Número 1-3 - Instituto de Historia de la Medicina y de la Ciencia ...

CIENCIA
aceptar la definición A b5 C01110 caso particular
de definición de oxidación aplicado a un catión,
o de reducción aplicado a un anión. An;í.loga.
mente puede decirse de reducción. Pero, en los
enlaces de tipo cava lente en general, no existe
en realidad esa pérdida o ganancia completa de
electrones, porque los electrones de una molécula
pertenecen a todos los átomos que la
constituyen; los electrones de enlace son claramente
compartidos por los dos átomos enlazados,
no existiendo, por tanto, uno que actúe
exclusivamente como dador ni otro que sea sólo
aceptar. Como se sabe, las ideas actuales sobre
la estructura de la molécula desfiguran la individualidad
de sus {ltomos, y se la considera
como un conjunto de núcleos y de orbitales
electrónicos moleculares.
Por consiguiente, no deben entenderse los
términos "pérdida" o "ganancia de electrones"
en su estricto sentido. Tampoco ha de olvidarse
que según los conceptos modernos, lo que se
oxida o reduce, no es la sllstancia ni una moliel/la,
sino un ion sencillo o poliatómico, o
bien un átomo neutro de una sustancia.
b) Propuesta de una 1/ueva forma de defi-
111cwnes.
Las definiciones de tipo Abl a 3 (esta última
sólo adaptable para que defina también a la
reducción) deben ser, en consecuencia, modificadas
en la forma siguiente:
Oxidación de un ion o de un átomo de un
elemento libre o el que forma parte de una
molécula o grupo atómico, es la transferencia
completa o pr¡rcial de uno o varios electrones
del ion o átomo, a otros átomos o iorles. Reducción
de un ion, o de un tÍtomo de un elemento
lib"e o el que forma parte de una molécula o
grupo atómico, es la adición completa o parcial
al ion o al dlollZo, de unu u mlÍs electrones procedentes
de otros átomos o iones.
Con las palabras "completa o parcial" se
expresa que la transferencia o la adición de electrones
no siempre es total.
c) Sobre las definiciones que utilizan las va·
lencias positivas y negativas.
Estas definiciones tienen de objetable cuanto
de refutables tengan los conceptos de valencia
positiva y valencia negativa; conceptos que al
menos en los enlaces covalentes, no dejan de
presentar ciertos convencionalismos sobre la ma·
nera de estar repartida la carga electrónica en
la molécula. En los iones, a cada carga eléctrica
elemental se le asigna una valencia del signo
de la carga. Pero, en dos átomos enlazados por
covalencia compartida por igual (y aun en
la que corresponde a un enlace parcialmente
iónico), en modo. a 1 gl\l1 o una valencia positiva
más o una negativa menos, puede significar 1l1la
carga, eléctrica elemental negativa perdida, o
una carga eléctrica elemental positiva ganada,
porque para que esto ocurriese tendría que producirse
totalmente la cesión o la ganancia de
un electrón, lo cual no acontece, como se ha
indicado anteriormente. Por tanto, sólo por un
reparto en cierto modo convencional de los electrones
o sea de las cargas eléctricas en la molécula,
se pueden asignar a los ;ítomos enlazados
por covalencia compartida, un nümero determinado
de valencias positivas o negativas.
Contar las valencias positivas o negativas en
los átomos neutros, por el nümero de electrones
que faltan o exceden para una configuración estable,
COIllO hacen algunos autores, entre ellos
E. Saz (51), puede justificarse para ciertos dIculos,
pero sin que signifique un cambio efectivo
de electrones entre los ;ítomos del enlace covalente.
Aparte, que no ha de olvidar~e que la valencia
súlo puede valorarse con relativa exacti.
tud, cuando se ha efectuado el enlace.
d) Número de oxidación y valencias positivas
y negativas.
An;í1ogas consideraciones pueden hacerse sobre
las definiciones que se basan en el estado
de oxidación. El estado de oxidación de un ion
o de un átomo, expresa el grado en que está
oxidado (o reducido) ateniéndose al número de
cargas eléctricas elementales que posee si se trata
de un ion; o si se trata de un átomo de una
molécula, a las que le pueden ser asignadas por
una adecuada distribución de la carga de los
electrones de enlace entre todos los á tomos de
la molécula o grupo atómico. Reparto de cargas,
como se ha dicho, regido por reglas de carácter
más o menos convencional. Destacamos una de
las reglas, la más interesante para el objeto que
nos ocupa: la de que el número de oxidación
de un átomo en una molécula o grupo atómico,
es el número de cargas eléctricas positivas o negativas
que posee cada uno de los átomos enlazados,
después de asignar al átomo de mayor
electronegatividad todos los electrones que forman
el enlace. Se cuentan para el átomo más
electronegativo tantas unidades de oxidación
negativas como electrones gana, o tantas unidades
positivas como electrones pierde el de electronegatividad·
menor. Sigue, por tanto, en pie
la inexactitud física de considerar que los electrones
se pierden o se ganan totalmente en la
reacción con formación de enlaces covalentes.
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