NÃºmero 1-3 - Instituto de Historia de la Medicina y de la Ciencia ...

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CIENCIA aceptar la definición A b5 C01110 caso particular de definición de oxidación aplicado a un catión, o de reducción aplicado a un anión. An;í.loga. mente puede decirse de reducción. Pero, en los enlaces de tipo cava lente en general, no existe en realidad esa pérdida o ganancia completa de electrones, porque los electrones de una molécula pertenecen a todos los átomos que la constituyen; los electrones de enlace son claramente compartidos por los dos átomos enlazados, no existiendo, por tanto, uno que actúe exclusivamente como dador ni otro que sea sólo aceptar. Como se sabe, las ideas actuales sobre la estructura de la molécula desfiguran la individualidad de sus {ltomos, y se la considera como un conjunto de núcleos y de orbitales electrónicos moleculares. Por consiguiente, no deben entenderse los términos "pérdida" o "ganancia de electrones" en su estricto sentido. Tampoco ha de olvidarse que según los conceptos modernos, lo que se oxida o reduce, no es la sllstancia ni una moliel/la, sino un ion sencillo o poliatómico, o bien un átomo neutro de una sustancia. b) Propuesta de una 1/ueva forma de defi- 111cwnes. Las definiciones de tipo Abl a 3 (esta última sólo adaptable para que defina también a la reducción) deben ser, en consecuencia, modificadas en la forma siguiente: Oxidación de un ion o de un átomo de un elemento libre o el que forma parte de una molécula o grupo atómico, es la transferencia completa o pr¡rcial de uno o varios electrones del ion o átomo, a otros átomos o iorles. Reducción de un ion, o de un tÍtomo de un elemento lib"e o el que forma parte de una molécula o grupo atómico, es la adición completa o parcial al ion o al dlollZo, de unu u mlÍs electrones procedentes de otros átomos o iones. Con las palabras "completa o parcial" se expresa que la transferencia o la adición de electrones no siempre es total. c) Sobre las definiciones que utilizan las va· lencias positivas y negativas. Estas definiciones tienen de objetable cuanto de refutables tengan los conceptos de valencia positiva y valencia negativa; conceptos que al menos en los enlaces covalentes, no dejan de presentar ciertos convencionalismos sobre la ma· nera de estar repartida la carga electrónica en la molécula. En los iones, a cada carga eléctrica elemental se le asigna una valencia del signo de la carga. Pero, en dos átomos enlazados por covalencia compartida por igual (y aun en la que corresponde a un enlace parcialmente iónico), en modo. a 1 gl\l1 o una valencia positiva más o una negativa menos, puede significar 1l1la carga, eléctrica elemental negativa perdida, o una carga eléctrica elemental positiva ganada, porque para que esto ocurriese tendría que producirse totalmente la cesión o la ganancia de un electrón, lo cual no acontece, como se ha indicado anteriormente. Por tanto, sólo por un reparto en cierto modo convencional de los electrones o sea de las cargas eléctricas en la molécula, se pueden asignar a los ;ítomos enlazados por covalencia compartida, un nümero determinado de valencias positivas o negativas. Contar las valencias positivas o negativas en los átomos neutros, por el nümero de electrones que faltan o exceden para una configuración estable, COIllO hacen algunos autores, entre ellos E. Saz (51), puede justificarse para ciertos dIculos, pero sin que signifique un cambio efectivo de electrones entre los ;ítomos del enlace covalente. Aparte, que no ha de olvidar~e que la valencia súlo puede valorarse con relativa exacti. tud, cuando se ha efectuado el enlace. d) Número de oxidación y valencias positivas y negativas. An;í1ogas consideraciones pueden hacerse sobre las definiciones que se basan en el estado de oxidación. El estado de oxidación de un ion o de un átomo, expresa el grado en que está oxidado (o reducido) ateniéndose al número de cargas eléctricas elementales que posee si se trata de un ion; o si se trata de un átomo de una molécula, a las que le pueden ser asignadas por una adecuada distribución de la carga de los electrones de enlace entre todos los á tomos de la molécula o grupo atómico. Reparto de cargas, como se ha dicho, regido por reglas de carácter más o menos convencional. Destacamos una de las reglas, la más interesante para el objeto que nos ocupa: la de que el número de oxidación de un átomo en una molécula o grupo atómico, es el número de cargas eléctricas positivas o negativas que posee cada uno de los átomos enlazados, después de asignar al átomo de mayor electronegatividad todos los electrones que forman el enlace. Se cuentan para el átomo más electronegativo tantas unidades de oxidación negativas como electrones gana, o tantas unidades positivas como electrones pierde el de electronegatividad· menor. Sigue, por tanto, en pie la inexactitud física de considerar que los electrones se pierden o se ganan totalmente en la reacción con formación de enlaces covalentes. 50
CIENCIA El número de valencias positivas O negativas asignadas a un ;ítomo no iónico, no siempre coincide con el número de oxidación. Pero, aun en el caso de coincidencia, ha de observarse que se trata de dos conceptos diferentes, porque el número que expresa la valencia, sea positiva o negativa, ha ele indicar siempre directa o indirectamente el poder de combinación con el ;ítOl1lO del hidrógeno (52); mientras que el eitado de oxidación es una consecuencia de un reparto de cargas. e) Términos moden/Os que sustituycn a los dc "uxidación" y"reducción." Admitido por todos los químicos que ambos términos, oxidación y reducción, especialmente el primero, son impropios en su amplio sentido actual, y que deben ser reintegrados exclusivalilente a sus definiciones primitivas (especialmente Aa] y 2), se han propuesto diversos nombres que de aumentar en número serán seguramente origen de confusión. He aquí los más aceptados: l. "Deselectronación" por oxidación, y "electronación" por reducción. A 10s que corresponden los términos "deselectronar" y "electronar", "deselectronado" y "electronado". A un agente oxidante se le llamaría "deselectronante", y a otro reductor, "electronante" (Términos propuestos por los Profs. Cady, Taft y E. C. Franklin, de la Universidad de Stanford, y adoptados por Pauling y otros químicos). 2. "Eldonación" para oxidación y "elaceptación" para reducción ("el", letras iniciales ele "electrón"); "e1donar", "eldonado", "eldonante"; "elaceptar", "elaceptado" y "elaceptante". I\ una reacción de reducción-oxidación, se le llamaría "elacepdonación", y al término "redox", "elacepdón" (Nombres propuestos por el Prof. Ch. Hishop (53). f) Otros térmil/us corrientes el/ textos de ellsciíanw superior. l. Sustancias "anionoides" y "cationoides", según que puedan recibir o dar electrones (Lapworth y Robinson). 2. Sustancias "nucleófilas" y "electrófilas" (Ingold) según que sean capaces de donar o aceptar electrones. 3. Luder emplea el nombre "electrodóticas" para las nucleófilas; y N. F. Hal el de "electrodómicas". g) Orden de exposici6n de las definiciones. En un grado elemental, se darán los conceptos clásicos restringidos de oxidación y reducción (Definiciones Aa). En la enseñanza preparatoria, se utilizarán las expuestas en Ab] a 3, sintetizadas y modificadas en la forma que hemos indicado en Ba, y empleando los nombres de "clectronación" y "deselectronación" para reducción y oxidación. La definición A b4 puede emplearse siempre que se haya razonado sobre el verdadero significado de valencias positiva y negativa. La Ab6, tal vez debe reservarse para la enseñanza superior, cuando el alumno tenga un perfecto conocimiento de la estructura electrónica de los átomos y de los enlaces interatómicos dentro de la molécula, para que pueda calcular racionalmente el número de oxidación. Pueden, en dicho grado introducirse los términos nuevos expuestos en f, pareciéndonos adecuados los de "e!ectrófilo" y "electrodómico" (éste más que el de "electrodótico", por adaptarse mejor al significado etimológico). NOTA BIBLIOGRÁFICA (Terminará). 1. TRuETA, J., L'esperit de Catalunya, p. 108, 1950. 2. LANGMUIR, I., J. Amer. Chem. Soc., LI: 2847, 1928. 3. RÍO, A. M. DEL, Elementos de Orictognosia. Parte preparatoria. 2~ ed. Prólogo, México, 1846. 4. FRANK, PR., Foundations oí Physics, pp. 3-10, 1946. 5. FEYJÓO, B. ]., Teatro crítico universal. Tomo segundo. Nueva impresión. Discurso primero. Arts. 54 y 21. Madrid, 1779. 6. SNEED, M. C. y J. L. MAYXARD, General Inorganic Chemistry, p. 34, 1943. 7. DELFÍx, M., Química general elemental, 51J ed. p. 63, 1950. 8. CALVET, E., Química general aplicada a la Industria. 21J ed. Vol. 1, p. 808, 1949. 9. JIMENO, E., Química general, 2~ ed., p. 37, 1944. 10. PUIG, I., Curso general de Química, 61J ed., p. 12, 1949. 11. LEWIS, J. R., An Outline of First Year College Chemistry. 51J ed. Apéndice, 1944. 12. JOXES, W. N., Inorganic Chemistry, p. 22, 1947. 13. VITORlA, E., Manual de Química moderna, 121J ed., p. 7, 1940. 14. PÉREZ ARA, A., Química general, t. 1, p. 84, 1942. 15. DEMING, H., General Chemistry, 41J ed., p. 30, 1939. 16. R."KESTR.-\W, N. W., J. Chem. Ed., XXV: 413, 1948. 17. HOLLElIIAN, A. F., Tratado de Química Inorgánica, 31J ed., p. 28, 1939. 18. ERIEGLED, G., Zwischenmolekulare Kraefte und Molekülstruktur, p. 12. [1937J 1944. 51
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