de los métodos clásicos para <strong>la</strong> determinación de <strong>la</strong> acidez<br />
o basicidad (conc<strong>en</strong>tración de protones, pH = -Log[H + ]) de una solución<br />
desconocida se basa <strong>en</strong> <strong>la</strong> utilización de indicadores ácido-base que<br />
120 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
7 Ricardo Rafael Contreras<br />
permit<strong>en</strong> determinar el punto de equival<strong>en</strong>cia durante el proceso de titu<strong>la</strong>ción<br />
o valoración. Los indicadores son compuestos ácidos o bases<br />
orgánicas cuyo <strong>color</strong> <strong>en</strong> medio ácido es difer<strong>en</strong>te al pres<strong>en</strong>tado <strong>en</strong> medio<br />
básico. Un ejemplo de estos indicadores es el <strong>color</strong>ante extraído <strong>del</strong> repollo<br />
morado. Si repres<strong>en</strong>tamos a un indicador <strong>en</strong> su forma ácida como<br />
HIn, podemos expresar el equilibrio de <strong>la</strong> disociación de HIn como:<br />
HIn (<strong>color</strong> ácido) ⇆ H + + In - (<strong>color</strong> básico)<br />
De acuerdo a <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración de H + <strong>en</strong> el medio, el equilibrio se<br />
desp<strong>la</strong>zará por el efecto <strong>del</strong> ión común, dando el <strong>color</strong> ácido o básico<br />
correspondi<strong>en</strong>te. Un indicador <strong>en</strong> su forma disociada ti<strong>en</strong>e un <strong>color</strong><br />
determinado; a medida que se desp<strong>la</strong>za el equilibrio, el <strong>color</strong> de <strong>la</strong> solución<br />
que conti<strong>en</strong>e el indicador cambia poco a poco al <strong>color</strong> de <strong>la</strong> forma<br />
asociada, según sea el caso. Por ejemplo, el indicador rojo de f<strong>en</strong>ol cambia<br />
de amarillo a rojo <strong>en</strong> el intervalo de pH de 6,8 a 8,2; es decir, <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
titu<strong>la</strong>ción de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio, se va a observar<br />
el cambio de <strong>color</strong> alrededor de pH = 7, que es el punto de equival<strong>en</strong>cia<br />
<strong>en</strong> esta titu<strong>la</strong>ción. Si <strong>la</strong> constante de disociación <strong>del</strong> indicador es de<br />
acuerdo a <strong>la</strong> ecuación:<br />
[H + ] [In - ]<br />
K In<br />
=<br />
[HIn]<br />
, despejando:<br />
[H + ] = K In<br />
[HIn]<br />
[In - ]<br />
<strong>El</strong> indicador estará a medio camino <strong>del</strong> cambio de <strong>color</strong> cuando<br />
<strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración de <strong>la</strong> forma no disociada [HIn] es igual a <strong>la</strong> de <strong>la</strong> forma<br />
disociada [In - ], por lo que <strong>la</strong> [H + ] <strong>del</strong> sistema <strong>en</strong> el cual está el indicador<br />
es igual a Kin y el pH es igual al pKIn. Por ejemplo, <strong>la</strong> f<strong>en</strong>olftaleína pres<strong>en</strong>ta<br />
los cambios de <strong>color</strong> a pH 8,3 – 10, cuando <strong>la</strong> estructura f<strong>en</strong>ólica<br />
pasa a <strong>la</strong> quinona cuyo pKIn es 9,7. Esto significa que, <strong>en</strong> el punto de<br />
equilibrio el pH es 9,7. A valores muy alcalinos (> 12) <strong>la</strong> f<strong>en</strong>olftaleína es<br />
nuevam<strong>en</strong>te in<strong>color</strong>a. Los cambios de <strong>color</strong> se deb<strong>en</strong> a <strong>la</strong>s variaciones<br />
de <strong>la</strong> distribución electrónica sobre toda <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> <strong>del</strong> indicador, lo<br />
cual g<strong>en</strong>era secu<strong>en</strong>cias de dobles y simples <strong>en</strong><strong>la</strong>ces alternados (sistemas<br />
conjugados) difer<strong>en</strong>tes. Las características de estos sistemas conjugados<br />
dep<strong>en</strong>d<strong>en</strong> <strong>del</strong> pH de <strong>la</strong> solución <strong>en</strong> <strong>la</strong> cual se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra el indicador y<br />
de ahí <strong>la</strong>s difer<strong>en</strong>cias de <strong>color</strong> para difer<strong>en</strong>tes valores de pH. Algunos<br />
indicadores pres<strong>en</strong>tan dos zonas de viraje que correspond<strong>en</strong> a sistemas<br />
conjugados difer<strong>en</strong>tes, v.gr., el azul de timol, <strong>en</strong> el intervalo ácido (pH<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
121
CAPÍTULO 7<br />
Colorimetría<br />
1,2 a 2,8) cambia de rojo a amarillo, y <strong>en</strong> el intervalo básico (8,0 - 9,6)<br />
cambia de amarillo a violeta.<br />
En g<strong>en</strong>eral, KIn dep<strong>en</strong>de de <strong>la</strong> temperatura, fuerza iónica de <strong>la</strong><br />
solución y <strong>del</strong> solv<strong>en</strong>te, porque de estos factores dep<strong>en</strong>de <strong>la</strong> ionización.<br />
Por ejemplo, el viraje <strong>del</strong> azul de timol <strong>en</strong> el intervalo ácido es de 1,2<br />
- 2,8 unidades de pH a 18 °C, pero es de 1,2 –2,6 a 100 °C y <strong>en</strong> <strong>la</strong> zona<br />
básica varía a 8,0 - 9,6 a 18 °C y <strong>en</strong>tre 8,2 - 9,2 a 100 °C. Los cambios<br />
de viraje por variación de <strong>la</strong> temperatura son tan pequeños que prácticam<strong>en</strong>te<br />
no alteran <strong>la</strong> apreciación <strong>del</strong> punto final o de equival<strong>en</strong>cia de<br />
una titu<strong>la</strong>ción. Se puede, <strong>en</strong>tonces, determinar el punto de equival<strong>en</strong>cia<br />
de una titu<strong>la</strong>ción utilizando indicadores, sin necesidad de medir el<br />
pH, y graficar los volúm<strong>en</strong>es ya que al llegar al punto de equival<strong>en</strong>cia <strong>la</strong><br />
solución cambia de <strong>color</strong>. En <strong>la</strong> Tab<strong>la</strong> 7.1 se muestran varios indicadores<br />
con sus difer<strong>en</strong>tes <strong>color</strong>es y su zona de viraje.<br />
En <strong>la</strong> selección de un indicador para <strong>la</strong> titu<strong>la</strong>ción de un sistema<br />
determinado, hay que tomar ciertas precauciones. Si recordamos el<br />
caso de <strong>la</strong>s titu<strong>la</strong>ciones de ácidos débiles y de bases débiles, el punto<br />
de equival<strong>en</strong>cia no corresponde al valor 7 <strong>en</strong> unidades pH, por lo tanto,<br />
un indicador que cambia de <strong>color</strong> a este pH no sirve necesariam<strong>en</strong>te si<br />
estamos trabajando <strong>en</strong> sistemas de ácidos o bases débiles.<br />
En <strong>la</strong> titu<strong>la</strong>ción de una base débil, por ejemplo, eti<strong>la</strong>mina (0,02<br />
M) con ácido clorhídrico, el punto de equival<strong>en</strong>cia está a pH 6,38 debemos<br />
utilizar un indicador cuya zona de viraje compr<strong>en</strong>da este valor. De<br />
<strong>la</strong> Tab<strong>la</strong> 7.1 se deduce que el indicador apropiado es azul de bromotimol.<br />
Análogam<strong>en</strong>te, para <strong>la</strong> titu<strong>la</strong>ción <strong>del</strong> ácido b<strong>en</strong>zoico (0,02M) contra<br />
hidróxido de sodio con punto de equival<strong>en</strong>cia 8,08 podría escogerse<br />
el rojo de f<strong>en</strong>ol o azul de timol.<br />
En g<strong>en</strong>eral, <strong>en</strong> una titu<strong>la</strong>ción ácido-base, es recom<strong>en</strong>dable una<br />
difer<strong>en</strong>cia de dos unidades de pH para observar un cambio nítido <strong>en</strong> el<br />
<strong>color</strong> <strong>del</strong> indicador. Este cambio debe ocurrir con el añadido de 0,1 - 0,2<br />
mL <strong>del</strong> reactivo de titu<strong>la</strong>ción para observar el punto de equival<strong>en</strong>cia<br />
apropiadam<strong>en</strong>te, de otra manera, el cambio de <strong>color</strong> será muy l<strong>en</strong>to y<br />
necesitará de volúm<strong>en</strong>es grandes <strong>del</strong> reactivo de titu<strong>la</strong>ción. Esta situación<br />
es frecu<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>la</strong>s titu<strong>la</strong>ciones de ácidos y bases débiles, o cuando<br />
se trata de muestras muy diluidas. También es importante considerar<br />
<strong>la</strong>s conc<strong>en</strong>traciones <strong>del</strong> ácido y de <strong>la</strong> base, el<strong>la</strong>s deberían ser simi<strong>la</strong>res.<br />
La experi<strong>en</strong>cia indica que: (a) Para ácidos y bases cuyas constantes de<br />
disociación se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>del</strong> ord<strong>en</strong> de 10 -5 o mayores, pued<strong>en</strong> ser va-<br />
122 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
7 Ricardo Rafael Contreras<br />
lorados con soluciones de titu<strong>la</strong>nte <strong>del</strong> ord<strong>en</strong> de 0,1M. (b) No se logra<br />
un bu<strong>en</strong> punto de equival<strong>en</strong>cia si se realiza <strong>la</strong> titu<strong>la</strong>ción de un ácido<br />
débil con una base débil, o viceversa. En aquellos casos donde <strong>la</strong>s constantes<br />
de disociación son muy bajas 10 -6 o m<strong>en</strong>ores, no puede apreciarse<br />
un cambio de <strong>color</strong> y por ello se prefiere <strong>la</strong>s titu<strong>la</strong>ciones pot<strong>en</strong>ciométricas<br />
(titu<strong>la</strong>ciones donde el pH se mide a través de cambios <strong>en</strong> corri<strong>en</strong>te<br />
y/o difer<strong>en</strong>cia de pot<strong>en</strong>cial eléctrico de una solución, medidas a través<br />
de una celda electro<strong>química</strong>).<br />
Tab<strong>la</strong> 7.1 Indicadores ácido-base de uso frecu<strong>en</strong>te.<br />
Indicador<br />
Ácido<br />
Color<br />
Básico<br />
pH de <strong>la</strong> zona de<br />
viraje de <strong>color</strong><br />
Rojo de cresol Rojo-anaranjado Azul 0,0 – 1,0<br />
Púrpura de m-cresol Rojo Amarillo 0,5 – 2,5<br />
Azul de timol Rojo Amarillo 1,2 – 2,8<br />
Azul de bromof<strong>en</strong>ol Amarillo Azul 2,8 – 4,6<br />
Rojo congo Azul Rojo 3,0 – 5,0<br />
Anaranjado de metilo Rojo Anaranjado 3,1 – 4,4<br />
Azul de bromocresol Amarillo Verde 3,0 – 4,6<br />
Verde de bromocresol Amarillo Azul 3,8 – 5,4<br />
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,4 – 6,2<br />
Rojo de clorof<strong>en</strong>ol Amarillo Rojo 4,6 – 7,0<br />
Púrpura de bromocresol Amarillo Púrpura 5,2 – 6,8<br />
Rojo de bromof<strong>en</strong>ol Amarillo Rojo 5,2 – 7,0<br />
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6,0 – 7,6<br />
Rojo neutro Rojo Anaranjado 6,8 – 8,0<br />
Rojo de f<strong>en</strong>ol Amarillo Rojo 6,8 – 8,2<br />
Rojo de cresol Amarillo Rojo 7,2 – 8,8<br />
Púrpura de m-cresol Amarillo Violeta 7,6 – 9,2<br />
Azul de timol Amarillo Azul 8,0 – 9,6<br />
F<strong>en</strong>olftaleína In<strong>color</strong>o Rojo 8,3 – 10,0<br />
Timolftaleína In<strong>color</strong>o Azul 9,3 – 10,5<br />
Amarillo de alizarina Azul Amarillo 10,0 – 12,0<br />
Indigo de carmín Azul Amarillo 11,4 – 13,0<br />
7.4 <strong>El</strong> <strong>color</strong> de los compuestos y el análisis cualitativo<br />
En el análisis cualitativo, <strong>la</strong>s reacciones <strong>en</strong> <strong>la</strong>s cuales se forman<br />
compuestos <strong>color</strong>eados son muy útiles para reconocer <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
123
CAPÍTULO 7<br />
Colorimetría<br />
iones. De hecho, un compuesto <strong>color</strong>eado es g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te más característico<br />
y más fácilm<strong>en</strong>te reconocible que uno in<strong>color</strong>o.<br />
Como ya se ha m<strong>en</strong>cionado, <strong>la</strong> absorción de un fotón por una<br />
sustancia excita los electrones de <strong>la</strong> sustancia, esto es, puede provocar<br />
<strong>la</strong> transfer<strong>en</strong>cia de un electrón a un nivel superior <strong>del</strong> átomo. Estas<br />
transfer<strong>en</strong>cias o transiciones electrónicas son particu<strong>la</strong>rm<strong>en</strong>te importantes<br />
<strong>en</strong> el caso de los metales de transición, que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> los orbitales d<br />
parcialm<strong>en</strong>te ocupados, y cuyos iones son g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te <strong>color</strong>eados.<br />
En <strong>la</strong> Tab<strong>la</strong> 7.2, se indican los <strong>color</strong>es de los iones (hidratados) de<br />
los metales de <strong>la</strong> primera serie de transición y de algunos metales que los<br />
anteced<strong>en</strong> y que les sigu<strong>en</strong>. De <strong>la</strong> tab<strong>la</strong> se despr<strong>en</strong>de que los iones con un<br />
nivel electrónico completo o de capa cerrada, los alcano-térreos K + , Ca 2+ ,<br />
Sc 3+ , que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> 18 electrones, y los iones de metales de transición Cu + ,<br />
Zn 2+ , Cd 2+ , que también ti<strong>en</strong><strong>en</strong> 18 electrones, son in<strong>color</strong>os. Los otros iones,<br />
con los cinco orbitales d parcialm<strong>en</strong>te ocupados, ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>en</strong> solución<br />
acuosa difer<strong>en</strong>te <strong>color</strong>ación, según el número de electrones d; por ejemplo,<br />
el ion [Co(H 2<br />
O) 6<br />
] 2+ (con <strong>la</strong> configuración d 7 , es decir, siete electrones<br />
<strong>en</strong> los orbitales d) es de <strong>color</strong> rosa, mi<strong>en</strong>tras que el ion [Ni(H 2<br />
O) 6<br />
] 2+ (d 8 ) es<br />
verde. Los iones Mn 2+ y Fe 3+ que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> ocupada <strong>la</strong> mitad <strong>del</strong> nivel o los<br />
orbitales d, ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>color</strong> m<strong>en</strong>os int<strong>en</strong>so que los otros.<br />
Tab<strong>la</strong> 7.2 Colores de algunos cationes hidratados<br />
<strong>en</strong> sus estados de oxidación más comunes.<br />
Cationes Número de electrones d Colores observados<br />
K + , Ca 2+ , Sc 3+ 0 In<strong>color</strong>o<br />
Ti 3+ 1 Rosa<br />
V 3+ 2 Verde<br />
Cr 3+ 3 Violeta<br />
Cr 2+ 4 Azul<br />
Mn 2+ 5 Rosa pálido<br />
Fe 3+ 5 Violeta pálido<br />
Fe +2 6 Verde<br />
Co 2+ 7 Rosa<br />
Ni 2+ 8 Verde<br />
Cu 2+ 9 Azul<br />
Cu + , Zn 2+ , Cd 2+ 10 In<strong>color</strong>o<br />
124 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
7 Ricardo Rafael Contreras<br />
Como el <strong>color</strong> de los iones dep<strong>en</strong>de <strong>del</strong> número de electrones d,<br />
este <strong>color</strong> cambia al variar el estado de oxidación; por ejemplo el ion<br />
[Cr(H 2<br />
O) 6<br />
] 3+ (d 3 ) es azul, mi<strong>en</strong>tras que el [Cr(H 2<br />
O) 6<br />
] 2+ (d 4 ) es violeta; el<br />
Cu 2+ es azul y el Cu + es in<strong>color</strong>o. <strong>El</strong> <strong>color</strong> de estos iones puede cambiar<br />
drásticam<strong>en</strong>te cuando <strong>la</strong> distribución de los electrones <strong>en</strong> los orbitales<br />
d es perturbada por <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de un ag<strong>en</strong>te acomplejante o que<strong>la</strong>tante<br />
(ligando, con átomos donadores de electrones), o cuando un segundo<br />
ligando vi<strong>en</strong>e a sustituir al primero. Así por ejemplo, el níquel(II)<br />
<strong>en</strong> el [Ni(H 2<br />
O) 6<br />
] 2+ es verde, mi<strong>en</strong>tras que el [Ni(NH 3<br />
) 4<br />
] 2+ es azul y el<br />
[Ni(CN) 4<br />
] 2- es marrón; por otro <strong>la</strong>do los complejos de titanio H 2<br />
TiF 6<br />
es<br />
in<strong>color</strong>o, el H 2<br />
TiCl 6<br />
es amarillo, el H 2<br />
TiBr 6<br />
es rojo y el H 2<br />
TiI 6<br />
es negro.<br />
En muchas ocasiones el cambio de ligando está acompañado por un<br />
cambio de <strong>la</strong> estructura o estereo<strong>química</strong>; así, el ion [Co(H 2<br />
O) 6<br />
] 2+ , ti<strong>en</strong>e<br />
una conformación octaédrica y un <strong>color</strong> rosa; mi<strong>en</strong>tras que el ion<br />
[Co(Cl) 4<br />
] 2- , es tetraédrico y de <strong>color</strong> azul. Otros casos se indican <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
Tab<strong>la</strong> 7.3.<br />
<strong>El</strong> <strong>color</strong> de los compuestos de <strong>naturaleza</strong> iónica dep<strong>en</strong>de <strong>del</strong><br />
<strong>color</strong> de los iones simples constituy<strong>en</strong>tes. En algunos pocos casos de<br />
compuestos netam<strong>en</strong>te iónicos y constituidos por dos iones, ambos <strong>color</strong>eados,<br />
el <strong>color</strong> <strong>del</strong> compuesto deriva de <strong>la</strong> simple combinación de<br />
los <strong>color</strong>es de los dos iones simples. En <strong>la</strong> mayor parte de los casos, sin<br />
embargo, los compuestos constituidos por dos iones <strong>color</strong>eados, derivan<br />
de elem<strong>en</strong>tos de transición y no de los iones, así que sus <strong>color</strong>es no<br />
provi<strong>en</strong><strong>en</strong> de una simple combinación de <strong>color</strong>es de los iones simples,<br />
por ejemplo, el Fe 2<br />
(Cr 2<br />
O 7<br />
) 3<br />
es rojo <strong>la</strong>drillo, el Cu 2<br />
[ Fe(CN) 6<br />
] es marrón y<br />
el Co 2<br />
[Fe(CN) 6<br />
] es gris verdoso.<br />
En el <strong>color</strong> de muchos complejos inorgánicos intervi<strong>en</strong><strong>en</strong> además<br />
de <strong>la</strong>s transiciones d<strong>en</strong>ominadas d→d <strong>la</strong>s bandas de transfer<strong>en</strong>cia<br />
de carga, estas últimas muy int<strong>en</strong>sas y de gran interés desde el punto<br />
de vista analítico.<br />
Las sustancias coval<strong>en</strong>tes también pued<strong>en</strong> ser <strong>color</strong>eadas, aunque<br />
estén constituidas por iones originalm<strong>en</strong>te in<strong>color</strong>os. Por ejemplo,<br />
el CdS es amarillo, a pesar de cont<strong>en</strong>er los iones in<strong>color</strong>os Cd 2+ y S 2- ; el<br />
Bi 2<br />
S 3<br />
es negruzco y el PbS es negro, a pesar de cont<strong>en</strong>er también iones<br />
in<strong>color</strong>os. La int<strong>en</strong>sidad <strong>del</strong> <strong>color</strong> <strong>en</strong> tales casos parece dep<strong>en</strong>der <strong>del</strong><br />
grado de coval<strong>en</strong>cia. Así el, AsCl 3<br />
, es in<strong>color</strong>o, el AsBr 3<br />
, es amarill<strong>en</strong>to<br />
y el AsI 3<br />
, rojo <strong>la</strong>drillo, mi<strong>en</strong>tras que el AgCl es b<strong>la</strong>nco, el AgBr es amarill<strong>en</strong>to<br />
y el Agl es amarillo. Igualm<strong>en</strong>te, el SnI 2<br />
es in<strong>color</strong>o, el GaI 3<br />
es<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
125
CAPÍTULO 7<br />
Colorimetría<br />
amarillo y el GeI 4<br />
es rojo. Algunos compuestos cuyos <strong>color</strong>es no pued<strong>en</strong><br />
preverse a partir de sus iones, se indican <strong>en</strong> <strong>la</strong> Tab<strong>la</strong> 7.3.<br />
Las absorciones que produc<strong>en</strong> transfer<strong>en</strong>cia de carga explican el<br />
<strong>color</strong> de varios óxidos, de muchos sulfuros metálicos y, quizá también,<br />
de compuestos como el cromato, K 2<br />
CrO 4<br />
, y el KMnO 4<br />
, aunque <strong>en</strong> estos<br />
últimos el Cr(VI) y el Mn(VII) ti<strong>en</strong>e <strong>la</strong> configuración electrónica <strong>del</strong> gas<br />
noble que les precede. También se produc<strong>en</strong> absorciones que implican<br />
transfer<strong>en</strong>cia de cargas <strong>en</strong> compuestos que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> átomos <strong>del</strong><br />
mismo elem<strong>en</strong>to <strong>en</strong> dos estados diversos de oxidación, por ejemplo,<br />
el hexacianoferrato (azul de Prusia), se puede considerar ya sea como<br />
KFe 3+ [Fe 2+ (CN) 6<br />
], o como KFe 2+ [Fe 3+ (CN) 6<br />
] y que conti<strong>en</strong>e el hierro <strong>en</strong><br />
los estados de oxidación +2 y +3. Ciertas sustancias pres<strong>en</strong>tan <strong>en</strong> el<br />
estado sólido o gaseoso un <strong>color</strong> algunas veces difer<strong>en</strong>te <strong>del</strong> que pres<strong>en</strong>tan<br />
<strong>en</strong> solución. Esto se debe a m<strong>en</strong>udo a un difer<strong>en</strong>te estado de asociación.<br />
Por ejemplo, el yodo <strong>en</strong> el estado sólido es gris, mi<strong>en</strong>tras que <strong>en</strong><br />
el gaseoso es violeta y <strong>en</strong> solución de éter o alcohol es rojo oscuro, y <strong>en</strong><br />
cloroformo o b<strong>en</strong>c<strong>en</strong>o es violeta, <strong>en</strong> esta última <strong>la</strong> molécu<strong>la</strong> de yodo es<br />
diatómica como <strong>en</strong> el estado gaseoso.<br />
Tab<strong>la</strong> 7.3 Colores de algunos compuestos comunes.<br />
Compuesto Color Compuesto Color Compuesto Color<br />
Ag 3<br />
(AsO 4<br />
) Rojo oscuro CdS Amarillo Hg 2<br />
O Marrón<br />
Ag 2<br />
(CrO 4<br />
) Rojo CeO 2<br />
Amarillo-Anaranjado<br />
HgS<br />
Negro o rojo<br />
Ag 2<br />
(Cr 2<br />
O 7<br />
) Rojo Co 2<br />
[Fe(CN) 6<br />
] Gris verdoso KFe[Fe(CN) 6<br />
] Azul<br />
Ag 3<br />
[FeCN 6<br />
] Anaranjado CoS Negro MnO 2<br />
Marrón<br />
Ag 2<br />
[FeCN 6<br />
] Amarillo<br />
3+<br />
[Co(NH 3<br />
) 6<br />
]<br />
Amarillo-Anaranjado<br />
MnS<br />
Rosa o verde<br />
AgI Amarillo [Cu(NH 3<br />
) 4<br />
] 2+ Azul [Ni(NH 3<br />
) 6<br />
] 2+ Violeta<br />
Ag 2<br />
O Marrón Cu 2<br />
[Fe(CN) 6<br />
] Marrón Ni(II)-dimetilglioxima Rojo<br />
AgS 2<br />
Negro CuOH Amarillo NiS Negro<br />
AsI 3<br />
Rojo ocuro Cu 2<br />
O Rojo PbI 2<br />
Amarillo<br />
As 2<br />
S 3<br />
Amarillo CuS Negro PbO 2<br />
Marrón<br />
As 2<br />
S 5<br />
Amarillo Fe(OH) 3 Marrón PbS Negro<br />
AuBr Amarillo FeS Negro [PtBr 4<br />
] 2- Rojo<br />
Au(OH) 3<br />
Marrón [Fe(CN) 6<br />
] 4- Amarillo [PtI 6<br />
] 2- Negro<br />
(AuBr 4<br />
) - Rojo [Fe(CN) 6<br />
] 3- Rojo SbI 3<br />
Rojo<br />
[Au(CN) 4<br />
] - In<strong>color</strong>o [Fe(SCN)] 2+ Rojo Sb 2<br />
S 3<br />
Anaranjado<br />
126 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
7 Ricardo Rafael Contreras<br />
Continuación Tab<strong>la</strong> 7.3<br />
[AuCl 4<br />
] - Amarillo Hg 2<br />
Br 2<br />
Amarillo [SnI 6<br />
] 2- Negro<br />
AuI 3<br />
Verde oscuro HgCrO 4<br />
Rojo TiI 4<br />
Amarillo o Rojo<br />
Au 2<br />
S 3<br />
Marrón Hg 2<br />
CrO 4<br />
Rojo Tl 2<br />
S Azul<br />
BiI 3<br />
Rojo oscuro HgI 2<br />
Rojo o amarillo UO 2<br />
S Marrón<br />
De todo lo antes expuesto, resulta evid<strong>en</strong>te que a partir <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
de una sustancia se pued<strong>en</strong> extraer indicaciones muy útiles para reconocer<br />
sus constituy<strong>en</strong>tes, a través de reacciones s<strong>en</strong>cil<strong>la</strong>s y establecer<br />
protocolos de id<strong>en</strong>tificación. Algunos ejemplos de reacciones de interés<br />
para <strong>la</strong> id<strong>en</strong>tificación son:<br />
. <strong>El</strong> potasio forma el compuesto K 3<br />
[Co(NO 2<br />
) 6<br />
], cuyo <strong>color</strong> amarillo<br />
se debe a una banda de transfer<strong>en</strong>cia de carga, transiciones que<br />
no son muy influidas por el catión alcalino, tanto es así, que el<br />
compuesto (NH 4<br />
) 2<br />
Na[Co(NO 2<br />
) 6<br />
] es amarillo.<br />
. <strong>El</strong> magnesio forma un hidróxido b<strong>la</strong>nco, pero puede unirse a<br />
ciertos <strong>color</strong>antes orgánicos, formando compuestos <strong>color</strong>eados<br />
característicos, d<strong>en</strong>ominados a veces impropiam<strong>en</strong>te <strong>la</strong>cas.<br />
. También el aluminio, que no pres<strong>en</strong>ta transfer<strong>en</strong>cia de carga <strong>en</strong><br />
sus complejos, puede reconocerse mediante <strong>color</strong>antes orgánicos<br />
con los cuales forma compuestos característicos (<strong>la</strong>s verdaderas<br />
<strong>la</strong>cas), cuyo <strong>color</strong> se debe a transiciones internas <strong>del</strong> <strong>color</strong>ante.<br />
. <strong>El</strong> hierro(III) forma con el anión SCN - un complejo cuyo <strong>color</strong> se<br />
debe a una banda de transfer<strong>en</strong>cia de carga. Con el ion [Fe(CN) 6<br />
] 4 ,<br />
el hierro(III) forma un compuesto de <strong>color</strong> azul; también <strong>en</strong> este<br />
caso hay una transfer<strong>en</strong>cia de carga <strong>del</strong> anión.<br />
. <strong>El</strong> cromo(III) puede ser oxidado a ion cromato CrO 4<br />
2-<br />
amarillo<br />
(cabe destacar que los iones análogos MoO 4<br />
2-<br />
son prácticam<strong>en</strong>te<br />
in<strong>color</strong>os). <strong>El</strong> cromo forma también un peróxido CrO 5<br />
, cuyo <strong>color</strong><br />
azul se debe a <strong>la</strong> transfer<strong>en</strong>cia de carga <strong>del</strong> oxíg<strong>en</strong>o al metal.<br />
. <strong>El</strong> cobalto(II) y el níquel(II) forman sulfuros negros, mi<strong>en</strong>tras que<br />
el zinc(II) forma uno negro y el manganeso uno <strong>color</strong> rosa. <strong>El</strong><br />
zinc(II) (d 10 ) no da muchas reacciones <strong>color</strong>eadas porque no ti<strong>en</strong>e<br />
posibilidad ni de transiciones d→d, ni de transfer<strong>en</strong>cias de carga<br />
(estas últimas requier<strong>en</strong> mucha <strong>en</strong>ergía pues tanto el Zn + como el<br />
Zn 3+ son muy inestables con re<strong>la</strong>ción al Zn 2+ ).<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
127
CAPÍTULO 7<br />
Colorimetría<br />
. <strong>El</strong> manganeso(II) forma un hidróxido b<strong>la</strong>nco que se torna fácilm<strong>en</strong>te<br />
a marrón debido a que se oxida a Mn(III) y Mn(IV).<br />
Mediante oxidaciones más int<strong>en</strong>sas se llega al <strong>color</strong> verde <strong>del</strong><br />
manganato y al violeta <strong>del</strong> permanganato. Estos <strong>color</strong>es se deb<strong>en</strong><br />
probablem<strong>en</strong>te a transfer<strong>en</strong>cias de carga.<br />
. <strong>El</strong> Ni 2+ se reconoce por un compuesto característico que forma<br />
con <strong>la</strong> dimetilglioxima, cuyo <strong>color</strong> rojo-fresa se debe a <strong>la</strong> transfer<strong>en</strong>cia<br />
de carga <strong>del</strong> níquel(II) hacia el ligando. Con el cobalto <strong>la</strong><br />
dimetilglioxima da sólo una <strong>color</strong>ación amarill<strong>en</strong>ta, tal difer<strong>en</strong>cia<br />
de comportami<strong>en</strong>to se debe a <strong>la</strong>s difer<strong>en</strong>tes estructuras electrónicas<br />
<strong>del</strong> níquel y el cobalto.<br />
. <strong>El</strong> cobre se puede reconocer por el <strong>color</strong> azul cielo <strong>del</strong> ion complejo<br />
[Cu(NH 3<br />
) 4<br />
] 2+ , <strong>color</strong> debido a transiciones d→d, o también<br />
por el <strong>color</strong> <strong>del</strong> compuesto Cu 2<br />
[Fe(CN) 6<br />
], cuyo <strong>color</strong> marrón se<br />
debe a transfer<strong>en</strong>cia de carga.<br />
Prueba de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma<br />
<strong>Una</strong> de <strong>la</strong>s pruebas más rápidas de id<strong>en</strong>tificación (especialm<strong>en</strong>te<br />
de metales alcalinos y alcalino-térreos) consiste <strong>en</strong> atomizar a través de<br />
<strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma de un mechero Buns<strong>en</strong> el analito y observar el <strong>color</strong> producido<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma. <strong>El</strong> <strong>color</strong> que se observa cuando se introduce un analito <strong>en</strong><br />
<strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma <strong>del</strong> mechero (a través de un a<strong>la</strong>mbre limpio de p<strong>la</strong>tino, se introduce<br />
<strong>en</strong> una solución <strong>del</strong> cloruro <strong>del</strong> analito y después se sitúa <strong>en</strong> el<br />
borde de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma in<strong>color</strong>a, al mom<strong>en</strong>to aparece <strong>la</strong> <strong>color</strong>ación causada<br />
por el analito <strong>en</strong>sayado), es consecu<strong>en</strong>cia de <strong>la</strong> emisión de un fotón de<br />
luz por re<strong>la</strong>jación de un electrón que se <strong>en</strong>contraba <strong>en</strong> un nivel excitado,<br />
electrón promovido por <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía calórica de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma. En <strong>la</strong> Tab<strong>la</strong><br />
7.4 podemos apreciar el <strong>color</strong> a <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma de algunos elem<strong>en</strong>tos.<br />
Todos los elem<strong>en</strong>tos se ionizan <strong>en</strong> mayor o m<strong>en</strong>or grado <strong>en</strong> una<br />
l<strong>la</strong>ma, de modo que <strong>en</strong> ese medio cali<strong>en</strong>te existe una mezc<strong>la</strong> de átomos,<br />
iones y electrones. Por ejemplo, cuando una muestra que conti<strong>en</strong>e iones<br />
bario se atomiza, se establece <strong>en</strong> el interior de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma el equilibrio:<br />
Ba ⇆ Ba + + e -<br />
La posición de este equilibrio dep<strong>en</strong>de de <strong>la</strong> temperatura de <strong>la</strong><br />
l<strong>la</strong>ma y de <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración total <strong>del</strong> bario, así como de <strong>la</strong> conc<strong>en</strong>tración<br />
128 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
7 Ricardo Rafael Contreras<br />
de electrones producidos por ionización de todos los elem<strong>en</strong>tos pres<strong>en</strong>tes<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> muestra. A <strong>la</strong> temperatura de <strong>la</strong>s l<strong>la</strong>mas más cali<strong>en</strong>tes (> 3.000<br />
K), casi <strong>la</strong> mitad <strong>del</strong> bario puede estar pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> forma iónica. Por esta<br />
razón el <strong>color</strong> que se observa puede cambiar dep<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>del</strong> tipo de<br />
l<strong>la</strong>ma o de <strong>la</strong> zona de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma utilizada y de <strong>la</strong> adición de un fund<strong>en</strong>te<br />
como el bórax (tetraborato de sodio, B 4<br />
O 7<br />
Na 2<br />
•10H 2<br />
O), utilizado <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
prueba de l<strong>la</strong>ma <strong>en</strong> per<strong>la</strong> de bórax. Esta prueba se realiza colocando<br />
un trozo de bórax <strong>en</strong> el extremo de una varil<strong>la</strong> de p<strong>la</strong>tino unida a una<br />
varil<strong>la</strong> de vidrio. <strong>El</strong> bórax es cal<strong>en</strong>tado <strong>en</strong> <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma <strong>del</strong> mechero hasta<br />
fundirlo, formando <strong>la</strong> per<strong>la</strong>, <strong>la</strong> que posteriorm<strong>en</strong>te se impregna <strong>en</strong> <strong>la</strong> solución<br />
de <strong>la</strong> sal de metal que se quiere estudiar y se lleva de nuevo a <strong>la</strong><br />
l<strong>la</strong>ma examinando el <strong>color</strong> producido (ver Tab<strong>la</strong> 7.5). La adición de un<br />
fund<strong>en</strong>te de esta <strong>naturaleza</strong> disminuye el punto de ebullición <strong>del</strong> compuesto<br />
<strong>en</strong> estudio y por tanto gobierna el equilibrio <strong>en</strong>tre <strong>la</strong>s especies <strong>en</strong><br />
estado atómico y/o iónico, por lo tanto el <strong>color</strong> observado es difer<strong>en</strong>te<br />
al producido sin <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de dicho fund<strong>en</strong>te, por lo cual su elección<br />
será según conv<strong>en</strong>ga para <strong>la</strong> mayor c<strong>la</strong>ridad <strong>del</strong> análisis.<br />
Tab<strong>la</strong> 7.4 Color a <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma de algunos elem<strong>en</strong>tos.<br />
<strong>El</strong>em<strong>en</strong>to<br />
Litio<br />
Sodio<br />
Potasio<br />
Calcio<br />
Estroncio<br />
Bario<br />
Cobre, boratos<br />
Plomo, arsénico<br />
Antimonio, bismuto<br />
Cobre<br />
Color directo de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma<br />
(Color a través de un vidrio azul de cobalto)*<br />
Rojo carmesí<br />
Amarillo oro (in<strong>color</strong>o)<br />
Violáceo (carmesí)<br />
Rojo-anaranjado (verde c<strong>la</strong>ro)<br />
Rojo int<strong>en</strong>so (púrpura)<br />
Verde c<strong>la</strong>ro (verde azu<strong>la</strong>do)<br />
Verde<br />
Verde<br />
Azul pálido<br />
Azul pálido<br />
*Con el fin de evitar interfer<strong>en</strong>cias, es práctica común observar <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma a través de<br />
un vidrio azul de cobalto para corroborar <strong>la</strong> información obt<strong>en</strong>ida<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
129
CAPÍTULO 7<br />
Colorimetría<br />
Tab<strong>la</strong> 7.5 Color observado <strong>en</strong> <strong>la</strong> prueba de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma con per<strong>la</strong> de bórax*.<br />
<strong>El</strong>em<strong>en</strong>to Color l<strong>la</strong>ma oxidante Color l<strong>la</strong>ma reductora<br />
Cobre Verde <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te, azul frío In<strong>color</strong>a u opaca <strong>en</strong> frío<br />
Níquel Pardo rojiza <strong>en</strong> frío Gris o negra y opaca <strong>en</strong> frío<br />
Cobalto Azul, <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te y frío Azul <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te y <strong>en</strong> frío<br />
Hierro Pardo-amarill<strong>en</strong>to o roja <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te, amaril<strong>la</strong> <strong>en</strong> frío Verde <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te y <strong>en</strong> frío<br />
Manganeso Violeta (amatista) <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te y <strong>en</strong> frío In<strong>color</strong>a <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te y <strong>en</strong> frío<br />
Cromo Verde <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te y frío Verde <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te y <strong>en</strong> frío<br />
*Se coloca <strong>en</strong> contacto con <strong>la</strong> per<strong>la</strong> una pequeña cantidad de <strong>la</strong> sustancia y se cali<strong>en</strong>ta<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma externa u oxidante. Se observa el <strong>color</strong> cuando esté fría. Después<br />
se cali<strong>en</strong>ta <strong>la</strong> per<strong>la</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma interna o reductora y se observa el <strong>color</strong> <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te<br />
y <strong>en</strong> frío.<br />
7.5 Pirotecnia<br />
Cuando se estudia el <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s l<strong>la</strong>mas no podemos dejar de<br />
p<strong>en</strong>sar <strong>en</strong> <strong>la</strong> pirotecnia y su industria, cuyos fundam<strong>en</strong>tos son los mismos.<br />
A causa de <strong>la</strong>s leyes <strong>en</strong> contra de los fuegos artificiales, <strong>la</strong> industria<br />
pirotécnica de hoy sólo manti<strong>en</strong>e una fracción de su antigua importancia.<br />
Sin embargo, <strong>la</strong>s mezc<strong>la</strong>s pirotécnicas ti<strong>en</strong><strong>en</strong> todavía cierto<br />
número de usos: b<strong>en</strong>ga<strong>la</strong>s y cohetes de señales, <strong>la</strong>s señales rojas empleadas<br />
por transporte pesado para indicar una emerg<strong>en</strong>cia y <strong>la</strong>s mezc<strong>la</strong>s<br />
luminosas de <strong>color</strong>es utilizadas con propósitos militares. En g<strong>en</strong>eral,<br />
estos productos consist<strong>en</strong> <strong>en</strong> mezc<strong>la</strong>s de ag<strong>en</strong>tes oxidantes fuertes, materiales<br />
fácilm<strong>en</strong>te oxidables, y muchos otros materiales que actúan<br />
como aglutinantes y que alteran el carácter de <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma, junto con el<br />
producto químico mismo que produce el <strong>color</strong>. <strong>Una</strong> composición usual<br />
que se emplea <strong>en</strong> <strong>la</strong> manufactura de b<strong>en</strong>ga<strong>la</strong>s de señales conti<strong>en</strong>e los<br />
sigui<strong>en</strong>tes materiales: nitrato de bario, Ba(NO 3<br />
) 2<br />
(ag<strong>en</strong>te oxidante), 34%;<br />
magnesio (para dar calor), 36%; polvo de aluminio (para dar una luz<br />
fuerte), 8%; oxa<strong>la</strong>to de sodio, K 2<br />
C 2<br />
O 4<br />
(para proporcionar un tinte amarillo),<br />
20%, y estearato de calcio, aceite de ricino (n-C 17<br />
H 35<br />
(OH)COOH,<br />
con cis-9) y aceite de linaza (n-C 17<br />
H 29<br />
COOH, con cis <strong>en</strong> 9, 12, y 15),<br />
130 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
7 Ricardo Rafael Contreras<br />
estos últimos como aglutinantes, <strong>en</strong> una proporción <strong>del</strong> 2%. Como esta<br />
mezc<strong>la</strong> no se <strong>en</strong>ci<strong>en</strong>de fácilm<strong>en</strong>te, siempre se usa un def<strong>la</strong>grador (sustancia<br />
que permite arder con f<strong>la</strong>ma y sin explosión), que consiste <strong>en</strong><br />
una mezc<strong>la</strong> de 75% de pólvora negra y 25% de <strong>la</strong> fórmu<strong>la</strong> anterior para<br />
<strong>en</strong>c<strong>en</strong>der <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma. La combustión de <strong>la</strong> fórmu<strong>la</strong> se inicia mediante un<br />
dispositivo mecánico.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
131
capítulo 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
La foto<strong>química</strong> es una disciplina ci<strong>en</strong>tífica que se <strong>en</strong>carga de<br />
estudiar <strong>la</strong>s reacciones <strong>química</strong>s producidas por <strong>la</strong> luz. Ya <strong>en</strong> el siglo<br />
XIX Grotthus y Draper habían reconocido que cualquier efecto de <strong>la</strong><br />
luz es consecu<strong>en</strong>cia de <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía lumínica que absorbe el sistema <strong>en</strong><br />
cuestión. Formalm<strong>en</strong>te, <strong>la</strong> absorción de un fotón de luz suministra <strong>la</strong><br />
<strong>en</strong>ergía necesaria para producir que una molécu<strong>la</strong> pase de un estado<br />
basal o fundam<strong>en</strong>tal a un estado electrónico, ahora d<strong>en</strong>ominado estado<br />
excitado. Muchos compuestos experim<strong>en</strong>tan reacciones <strong>química</strong>s mucho<br />
más fácilm<strong>en</strong>te si se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> un estado electrónico excitado.<br />
Precisam<strong>en</strong>te, <strong>en</strong> <strong>la</strong>s reacciones foto<strong>química</strong>s <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía de activación,<br />
barrera <strong>en</strong>ergética que debe ser cruzada a fin de que se produzca <strong>la</strong><br />
reacción, es sumistrada por <strong>la</strong> absorción de luz. <strong>El</strong> efecto inicial, como<br />
hemos dicho, consiste <strong>en</strong> el tras<strong>la</strong>do de <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía lumínica (E = hv)<br />
hasta <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s <strong>del</strong> reactante, increm<strong>en</strong>tado su <strong>en</strong>ergía a un nivel<br />
más alto <strong>en</strong> el cual aum<strong>en</strong>ta su reactividad, a fin de poder disociarlo<br />
<strong>en</strong> fragm<strong>en</strong>tos mucho más reactivos que el producto de partida. Obviam<strong>en</strong>te,<br />
los fotones deb<strong>en</strong> poseer <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía sufici<strong>en</strong>te para llevar a<br />
cabo el proceso deseado. Por consigui<strong>en</strong>te, es importante reconocer <strong>la</strong><br />
re<strong>la</strong>ción <strong>en</strong>tre el fotón, <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía y longitud de onda, como se expresa<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> sigui<strong>en</strong>te ecuación:<br />
kcal mol -1 = 2,86 x 10 5 /Å<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
133
CAPÍTULO 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
En <strong>la</strong> Tab<strong>la</strong> 8.1 se ofrece <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción <strong>en</strong>tre <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía (<strong>en</strong> kcal mol -1 )<br />
y <strong>la</strong>s correspondi<strong>en</strong>tes longitudes de onda (λ <strong>en</strong> ángstrom, 1 Å = 10 -10 m).<br />
En consecu<strong>en</strong>cia, una reacción <strong>en</strong> que el paso inicial es <strong>la</strong> disociación<br />
de un <strong>en</strong><strong>la</strong>ce y que por lo tanto requiere por lo m<strong>en</strong>os de 100 kcal,<br />
no podría efectuarse utilizando una fu<strong>en</strong>te de luz visible. Esta reacción<br />
requeriría de por lo m<strong>en</strong>os luz ultravioleta con longitud de onda más<br />
corta <strong>del</strong> ord<strong>en</strong> de los 3.000 Å.<br />
Tab<strong>la</strong> 8.1 Longitud de onda y <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía asociada.<br />
Longitud de onda<br />
(Å)<br />
Energía asociada<br />
(kcal mol -1 )<br />
2.000 143<br />
3.000 96<br />
4.000 72<br />
5.000 57<br />
7.000 41<br />
10.000 29<br />
Para que <strong>la</strong> reacción sea eficaz, los reactantes deb<strong>en</strong> t<strong>en</strong>er <strong>la</strong> capacidad<br />
de absorber <strong>la</strong> luz, esto es, poseer grupos cromóforos como parte<br />
de su estructura <strong>química</strong>. También pued<strong>en</strong> utilizarse intermediarios<br />
cromofóricos capaces de absorber <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía lumínica y transferir<strong>la</strong> a<br />
<strong>la</strong>s especies reaccionantes.<br />
Muchas reacciones de fluoruros (reacciones con x<strong>en</strong>ón para formar<br />
XeF 2<br />
) requier<strong>en</strong> de <strong>la</strong> disociación inicial de molécu<strong>la</strong>s de flúor que<br />
pasan a flúor atómico. La <strong>en</strong>ergía de disociación <strong>del</strong> F 2<br />
es 36,7 kcal,<br />
correspondi<strong>en</strong>do a 7.800 Å. Sin embargo, el flúor no ti<strong>en</strong>e ninguna absorción<br />
fuerte <strong>en</strong> esa región, por lo cual <strong>la</strong> síntesis foto<strong>química</strong> <strong>del</strong> XeF 2<br />
no puede proceder con luz roja. Sin embargo, el flúor ti<strong>en</strong>e una int<strong>en</strong>sa<br />
banda de absorción ultravioleta, cuya co<strong>la</strong> se exti<strong>en</strong>de <strong>en</strong> <strong>la</strong> región azul<br />
<strong>del</strong> espectro visible, por lo cual el XeF 2<br />
puede ser sintetizado irradiando<br />
<strong>la</strong> mezc<strong>la</strong> Xe + F 2<br />
con luz visible o <strong>del</strong> rango <strong>del</strong> ultravioleta.<br />
8.1 Las fu<strong>en</strong>tes de luz<br />
En foto<strong>química</strong> es muy importante utilizar <strong>la</strong> fu<strong>en</strong>te de luz apropiada,<br />
a fin de proveer de los fotones con <strong>la</strong> longitud de onda adecuada<br />
134 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
8 Ricardo Rafael Contreras<br />
y requerida para <strong>la</strong> reacción que se desea propiciar. A continuación se<br />
describ<strong>en</strong> cuatro de <strong>la</strong>s fu<strong>en</strong>tes de luz clásicas utilizadas <strong>en</strong> síntesis.<br />
Lámparas de mercurio de baja presión<br />
Las lámparas de mercurio de baja presión funcionan por medio<br />
de descargas eléctricas a través <strong>del</strong> vapor <strong>del</strong> mercurio <strong>en</strong>rarecido <strong>en</strong><br />
varios milímetros presión de un gas inerte, como neón o argón. La mayoría<br />
de <strong>la</strong> radiación <strong>en</strong> estas lámparas se conc<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> longitudes de<br />
onda <strong>del</strong> ord<strong>en</strong> de 1,849 Å y 2,537 Å, d<strong>en</strong>ominadas como líneas de<br />
resonancia. Las lámparas son útiles cuando <strong>la</strong> luz que se requiere debe<br />
t<strong>en</strong>er una pequeña longitud de onda o <strong>en</strong> el caso de reacciones s<strong>en</strong>sibilizadas<br />
por vapor de mercurio.<br />
Lámparas de mercurio de presión media<br />
Las lámparas de mercurio de presión media funcionan por medio<br />
de descargas eléctricas a través <strong>del</strong> vapor <strong>del</strong> mercurio <strong>en</strong>rarecido <strong>en</strong><br />
por lo m<strong>en</strong>os 1 atm. de presión de un gas inerte. <strong>El</strong> espectro de emisión<br />
consiste <strong>en</strong> muchas líneas de alta int<strong>en</strong>sidad; aproximadam<strong>en</strong>te un 30<br />
% de <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía total <strong>del</strong> espectro se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> <strong>la</strong> región <strong>del</strong> ultravioleta,<br />
un 18 % se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> el visible, y el resto <strong>en</strong> el infrarrojo.<br />
Riesgos <strong>en</strong> el manejo de <strong>la</strong>s lámparas de mercurio<br />
<strong>El</strong> manejo de <strong>la</strong>s lámparas de mercurio se debe hacer con extremo<br />
cuidado. Es indisp<strong>en</strong>sable que el aparato se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tre completam<strong>en</strong>te<br />
cubierto, de modo que ningún haz de luz pueda incidir <strong>en</strong> los ojos de<br />
ninguna persona, bajo riesgo de ceguera por daños irreversibles a <strong>la</strong> retina.<br />
Incluso una mirada fugaz a una lámpara de vapor de mercurio<br />
<strong>en</strong>c<strong>en</strong>dida puede causar un daño irreparable. Adicionalm<strong>en</strong>te, <strong>la</strong> piel<br />
puede sufrir quemaduras, incluso por <strong>la</strong> acción de cortas exposiciones<br />
a <strong>la</strong> radiación ultravioleta; los efectos normalm<strong>en</strong>te no se notan hasta<br />
varias horas después de <strong>la</strong> exposición. Cabe destacar que durante <strong>la</strong><br />
utilización de estos sistemas se puede formar ozono (O 3<br />
, tóxico) alrededor<br />
de <strong>la</strong>s lámparas ultravioletas; por consigui<strong>en</strong>te el aparato debe ser<br />
insta<strong>la</strong>do y utilizado <strong>en</strong> una campana extractora. No es despreciable el<br />
riesgo de una explosión por sobrepresión <strong>del</strong> ozono producido. Tam-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
135
CAPÍTULO 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
bién se debe t<strong>en</strong>er cuidado <strong>en</strong> el manejo de los sistemas eléctricos de <strong>la</strong><br />
lámpara, que g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te funciona con alto voltaje.<br />
Lámparas de tungst<strong>en</strong>o<br />
<strong>Una</strong> lámpara de fi<strong>la</strong>m<strong>en</strong>to de tungst<strong>en</strong>o de 200 a 1.000 W es<br />
muy conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>te <strong>en</strong> síntesis foto<strong>química</strong> si se requiere trabajar <strong>en</strong> el<br />
rango de <strong>la</strong> luz visible o infrarrojo cercano. Este tipo de lámparas emit<strong>en</strong><br />
grandes cantidades de radiación infrarroja, por lo cual los aparatos<br />
de reacción requier<strong>en</strong> de sistemas de <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to. Pocas fu<strong>en</strong>tes de<br />
luz <strong>en</strong> el <strong>la</strong>boratorio pued<strong>en</strong> acercarse a <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de <strong>la</strong> luz <strong>del</strong> sol<br />
de verano y por tanto a <strong>la</strong>s longitudes de onda sobre los 3.500 Å. Cabe<br />
resaltar que muchas reacciones foto<strong>química</strong>s pued<strong>en</strong> llevarse a cabo<br />
simplem<strong>en</strong>te exponi<strong>en</strong>do <strong>en</strong> recipi<strong>en</strong>te de <strong>la</strong> reacción directam<strong>en</strong>te a<br />
<strong>la</strong> luz <strong>del</strong> sol.<br />
8.2 Ley de Stark-Einstein<br />
De manera g<strong>en</strong>eral, el número de fotones absorbidos <strong>en</strong> un proceso<br />
fotoquímico, es igual al número de molécu<strong>la</strong>s que experim<strong>en</strong>tan<br />
una transición a un estado electrónico excitado, lo que v<strong>en</strong>dría a ser<br />
el <strong>en</strong>unciado de <strong>la</strong> Ley de Stark-Einstein (1905). Sin embargo, exist<strong>en</strong><br />
ciertas circunstancias <strong>en</strong> <strong>la</strong>s cuales esta ley es vio<strong>la</strong>da, tal es el caso de<br />
los procesos que involucran una fu<strong>en</strong>te láser. Un láser de alta pot<strong>en</strong>cia<br />
aporta una d<strong>en</strong>sidad muy alta de fotones, por lo cual existe <strong>la</strong> posibilidad<br />
de que una misma molécu<strong>la</strong> sea golpeada simultáneam<strong>en</strong>te por dos<br />
fotones, lo que produciría una transición a un nuevo estado electrónico<br />
que es producto de <strong>la</strong> absorción de dos fotones.<br />
Ahora bi<strong>en</strong>, parti<strong>en</strong>do <strong>del</strong> cumplimi<strong>en</strong>to de <strong>la</strong> Ley de Stark-<br />
Einstein podemos definir un parámetro importante <strong>en</strong> <strong>la</strong>s reacciones<br />
foto<strong>química</strong>s, el r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to cuántico. <strong>El</strong> r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to cuántico de una<br />
reacción (Φ χ<br />
) se define como el número de moles de un producto X<br />
formado, divido <strong>en</strong>tre el número de fotones absorbidos. Si se mide <strong>la</strong><br />
velocidad de formación de <strong>la</strong> nueva especie X <strong>en</strong> molécu<strong>la</strong>s por segundo,<br />
lo que se repres<strong>en</strong>ta como dN X<br />
/dt y reconoci<strong>en</strong>do que el número de<br />
fotones absorbidos por segundo es equival<strong>en</strong>te a <strong>la</strong> int<strong>en</strong>sidad de absorción<br />
(I a<br />
), <strong>en</strong>tonces el r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to cuántico se puede expresar como:<br />
136 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
8 Ricardo Rafael Contreras<br />
Φ χ<br />
= dN X /dt<br />
I a<br />
De esta ecuación se despr<strong>en</strong>de que, para determinar el r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to<br />
cuántico de una reacción foto<strong>química</strong> es necesario medir <strong>la</strong> velocidad<br />
de <strong>la</strong> reacción y <strong>la</strong> cantidad de luz absorbida a través de varios<br />
arreglos experim<strong>en</strong>tales bi<strong>en</strong> conocidos <strong>en</strong> el campo de <strong>la</strong> fisico<strong>química</strong>.<br />
Para ahondar <strong>en</strong> <strong>la</strong> materia recom<strong>en</strong>damos consultar los libros de<br />
fisico<strong>química</strong> de G. W. Castel<strong>la</strong>n, I. Levine, D. W. Ball y los libros de<br />
Química Experim<strong>en</strong>tal de D. Shoemaker y M. Si<strong>en</strong>ko.<br />
8.3 Importancia de <strong>la</strong> reacciones foto<strong>química</strong>s<br />
Las reacciones foto<strong>química</strong>s ti<strong>en</strong><strong>en</strong> gran importancia biológica,<br />
pues un proceso tan fundam<strong>en</strong>tal como <strong>la</strong> fotosíntesis <strong>en</strong>tra <strong>en</strong> esta c<strong>la</strong>sificación.<br />
También <strong>la</strong> fotodisociación <strong>del</strong> ozono <strong>en</strong> <strong>la</strong> atmósfera, proceso<br />
que ayuda a filtrar <strong>la</strong> radiación ultravioleta <strong>del</strong> Sol y que protege <strong>la</strong><br />
vida <strong>en</strong> <strong>la</strong> superficie de <strong>la</strong> tierra, es un proceso fotoquímico. La fotografía<br />
y <strong>la</strong>s celdas so<strong>la</strong>res involucran igualm<strong>en</strong>te procesos fotoquímicos. A<br />
continuación se desarrol<strong>la</strong>rán algunos de ellos.<br />
La fotosíntesis<br />
En es<strong>en</strong>cia, <strong>la</strong> fotosíntesis, proceso que ocurre <strong>en</strong> <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>ntas verdes<br />
y <strong>en</strong> algunas bacterias, utiliza <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía so<strong>la</strong>r (hν) para convertir<br />
dióxido de carbono y agua <strong>en</strong> carbohidratos y oxíg<strong>en</strong>o. En <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>ntas<br />
este proceso ocurre <strong>en</strong> ciertas estructuras celu<strong>la</strong>res l<strong>la</strong>madas clorop<strong>la</strong>stos.<br />
Encapsu<strong>la</strong>do <strong>en</strong> estas célu<strong>la</strong>s, un complejo sistema bioquímico<br />
constituido por un grupo de grandes biomolécu<strong>la</strong>s permite llevar a cabo<br />
todas <strong>la</strong>s reacciones foto<strong>química</strong>s. En <strong>la</strong> Figura 8.1 podemos ver esquematizada<br />
<strong>la</strong> fotosíntesis.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
137
CAPÍTULO 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
Figura 8.1 En <strong>la</strong> fotosíntesis, <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>ntas utilizan <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía so<strong>la</strong>r para hacer reaccionar<br />
el dióxido de carbono y el agua a fin de g<strong>en</strong>erar los carbohidratos (C 6<br />
H 12<br />
O 6<br />
ó glucosa), proceso <strong>en</strong> el cual se libera oxíg<strong>en</strong>o. Por otra parte, <strong>en</strong> <strong>la</strong> respiración de<br />
p<strong>la</strong>ntas y animales se produce <strong>la</strong> oxidación de estos carbohidratos, liberando <strong>en</strong> el<br />
proceso bio<strong>en</strong>ergía (ADP/ATP) y nuevam<strong>en</strong>te dióxido de carbono y el agua.<br />
Exist<strong>en</strong> dos c<strong>en</strong>tros de reacción foto<strong>química</strong>, d<strong>en</strong>ominados respectivam<strong>en</strong>te<br />
fotosistema I (FSI) y fotosistema II (FSII). <strong>El</strong> FSI involucra<br />
a <strong>la</strong> clorofi<strong>la</strong>-a (ver capítulo 4), que es responsable de <strong>la</strong> absorción de<br />
fotones con una longitud de onda de 700 nm. <strong>Una</strong> vez fotoexcitado, el<br />
FSI actúa como un ag<strong>en</strong>te reductor y los electrones que él transfiere son<br />
utilizados <strong>en</strong> última instancia para <strong>la</strong> reducción de CO 2<br />
hasta llegar a<br />
carbohidratos. La forma oxidada <strong>del</strong> FSI, reman<strong>en</strong>te luego de <strong>la</strong> transfer<strong>en</strong>cia<br />
electrónica, no es sufici<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te fuerte para oxidar al agua. Por<br />
lo tanto, vuelve al estado reducido, y este proceso está acop<strong>la</strong>do con <strong>la</strong><br />
transformación de dos molécu<strong>la</strong>s de ADP <strong>en</strong> ATP.<br />
Por su parte el FSII, que se fundam<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> <strong>la</strong> clorofi<strong>la</strong>-b, opera<br />
con luz de longitud de onda igual a 680 nm. Este sistema g<strong>en</strong>era una<br />
forma oxidada con fuerza sufici<strong>en</strong>te como para oxidar agua. Esta reacción<br />
involucra un cúmulo de Mn/O que es responsable de transferir los<br />
electrones al c<strong>en</strong>tro fotoquímico.<br />
Por otro <strong>la</strong>do, <strong>la</strong> luz absorbida por los fotosistemas debe ser transferida<br />
rápida y efici<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te. Esto ocurre mediante <strong>la</strong> utilización de<br />
los sistemas l<strong>la</strong>mados “clorofi<strong>la</strong>s ant<strong>en</strong>as” y a través de una serie de<br />
cad<strong>en</strong>as carot<strong>en</strong>oides.<br />
Celdas so<strong>la</strong>res<br />
Por definición, <strong>la</strong>s celdas so<strong>la</strong>res, también l<strong>la</strong>madas celdas fotovoltaicas<br />
(Figura 8.2), son dispositivos capaces de transformar <strong>la</strong> luz<br />
so<strong>la</strong>r <strong>en</strong> <strong>en</strong>ergía eléctrica. Estas celdas pued<strong>en</strong> ser fabricadas a partir<br />
138 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
8 Ricardo Rafael Contreras<br />
de materiales d<strong>en</strong>ominados semiconductores, que fundam<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te<br />
utilizan silicio elem<strong>en</strong>tal como base. Otros materiales semiconductores<br />
comunes son el teluro y el sel<strong>en</strong>uro cadmio (CdTe y CdSe) y el ars<strong>en</strong>uro<br />
de galio (GaAs).<br />
Figura 8.2 Celdas fotovoltaicas: (a) celda fotovoltaica unitaria. (b) paneles so<strong>la</strong>res de<br />
uso doméstico construidos a partir de <strong>la</strong>s celdas fotovoltaicas unitarias.<br />
En un cristal de silicio puro, cada átomo ti<strong>en</strong>e cuatro electrones<br />
de val<strong>en</strong>cia (Si: [Ne]3s 2 3p 2 ) y está unido mediante <strong>en</strong><strong>la</strong>ces coval<strong>en</strong>tes<br />
a otros cuatro átomos de silicio. Para fabricar una celda fotovoltaica se<br />
contamina el silicio con pequeñas cantidades de impurezas específicas,<br />
v.gr. 1 ppm de arsénico, sintetizando nuevos monocristales. Los átomos<br />
de arsénico ti<strong>en</strong><strong>en</strong> cinco electrones de val<strong>en</strong>cia (As: [Ar]3d 10 4s 2 4p 3 ),<br />
cuatro de los cuales son utilizados para formar <strong>en</strong><strong>la</strong>ces con el silicio,<br />
quedando reman<strong>en</strong>te un quinto electrón que goza de cierta libertad para<br />
desp<strong>la</strong>zarse. Este tipo de cristal, con electrones reman<strong>en</strong>tes, es d<strong>en</strong>ominado<br />
“cristal donador”. También se fabrica un segundo tipo de cristal,<br />
que se sintetiza añadi<strong>en</strong>do 1 ppm de boro, el cual ti<strong>en</strong>e solo tres<br />
electrones de val<strong>en</strong>cia (B: [He] 2s 2 2p 1 ). Estos tres electrones sirv<strong>en</strong> para<br />
<strong>en</strong><strong>la</strong>zarse a los átomos de silicio, con el faltante de un electrón, lo que<br />
g<strong>en</strong>era un “agujero o hueco positivo” <strong>en</strong> el nuevo cristal. Este cristal,<br />
que se dice está “dopado” con boro, se d<strong>en</strong>omina “cristal receptor”.<br />
Para construir <strong>la</strong> celda fotovoltaica se pon<strong>en</strong> <strong>en</strong> contacto los dos tipos<br />
de cristal, <strong>la</strong> capa de cristal receptor da <strong>la</strong> cara al sol, mi<strong>en</strong>tras que <strong>la</strong><br />
capa de cristal donador se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> el interior de <strong>la</strong> celda (ver Figura<br />
8.3) Cuando se un<strong>en</strong> estos dos materiales (receptor y donador),<br />
los electrones reman<strong>en</strong>tes ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a migrar rápidam<strong>en</strong>te <strong>del</strong> donador<br />
al receptor. Los huecos, cerca de <strong>la</strong> unión <strong>en</strong>tre ambos materiales, se<br />
ll<strong>en</strong>an con los electrones móviles cercanos y el flujo cesa. Cuando <strong>la</strong> luz<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
139
CAPÍTULO 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
so<strong>la</strong>r incide sobre <strong>la</strong> celda fotovoltaica, se produce un desp<strong>la</strong>zami<strong>en</strong>to<br />
de electrones y se crean más electrones móviles y más agujeros positivos.<br />
Si los dos tipos de material se conectan mediante un conductor,<br />
fluy<strong>en</strong> los electrones desde <strong>la</strong> capa donadora a <strong>la</strong> capa aceptora, lo cual<br />
cierra el circuito.<br />
Un panel so<strong>la</strong>r normal es capaz de producir aproximadam<strong>en</strong>te<br />
100 W/m 2 , esto es, un metro de panel so<strong>la</strong>r es capaz de alim<strong>en</strong>tar una<br />
bombil<strong>la</strong> de 100 W. <strong>El</strong> desarrollo de <strong>la</strong>s celdas fotovoltaicas ha experim<strong>en</strong>tado<br />
un pujante crecimi<strong>en</strong>to especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>la</strong>s últimas décadas<br />
<strong>del</strong> siglo XX y se ha asomado como una opción al problema <strong>en</strong>ergético.<br />
Se han utilizado paneles so<strong>la</strong>res para g<strong>en</strong>erar <strong>la</strong> electricidad que consum<strong>en</strong><br />
<strong>la</strong>s naves espaciales y los instrum<strong>en</strong>tos meteorológicos insta<strong>la</strong>dos<br />
<strong>en</strong> lugares remotos.<br />
<strong>El</strong> principal problema de <strong>la</strong>s celdas so<strong>la</strong>res es su r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to, pues<br />
no son muy efici<strong>en</strong>tes y bu<strong>en</strong>a parte de <strong>la</strong> luz so<strong>la</strong>r incid<strong>en</strong>te es reflejada<br />
y <strong>en</strong> consecu<strong>en</strong>cia no aprovechada. Las efici<strong>en</strong>cias alcanzadas osci<strong>la</strong>n<br />
alrededor <strong>del</strong> 10%, por lo cual para cubrir <strong>la</strong> demanda <strong>en</strong>ergética sería<br />
m<strong>en</strong>ester techar ext<strong>en</strong>sas regiones con páneles so<strong>la</strong>res. Hoy <strong>en</strong> día, <strong>la</strong> investigación<br />
ci<strong>en</strong>tífica se conc<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> el desarrollo de celdas so<strong>la</strong>res más<br />
efici<strong>en</strong>tes y se espera muy pronto alcanzar niveles superiores al 25%.<br />
Figura 8.3 Diagrama<br />
de una celda fotovoltaica.<br />
Los electrones<br />
fluy<strong>en</strong> <strong>del</strong> cristal donador,<br />
que forma <strong>la</strong> capa<br />
donadora, al cristal<br />
receptor, que forma <strong>la</strong><br />
capa receptora, a través<br />
<strong>del</strong> circuito eléctrico.<br />
140 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
8 Ricardo Rafael Contreras<br />
8.4 Aplicaciones de tintes y pigm<strong>en</strong>tos <strong>en</strong> <strong>la</strong> reprografía<br />
De acuerdo con el Diccionario de <strong>la</strong> Real Academia Españo<strong>la</strong> de<br />
<strong>la</strong> L<strong>en</strong>gua, <strong>la</strong> reprografía trata con <strong>la</strong> reproducción por diversos medios,<br />
como <strong>la</strong> fotografía, el microfilme, <strong>en</strong>tre otros. <strong>El</strong> término fue utilizado<br />
por primera vez <strong>en</strong> <strong>la</strong> década de 1960 para definir una serie de nuevas<br />
tecnologías de reproducción de imág<strong>en</strong>es que incluy<strong>en</strong> <strong>la</strong> xerografía, el<br />
electrofax o <strong>la</strong> termografía, técnicas que estaban surgi<strong>en</strong>do y revolucionado<br />
el campo de <strong>la</strong> reproducción de docum<strong>en</strong>tos. Todas estas nuevas<br />
tecnologías de reproducción de imág<strong>en</strong>es han t<strong>en</strong>ido un espectacu<strong>la</strong>r<br />
desarrollo de <strong>la</strong> mano con los nuevos avances <strong>en</strong> el área de <strong>la</strong> computación,<br />
lo cual hace ya asequible estos medios a <strong>la</strong> demanda tanto de<br />
hogares como oficinas, donde se ha impuesto cotidianam<strong>en</strong>te el uso de<br />
fotocopiadoras o impresoras.<br />
<strong>El</strong>ectrofotografía o fotocopiado. Impresoras láser<br />
Con el término electrofotografía se agrupa a lo que conocemos<br />
como fotocopiado e impresión láser. Estas técnicas se val<strong>en</strong> <strong>del</strong> uso de<br />
un importante conjunto de compon<strong>en</strong>tes electrónicos que contro<strong>la</strong>n <strong>la</strong><br />
adquisición de los datos (<strong>la</strong> imag<strong>en</strong>) y manejan el sistema de impresión<br />
que utiliza tintas o “tóner”. <strong>El</strong> tóner, que regu<strong>la</strong>rm<strong>en</strong>te se pres<strong>en</strong>ta como<br />
un polvo, está constituido por un pigm<strong>en</strong>to, un ag<strong>en</strong>te que contro<strong>la</strong> <strong>la</strong><br />
carga electrostática y un ag<strong>en</strong>te aglutinante de bajo punto de fusión.<br />
En términos g<strong>en</strong>erales, los sistemas que imprim<strong>en</strong> con tóner utilizan<br />
métodos ópticos o eléctricos para crear una imag<strong>en</strong> electrostática por<br />
<strong>la</strong> que el tóner es atraído, para ser finalm<strong>en</strong>te transferido al soporte (<strong>la</strong><br />
hoja de papel).<br />
En el proceso de fotocopiado uno de los aspectos es<strong>en</strong>ciales es un<br />
material fotoconductor que conduce <strong>la</strong> electricidad <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia de <strong>la</strong><br />
luz pero es un ais<strong>la</strong>nte <strong>en</strong> <strong>la</strong> oscuridad. En <strong>la</strong> primera etapa <strong>del</strong> proceso<br />
se le proporciona una carga eléctrica uniforme a <strong>la</strong> superficie fotoconductora<br />
obscura de un cilindro. En <strong>la</strong> etapa de formación de <strong>la</strong> imag<strong>en</strong>,<br />
el docum<strong>en</strong>to que será copiado es iluminado con luz b<strong>la</strong>nca; donde no<br />
hay impresión <strong>la</strong> luz se refleja sobre <strong>la</strong> superficie fotoconductora obscura<br />
<strong>del</strong> cilindro, lo cual provoca que <strong>la</strong> carga se disipe. Allí donde hay<br />
texto, <strong>la</strong> luz se absorbe y no alcanza al fotoconductor, de modo que se<br />
forma una imag<strong>en</strong> electrostática <strong>la</strong>t<strong>en</strong>te, una impronta sobre el cilindro<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
141
CAPÍTULO 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
conductor. A continuación, el cilindro se expone a <strong>la</strong>s partícu<strong>la</strong>s <strong>del</strong><br />
tóner, <strong>la</strong>s cuales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una carga opuesta a <strong>la</strong> <strong>del</strong> cilindro; luego por <strong>la</strong><br />
Ley de Coulomb, <strong>la</strong>s partícu<strong>la</strong>s <strong>del</strong> tóner son atraídas por <strong>la</strong>s áreas que<br />
conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>la</strong> imag<strong>en</strong> <strong>en</strong> <strong>la</strong> superficie fotoconductora. La sigui<strong>en</strong>te etapa<br />
implica <strong>la</strong> transfer<strong>en</strong>cia de <strong>la</strong> imag<strong>en</strong> <strong>del</strong> cilindro al soporte, lo cual se<br />
hace aplicando <strong>en</strong> el reverso <strong>del</strong> papel un pot<strong>en</strong>cial eléctrico de carga<br />
eléctrica opuesta a <strong>la</strong> <strong>del</strong> tóner. Finalm<strong>en</strong>te, se fija <strong>la</strong> imag<strong>en</strong> al papel<br />
mediante un tratami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> cali<strong>en</strong>te, que funde el aglutinante <strong>del</strong> tóner<br />
y lo fusiona al papel.<br />
En <strong>la</strong> impresión con láser, <strong>la</strong> primera etapa es simi<strong>la</strong>r a <strong>la</strong> <strong>del</strong> fotocopiado<br />
y se suministra una carga eléctrica al cilindro fotoconductor.<br />
Empero, <strong>en</strong> <strong>la</strong> segunda etapa se hace uso de un láser para transcribir <strong>la</strong><br />
información almac<strong>en</strong>ada <strong>en</strong> <strong>la</strong> memoria de <strong>la</strong> impresora sobre el cilindro<br />
fotoconductor. En contraste con el proceso de fotocopiado, <strong>la</strong> carga<br />
se disipa <strong>en</strong> <strong>la</strong>s áreas que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>la</strong> imag<strong>en</strong>. En este caso, el tóner<br />
soporta una carga <strong>del</strong> mismo tipo que <strong>la</strong> superficie <strong>del</strong> cilindro, por lo<br />
que es repelido desde <strong>la</strong>s zonas que no conti<strong>en</strong><strong>en</strong> imag<strong>en</strong> hacia <strong>la</strong>s áreas<br />
de imag<strong>en</strong>, no cargadas. A partir de allí, <strong>la</strong>s etapas subsigui<strong>en</strong>tes son<br />
simi<strong>la</strong>res a <strong>la</strong>s <strong>del</strong> proceso de fotocopiado.<br />
Los tóneres utilizados <strong>en</strong> <strong>la</strong>s fotocopiadoras e impresoras láser<br />
(ver Figura 8.4), como hemos m<strong>en</strong>cionado, son polvos compuestos por<br />
un pigm<strong>en</strong>to, un compon<strong>en</strong>te de control y un aglutinante o resina polimérica<br />
de bajo punto de fusión (60 - 70 o C). <strong>El</strong> pigm<strong>en</strong>to más frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te<br />
utilizado es el negro de humo, pues <strong>la</strong> mayoría de <strong>la</strong>s impresiones<br />
son <strong>en</strong> b<strong>la</strong>nco y negro. No obstante, desde hace ya un bu<strong>en</strong> tiempo<br />
se ha popu<strong>la</strong>rizado el uso de impresiones a <strong>color</strong>, <strong>la</strong>s cuales requier<strong>en</strong><br />
de pigm<strong>en</strong>tos; <strong>en</strong> este caso se usa pigm<strong>en</strong>tos de los tres principales <strong>color</strong>es<br />
primarios sustractivos: amarillo, mag<strong>en</strong>ta y verde-amarillo. Regu<strong>la</strong>rm<strong>en</strong>te<br />
los amarillos son pigm<strong>en</strong>tos tipo diazo mi<strong>en</strong>tras que el verdeamarillo<br />
se obti<strong>en</strong>e a partir de <strong>la</strong> ftalocianina de cobre (ver capítulo 4<br />
y 5). Los d<strong>en</strong>ominados ag<strong>en</strong>tes de control de carga electrostática son<br />
materiales iónicos que pued<strong>en</strong> o no ser <strong>color</strong>eados. En el caso <strong>del</strong> tóner<br />
para impresiones a b<strong>la</strong>nco y negro se usan complejos azoicos de cromo,<br />
simi<strong>la</strong>res a los utilizados como tintes de <strong>la</strong>na.<br />
142 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
8 Ricardo Rafael Contreras<br />
Figura 8.4 Algunos elem<strong>en</strong>tos de electrofotografía comerciales: (a) fotocopiadora<br />
comercial. (b) impresora láser. (c) varios tipos de tóner y otros compon<strong>en</strong>tes disponibles<br />
<strong>en</strong> el mercado.<br />
Impresión por inyección de tinta<br />
La impresión por inyección de tinta ha experim<strong>en</strong>tado un gran<br />
desarrollo <strong>en</strong> <strong>la</strong>s últimas décadas y constituye un método óptimo de g<strong>en</strong>eración<br />
de imág<strong>en</strong>es monocromáticas o <strong>en</strong> <strong>color</strong> muy efici<strong>en</strong>te. Su uso<br />
se ha ext<strong>en</strong>dido desde el hogar hasta <strong>la</strong> oficina y se perfi<strong>la</strong> un aum<strong>en</strong>to a<br />
nivel industrial. Exist<strong>en</strong> varias modalidades de impresión, <strong>en</strong>tre <strong>la</strong>s que<br />
destaca el método de impulso o gota según demanda (drop on demand).<br />
Este método consiste <strong>en</strong> aplicar una presión sobre <strong>la</strong> tinta para formar<br />
una pequeña gota que es aplicada allí donde se requiere <strong>la</strong> aplicación<br />
de <strong>color</strong>. Se utiliza una matriz ord<strong>en</strong>ada de boquil<strong>la</strong>s para g<strong>en</strong>erar toda<br />
<strong>la</strong> imag<strong>en</strong> y es necesario que el cabezal de impresión esté tan próximo<br />
como sea posible a <strong>la</strong> superficie <strong>del</strong> papel o cualquier otro tipo de soporte<br />
de impresión.<br />
En <strong>la</strong> impresión por inyección de tinta se requiere de tintas con<br />
propiedades muy específicas y <strong>en</strong> su fabricación se debe dar cumplimi<strong>en</strong>to<br />
a una variedad de criterios fisicoquímicos y medioambi<strong>en</strong>tales.<br />
Este tipo de tintas pose<strong>en</strong> una muy baja viscosidad a fin de que se pueda<br />
g<strong>en</strong>erar <strong>la</strong> dispersión <strong>en</strong> gotas que requiere el método. Las tintas consist<strong>en</strong><br />
<strong>en</strong> un disolv<strong>en</strong>te, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te agua, y un <strong>color</strong>ante, junto con otros<br />
aditivos de acuerdo a <strong>la</strong>s especificaciones de uso. Los tintes y especial-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
143
CAPÍTULO 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
m<strong>en</strong>te los pigm<strong>en</strong>tos utilizados <strong>en</strong> <strong>la</strong>s impr<strong>en</strong>tas son difer<strong>en</strong>tes a los<br />
tintes de impresión por inyección de tinta; aquí el tamaño de partícu<strong>la</strong><br />
es muy importante pues se debe evitar <strong>la</strong> obstrucción de <strong>la</strong>s boquil<strong>la</strong>s<br />
<strong>del</strong> cabezal de impresión. Inicialm<strong>en</strong>te, se emplearon un conjunto de<br />
tintes de uso común <strong>en</strong> el área de los textiles, especialm<strong>en</strong>te tintes ácidos,<br />
directos o reactivos o tintes para alim<strong>en</strong>tos, estos últimos utilizados<br />
fundam<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te por su baja toxicidad. La nota característica de<br />
estos pigm<strong>en</strong>tos es <strong>la</strong> pres<strong>en</strong>cia de grupos sulfonato (-SO 3<br />
Na) que les<br />
confiere hidrosolubilidad. Sin embargo esta c<strong>la</strong>se de tintas pres<strong>en</strong>taron<br />
problemas <strong>en</strong> cuanto a <strong>la</strong> durabilidad de <strong>la</strong> imag<strong>en</strong> y <strong>en</strong> muchos casos<br />
<strong>la</strong> figura impresa se manchaba si era manipu<strong>la</strong>da con los dedos húmedos.<br />
La segunda g<strong>en</strong>eración de pigm<strong>en</strong>tos utilizados se basaba <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
estrutura de los primeros pero incorporó mejoras <strong>en</strong> cuanto a <strong>la</strong> solubilidad.<br />
Esta c<strong>la</strong>se de pigm<strong>en</strong>tos desarrol<strong>la</strong>dos son solubles a pH alcalino<br />
(7,5 – 10), pero son insolubles al pH ligeram<strong>en</strong>te ácido (4,5 – 6,5) <strong>del</strong><br />
soporte o el papel. Esta cualidad se alcanzó sustituy<strong>en</strong>do algunos de<br />
los grupos sulfonato por ácidos carboxílicos (-COOH), que se ionizan a<br />
pH alcalinos, y <strong>en</strong> consecu<strong>en</strong>cia se solubilizan, pero se protonan e insolubilizan<br />
a pH ácidos. En <strong>la</strong> Figura 8.5 se puede apreciar <strong>la</strong> estructura<br />
<strong>del</strong> pigm<strong>en</strong>to negro de segunda g<strong>en</strong>eración derivado <strong>del</strong> pigm<strong>en</strong>to C.I.<br />
negro para alim<strong>en</strong>tos 2.<br />
Figura 8.5 Colorante<br />
hidrosoluble de segunda<br />
g<strong>en</strong>eración utilizado<br />
<strong>en</strong> tintas para impresión<br />
con inyección<br />
de tinta. Este <strong>color</strong>ante<br />
es un derivado <strong>del</strong> C.I.<br />
negro para alim<strong>en</strong>to 2.<br />
144 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
8 Ricardo Rafael Contreras<br />
8.5 La fotografía<br />
Estrictam<strong>en</strong>te hab<strong>la</strong>ndo, <strong>la</strong> fotografía es un procedimi<strong>en</strong>to por el<br />
que se consigu<strong>en</strong> imág<strong>en</strong>es perman<strong>en</strong>tes sobre una superficie s<strong>en</strong>sibilizada,<br />
a través de <strong>la</strong> acción foto<strong>química</strong> de <strong>la</strong> luz o de otras formas de<br />
<strong>en</strong>ergía radiante. En este campo también <strong>la</strong> tecnología moderna ha t<strong>en</strong>ido<br />
un notable impacto y hoy <strong>en</strong>contramos fotografía ultravioleta, fotografía<br />
infrarroja, fotografía astronómica, fotografía ci<strong>en</strong>tífica, fotografía<br />
submarina, fotografía aérea y microfilmación. Se ha avanzado mucho<br />
<strong>en</strong> el desarrollo de los compon<strong>en</strong>tes de <strong>la</strong>s cámaras fotográficas, especialm<strong>en</strong>te<br />
<strong>en</strong> materia de filtros, exposímetros, fu<strong>en</strong>tes de luz, objetivos<br />
o l<strong>en</strong>tes. Pero el siglo XXI experim<strong>en</strong>ta <strong>la</strong> incursión de <strong>la</strong>s cámaras fotográficas<br />
digitales, que están desp<strong>la</strong>zando poco a poco <strong>la</strong> antigua fotografía.<br />
Sin embargo, vale <strong>la</strong> p<strong>en</strong>a estudiar desde un punto de vista químico<br />
el clásico f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o fotográfico.<br />
En el campo de <strong>la</strong> fotografía se aprovechó el <strong>en</strong>negrecimi<strong>en</strong>to<br />
de los halog<strong>en</strong>uros de p<strong>la</strong>ta por <strong>la</strong> acción de <strong>la</strong> luz, f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o que fue<br />
reportado por primera vez por Johann H. Schulze <strong>en</strong> 1727. Poco después<br />
Thomas Wedgwood, con ayuda de una l<strong>en</strong>te, consiguió formar<br />
una imag<strong>en</strong> sobre un trozo de papel tratado con nitrato de p<strong>la</strong>ta, produci<strong>en</strong>do<br />
así <strong>la</strong> primera fotografía. Para 1827 Nicéphore Niépce realizó<br />
unas fotografías d<strong>en</strong>ominadas heliografías y para 1831 el pintor Louis<br />
Jacques Mandé Daguerre realizó fotografías <strong>en</strong> p<strong>la</strong>nchas recubiertas con<br />
una capa s<strong>en</strong>sible a <strong>la</strong> luz de yoduro de p<strong>la</strong>ta, inaugurando el método<br />
fotográfico. Las p<strong>la</strong>cas fotográficas clásicas se preparaban impregnando,<br />
<strong>en</strong> <strong>la</strong> oscuridad, un vidrio p<strong>la</strong>no con soluciones de nitrato de p<strong>la</strong>ta<br />
(AgNO 3<br />
) y bromuro de amonio (NH 4<br />
Br) de modo que se g<strong>en</strong>era una susp<strong>en</strong>sión<br />
coloidal, prácticam<strong>en</strong>te una emulsión, que da lugar a <strong>la</strong> formación,<br />
sobre <strong>la</strong> superficie <strong>del</strong> soporte, de una pelícu<strong>la</strong> de bromuro de<br />
p<strong>la</strong>ta (AgBr). A fin de obt<strong>en</strong>er una fotografía, eran llevadas a cabo varias<br />
operaciones que com<strong>en</strong>zaban por <strong>la</strong> “exposición”, <strong>la</strong> cual consistía <strong>en</strong><br />
someter <strong>la</strong> p<strong>la</strong>ca fotográfica a <strong>la</strong> acción de <strong>la</strong> luz. <strong>El</strong> tiempo de exposición<br />
era g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te de 0,1 a 0,25 segundos o m<strong>en</strong>os, y como consecu<strong>en</strong>cia<br />
se producía una imag<strong>en</strong> sobre <strong>la</strong> p<strong>la</strong>ca, a esta imag<strong>en</strong> se dio el<br />
nombre de “imag<strong>en</strong> <strong>la</strong>t<strong>en</strong>te”. Esta imag<strong>en</strong> se manifestaba luego de un<br />
tratami<strong>en</strong>to con varios tipos de ag<strong>en</strong>tes reductores, tales como <strong>la</strong> hidroquinona,<br />
d<strong>en</strong>ominados g<strong>en</strong>éricam<strong>en</strong>te como “reve<strong>la</strong>dores”. <strong>El</strong> proceso<br />
final consistía <strong>en</strong> el “reve<strong>la</strong>do”, el cual era realizado <strong>en</strong> un cuarto oscu-<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
145
CAPÍTULO 8<br />
Foto<strong>química</strong><br />
ro, solo iluminado con luz roja, <strong>la</strong> cual no posee <strong>la</strong> <strong>en</strong>ergía sufici<strong>en</strong>te<br />
para producir alguna reacción foto<strong>química</strong>. <strong>El</strong> reve<strong>la</strong>do produce sobre<br />
<strong>la</strong> p<strong>la</strong>ca una imag<strong>en</strong> negativa <strong>del</strong> objeto fotografiado, pues <strong>la</strong>s zonas más<br />
iluminadas produc<strong>en</strong> un <strong>en</strong>negrecimi<strong>en</strong>to mayor <strong>del</strong> bromuro de p<strong>la</strong>ta.<br />
Terminado el reve<strong>la</strong>do, <strong>la</strong> imag<strong>en</strong> se fija eliminado el bromuro de p<strong>la</strong>ta<br />
no alterado con tiosulfato o hiposulfito de sodio (Na 2<br />
S 2<br />
O 3<br />
). Con estas<br />
operaciones se obt<strong>en</strong>ía el “negativo”. Para obt<strong>en</strong>er el “positivo” o lo que<br />
sería propiam<strong>en</strong>te <strong>la</strong> fotografía sobre un soporte (papel), era realizado<br />
un proceso análogo con <strong>la</strong> impresión <strong>en</strong> el papel fotográfico, haci<strong>en</strong>do<br />
pasar luz a través <strong>del</strong> negativo, con esto quedan invertidos los negros y<br />
los b<strong>la</strong>ncos y <strong>la</strong> imag<strong>en</strong> así obt<strong>en</strong>ida responde a <strong>la</strong> realidad.<br />
<strong>El</strong> sigui<strong>en</strong>te paso <strong>en</strong> <strong>la</strong> historia <strong>del</strong> método fotográfico consistió<br />
<strong>en</strong> el desarrollo de <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong> fotográfica, <strong>la</strong> cual no es más que un sustrato<br />
plástico utilizado para soportar <strong>la</strong> emulsión que conti<strong>en</strong>e el haluro<br />
de p<strong>la</strong>ta, el cual es dispersado uniformem<strong>en</strong>te. <strong>El</strong> sustrato plástico hace<br />
que <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong>, a difer<strong>en</strong>cia de <strong>la</strong>s p<strong>la</strong>cas fotográficas, sea flexible y pueda<br />
ser <strong>en</strong>rol<strong>la</strong>da a fin de g<strong>en</strong>erar el rollo fotográfico. <strong>El</strong> soporte clásico<br />
<strong>en</strong> fotografía es el celuloide, un polímero formado a partir de <strong>la</strong> reacción<br />
<strong>en</strong>tre el nitrato de celulosa, o piroxilina, con ag<strong>en</strong>tes de rell<strong>en</strong>o <strong>en</strong> una<br />
disolución de alcanfor (C 10<br />
H 16<br />
O) y alcohol. Al cal<strong>en</strong>tarse, el celuloide se<br />
vuelve flexible y maleable, y puede moldearse y hacerse pelícu<strong>la</strong>s. Estas<br />
pelícu<strong>la</strong>s de celuloide fueron aprovechadas por George Eastman, qui<strong>en</strong><br />
<strong>en</strong> 1898 desarrolló <strong>la</strong> cámara Kodak. <strong>El</strong> ag<strong>en</strong>te emulsificante que se utiliza<br />
para g<strong>en</strong>erar <strong>la</strong> ge<strong>la</strong>tina o emulsión puede ser colág<strong>en</strong>o, una proteínas<br />
animal, constituy<strong>en</strong>te mayoritario de cartí<strong>la</strong>gos, piel o ligam<strong>en</strong>tos.<br />
Las p<strong>la</strong>cas y pelícu<strong>la</strong>s fotográficas clásicas solo eran fotos<strong>en</strong>sibles<br />
a <strong>la</strong> parte más <strong>en</strong>ergética <strong>del</strong> espectro visible, esto es, <strong>la</strong> región azul<br />
(alrededor de 450 nm). Esta es <strong>la</strong> razón por <strong>la</strong> cual <strong>la</strong>s antiguas fotografías<br />
eran a b<strong>la</strong>nco y negro. La fotografía a <strong>color</strong> se desarrolló <strong>en</strong> <strong>la</strong><br />
segunda mitad <strong>del</strong> siglo XX, como consecu<strong>en</strong>cia de añadir pigm<strong>en</strong>tos a<br />
<strong>la</strong> emulsión que g<strong>en</strong>era <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong> fotográfica. Esta operación hace que<br />
los haluros de p<strong>la</strong>ta se s<strong>en</strong>sibilic<strong>en</strong> a luz de otras longitudes de onda;<br />
los pigm<strong>en</strong>tos añadidos absorb<strong>en</strong> <strong>la</strong> luz de su propio <strong>color</strong>. La pelícu<strong>la</strong><br />
fotográfica así mejorada, d<strong>en</strong>ominada ortocromática, supuso <strong>la</strong> primera<br />
mejora de <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong> de s<strong>en</strong>sibilidad azul, pues incorporaba pigm<strong>en</strong>tos<br />
amarillos a <strong>la</strong> emulsión, que eran s<strong>en</strong>sibles a todas <strong>la</strong>s longitudes de<br />
onda excepto a <strong>la</strong> roja. <strong>El</strong> sigui<strong>en</strong>te paso consistió <strong>en</strong> el desarrollo de<br />
una nueva pelícu<strong>la</strong> l<strong>la</strong>mada pancromática, a <strong>la</strong> que se añadieron pig-<br />
146 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
8 Ricardo Rafael Contreras<br />
m<strong>en</strong>tos de tonos rojos, por lo que resultó s<strong>en</strong>sible a todas <strong>la</strong>s longitudes<br />
de onda <strong>del</strong> espectro visibles. Aunque ligeram<strong>en</strong>te m<strong>en</strong>os s<strong>en</strong>sible a los<br />
tonos verdes que <strong>la</strong> ortocromática, reproduce mejor toda <strong>la</strong> gama de <strong>color</strong>es.<br />
De hecho, <strong>la</strong> mayoría de <strong>la</strong>s pelícu<strong>la</strong>s utilizadas <strong>en</strong> <strong>la</strong> actualidad<br />
son pancromáticas. Hay pelícu<strong>la</strong>s especiales, s<strong>en</strong>sibles a longitudes de<br />
onda, que sobrepasan el espectro visible. La pelícu<strong>la</strong> infrarroja responde<br />
tanto a <strong>la</strong> luz visible como a <strong>la</strong> parte infrarroja invisible <strong>del</strong> espectro.<br />
Otro paso importante <strong>en</strong> <strong>la</strong> historia de <strong>la</strong> fotografía, fue <strong>la</strong> inv<strong>en</strong>ción<br />
de <strong>la</strong> pelícu<strong>la</strong> instantánea, <strong>la</strong>nzada por <strong>la</strong> empresa POLAROID a<br />
finales de <strong>la</strong> década de 1940. Este inv<strong>en</strong>to permitió conseguir fotografías<br />
a los pocos segundos o minutos de hacer <strong>la</strong> exposición (disparar), por<br />
medio <strong>del</strong> uso de cámaras fotográficas especialm<strong>en</strong>te diseñadas. En <strong>la</strong><br />
pelícu<strong>la</strong> instantánea, <strong>la</strong> emulsión y los productos químicos de reve<strong>la</strong>do<br />
se combinan <strong>en</strong> el paquete de pelícu<strong>la</strong> o <strong>en</strong> <strong>la</strong> propia foto. <strong>El</strong> reve<strong>la</strong>do<br />
e impresión se produc<strong>en</strong> d<strong>en</strong>tro de <strong>la</strong> cámara. POLAROID, utiliza una<br />
emulsión de haluros de p<strong>la</strong>ta conv<strong>en</strong>cional; después de <strong>la</strong> exposición y<br />
habi<strong>en</strong>do obt<strong>en</strong>ido el negativo, éste pasa <strong>en</strong>tre el papel fotográfico y los<br />
productos químicos. Finalm<strong>en</strong>te, una sustancia ge<strong>la</strong>tinosa transfiere <strong>la</strong><br />
imag<strong>en</strong> <strong>del</strong> negativo al papel y <strong>la</strong> foto queda lista.<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
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151
Cont<strong>en</strong>ido<br />
7 Pres<strong>en</strong>tación<br />
9 Prefacio<br />
1 Capítulo<br />
13 E l <strong>color</strong> y <strong>la</strong> luz<br />
13 1.1 La luz: los fotones y <strong>la</strong>s ondas<br />
18 1.2 <strong>El</strong> ojo y <strong>la</strong> s<strong>en</strong>sación <strong>del</strong> <strong>color</strong><br />
20 1.3 Colores primarios<br />
26 1.4 La absorción electrónica<br />
2 Capítulo<br />
35 E l <strong>color</strong> de <strong>la</strong>s gemas<br />
l a s piedras preciosas y semipreciosas<br />
37 2.1 Gemas (preciosas y semipreciosas)<br />
alocromáticas e idiocromáticas<br />
49 2.2 Gemas de <strong>orig<strong>en</strong></strong> orgánico<br />
3 Capítulo<br />
55 P i g m e n t o s inorgánicos<br />
E l mundo de <strong>la</strong>s pinturas<br />
56 3.1 Pigm<strong>en</strong>tos b<strong>la</strong>ncos<br />
59 3.2 Pigm<strong>en</strong>tos amarillos<br />
60 3.3 Pigm<strong>en</strong>tos azules<br />
60 3.4 Pigm<strong>en</strong>tos rojos<br />
62 3.5 Pigm<strong>en</strong>tos verdes<br />
62 3.6 Pigm<strong>en</strong>tos históricos<br />
66 3.7 Las pinturas<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
153
4 Capítulo<br />
71 P i g m e n t o s orgánicos nat u r a l e s<br />
72 4.1 Porfirinas<br />
74 4.2 Carot<strong>en</strong>oides<br />
78 4.3 Pterinas<br />
78 4.4 Purinas y pirimidinas<br />
79 4.5 Me<strong>la</strong>ninas<br />
83 4.6 F<strong>la</strong>vonoides<br />
84 4.7 Taninos<br />
85 4.8 Proteínas azules de cobre<br />
5 Capítulo<br />
87 C o l o r a n t e s y pigm<strong>en</strong>tos orgánicos sintéticos<br />
c o l o r e a n d o fibras y textiles<br />
92 5.1 <strong>El</strong> índice de <strong>color</strong>es<br />
92 5.2 Firmeza de los <strong>color</strong>antes<br />
93 5.3 Colorantes ácido-base<br />
94 5.4 Colorantes mord<strong>en</strong>tes<br />
95 5.5 Colorantes directos<br />
97 5.6 Colorantes azoicos<br />
98 5.7 Colorantes de tina<br />
99 5.8 Colorantes al azufre<br />
99 5.9 Colorantes reactivos para fibras<br />
100 5.10 Colorantes dispersos<br />
102 5.11 Pigm<strong>en</strong>tos orgánicos<br />
6 Capítulo<br />
109 C o l o r a n t e s pa r a alim<strong>en</strong>tos<br />
109 6.1 Beta<strong>la</strong>ínas<br />
111 6.2 Carmín. Ácido carmínico.<br />
154 E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .
112 6.3 Otros <strong>color</strong>antes de <strong>orig<strong>en</strong></strong> natural<br />
113 6.4 Colorantes sintéticos<br />
7 Capítulo<br />
117 C o l o r i m e t r í a<br />
118 7.1 Colorímetros<br />
118 7.2 Espectrofotometría<br />
120 7.3 Indicadores de pH<br />
123 7.4 <strong>El</strong> <strong>color</strong> de los compuestos y el análisis cualitativo<br />
130 7.5 Pirotecnia<br />
8 Capítulo<br />
133 F o t o q u í m i c a<br />
134 8.1 Las fu<strong>en</strong>tes de luz<br />
136 8.2 Ley de Stark-Einstein<br />
137 8.3 Importancia de <strong>la</strong>s reacciones foto<strong>química</strong>s<br />
141 8.4 Aplicaciones de tintes y pigm<strong>en</strong>tos <strong>en</strong> <strong>la</strong> reprografía<br />
145 8.5 La fotografía<br />
149 Bibliografía<br />
E L O R I G E N D E L C O L O R E N L A N A T U R A L E Z A . . .<br />
155