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sistema aglutinante a base de resol, con contenido en aluminio y boro.

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ES 2 209 957 T3<br />

○19<br />

OFICINA ESPAÑOLA DE<br />

PATENTES Y MARCAS<br />

ESPAÑA<br />

11○ Número <strong>de</strong> publicación: 2 209 957<br />

51○ Int. Cl. 7 : C08K 3/24<br />

C08K 3/38<br />

B22C 1/22<br />

12○ TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3<br />

86○ Número <strong>de</strong> solicitud europea: 00956418 .8<br />

86○ Fecha <strong>de</strong> pres<strong>en</strong>tación: 10.08.2000<br />

87○ Número <strong>de</strong> publicación <strong>de</strong> la solicitud: 1228128<br />

87○ Fecha <strong>de</strong> publicación <strong>de</strong> la solicitud: 07.08.2002<br />

54○ Título: Sistema <strong>aglutinante</strong> a <strong>base</strong> <strong>de</strong> <strong>resol</strong>, <strong>con</strong> <strong>con</strong>t<strong>en</strong>ido <strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> y <strong>boro</strong>.<br />

30○ Prioridad: 12.08.1999 DE 199 38 043<br />

45○ Fecha <strong>de</strong> publicación <strong>de</strong> la m<strong>en</strong>ción BOPI:<br />

01.07.2004<br />

45○ Fecha <strong>de</strong> la publicación <strong>de</strong>l folleto <strong>de</strong> la pat<strong>en</strong>te:<br />

01.07.2004<br />

73○ Titular/es: Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH<br />

Reisholzstrasse, 16-18<br />

40721 Hil<strong>de</strong>n, DE<br />

72○ Inv<strong>en</strong>tor/es: Koch, Diether y<br />

Schwaack, Hans-Jürg<strong>en</strong><br />

74○ Ag<strong>en</strong>te: Elzaburu Márquez, Alberto<br />

Aviso: En el plazo <strong>de</strong> nueve meses a <strong>con</strong>tar <strong>de</strong>s<strong>de</strong> la fecha <strong>de</strong> publicación <strong>en</strong> el Boletín europeo <strong>de</strong> pat<strong>en</strong>tes, <strong>de</strong><br />

la m<strong>en</strong>ción <strong>de</strong> <strong>con</strong>cesión <strong>de</strong> la pat<strong>en</strong>te europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea<br />

<strong>de</strong> Pat<strong>en</strong>tes a la pat<strong>en</strong>te <strong>con</strong>cedida. La oposición <strong>de</strong>berá formularse por escrito y estar motivada; sólo se<br />

<strong>con</strong>si<strong>de</strong>rará como formulada una vez que se haya realizado el pago <strong>de</strong> la tasa <strong>de</strong> oposición (art. 99.1 <strong>de</strong>l<br />

Conv<strong>en</strong>io sobre <strong>con</strong>cesión <strong>de</strong> Pat<strong>en</strong>tes Europeas).<br />

V<strong>en</strong>ta <strong>de</strong> fascículos: Oficina Española <strong>de</strong> Pat<strong>en</strong>tes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid


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DESCRIPCIÓN<br />

Sistema <strong>aglutinante</strong> a <strong>base</strong> <strong>de</strong> <strong>resol</strong>, <strong>con</strong> <strong>con</strong>t<strong>en</strong>ido <strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> y <strong>boro</strong>.<br />

La pres<strong>en</strong>te inv<strong>en</strong>ción se refiere a <strong>sistema</strong>s <strong>aglutinante</strong>s basados <strong>en</strong> <strong>resol</strong> que pres<strong>en</strong>tan, <strong>en</strong>tre otras cosas, una<br />

resist<strong>en</strong>cia final mejorada.<br />

En el docum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> pat<strong>en</strong>te europea EP-A-0 323 096, se <strong>de</strong>scribe una resina <strong>resol</strong> alcalina que pue<strong>de</strong> utilizarse para<br />

la producción <strong>de</strong> núcleos y mol<strong>de</strong>s <strong>en</strong> la industria <strong>de</strong> la colada, realizándose el <strong>en</strong>durecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la resina mediante<br />

la introducción <strong>de</strong> CO 2.<br />

Las resist<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> los núcleos producidos <strong>de</strong> esta manera se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran sin embargo, a pesar <strong>de</strong> adiciones más<br />

elevadas <strong>de</strong> <strong>aglutinante</strong>, por <strong>de</strong>bajo <strong>de</strong> las resist<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> núcleos que se produc<strong>en</strong> mediante otros procedimi<strong>en</strong>tos <strong>de</strong><br />

<strong>en</strong>durecimi<strong>en</strong>to gaseoso (por ejemplo mediante el procedimi<strong>en</strong>to Cold-Box <strong>de</strong> poliuretano o el procedimi<strong>en</strong>to epoxi-<br />

SO 2). Por ello, la aplicabilidad <strong>de</strong> este procedimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong>nominado <strong>de</strong> <strong>resol</strong>-CO 2 está limitada es<strong>en</strong>cialm<strong>en</strong>te a núcleos<br />

simples masivos.<br />

Por otro lado, se obti<strong>en</strong><strong>en</strong> a pesar <strong>de</strong> las resist<strong>en</strong>cias reducidas piezas fundidas <strong>de</strong> muy bu<strong>en</strong>a calidad. Para una<br />

ext<strong>en</strong>sión adicional <strong>de</strong>l procedimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> <strong>resol</strong>- CO 2 sería por tanto <strong>de</strong>seable poner a disposición <strong>aglutinante</strong>s <strong>con</strong> los<br />

que puedan producirse probetas <strong>con</strong> resist<strong>en</strong>cias más altas.<br />

Un compon<strong>en</strong>te es<strong>en</strong>cial <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong> <strong>de</strong>scrito <strong>en</strong> el docum<strong>en</strong>to EP-A-0 323 096 es un oxianión, preferiblem<strong>en</strong>te<br />

el ión borato. Este oxianión, cuando se reduce el valor <strong>de</strong> pH <strong>de</strong>l <strong>resol</strong> mediante la introducción <strong>de</strong> CO2, <strong>de</strong>be formar<br />

<strong>con</strong> la resina f<strong>en</strong>ol un complejo estable que <strong>con</strong>duce al <strong>en</strong>durecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong>.<br />

Como alternativa a los boratos, se citan <strong>en</strong> el docum<strong>en</strong>to EP-A-0 323 096 el ión estannato y aluminato. Con una<br />

revisión más exacta <strong>de</strong> los datos experim<strong>en</strong>tales, se comprueba que las resist<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> las formulaciones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

estannato o aluminato son claram<strong>en</strong>te m<strong>en</strong>ores que las <strong>de</strong> las formulaciones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> borato. Esto es válido <strong>en</strong><br />

especial medida para el aluminato. Las investigaciones propias <strong>con</strong> aluminato <strong>con</strong>firman este resultado.<br />

Existe un creci<strong>en</strong>te interés por ampliar el campo <strong>de</strong> uso <strong>de</strong>l procedimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> <strong>resol</strong>-CO2. Es por tanto cometido<br />

<strong>de</strong> la pres<strong>en</strong>te inv<strong>en</strong>ción un <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> para poner a disposición un procedimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> <strong>resol</strong>-CO2 <strong>con</strong> el que<br />

pue<strong>de</strong>n producirse núcleos <strong>de</strong> resist<strong>en</strong>cia elevada.<br />

Este cometido se <strong>resol</strong>vió mediante un <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> que compr<strong>en</strong><strong>de</strong>: una resina <strong>resol</strong>, una <strong>base</strong> y agua,<br />

caracterizado porque el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e a<strong>de</strong>más al m<strong>en</strong>os un oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>aluminio</strong> y al m<strong>en</strong>os<br />

un oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong>.<br />

La inv<strong>en</strong>ción pone a disposición a<strong>de</strong>más un procedimi<strong>en</strong>to para la producción <strong>de</strong>l <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la<br />

inv<strong>en</strong>ción, que compr<strong>en</strong><strong>de</strong> las etapas <strong>de</strong>: preparación <strong>de</strong> una resina <strong>resol</strong> y mezclado <strong>de</strong> la resina <strong>resol</strong> <strong>con</strong> <strong>base</strong>, agua<br />

y al m<strong>en</strong>os un oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>aluminio</strong> y al m<strong>en</strong>os un oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong>.<br />

La inv<strong>en</strong>ción se refiere igualm<strong>en</strong>te a una masa <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o que compr<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>con</strong>glomerados y una cantidad eficaz <strong>de</strong><br />

unión <strong>de</strong> hasta un 10% <strong>en</strong> peso, referido al peso <strong>de</strong> los <strong>con</strong>glomerados, <strong>de</strong>l <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción.<br />

A<strong>de</strong>más, se prepara un procedimi<strong>en</strong>to para la producción <strong>de</strong> una pieza mol<strong>de</strong>ada por colada que compr<strong>en</strong><strong>de</strong>:<br />

(1) mezclar <strong>con</strong>glomerados <strong>con</strong> el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción <strong>en</strong> una cantidad <strong>de</strong> unión <strong>de</strong> hasta un 10%<br />

<strong>en</strong> peso referida a la cantidad <strong>de</strong> los <strong>con</strong>glomerados;<br />

(2) introducir la mezcla fundida obt<strong>en</strong>ida <strong>en</strong> la etapa (1) <strong>en</strong> un mol<strong>de</strong>;<br />

(3) <strong>en</strong>durecer la mezcla fundida <strong>en</strong> el mol<strong>de</strong> para obt<strong>en</strong>er un mol<strong>de</strong> autoportante; y<br />

(4) separar posteriorm<strong>en</strong>te la mezcla fundida mol<strong>de</strong>ada <strong>de</strong> la etapa (3) <strong>de</strong>l mol<strong>de</strong> y <strong>en</strong>durecer adicionalm<strong>en</strong>te, <strong>con</strong><br />

lo que se obti<strong>en</strong>e una pieza mol<strong>de</strong>ada por colada dura, sólida y <strong>en</strong>durecida.<br />

Es a<strong>de</strong>más objeto <strong>de</strong> la inv<strong>en</strong>ción un procedimi<strong>en</strong>to para la colada <strong>de</strong> un metal que compr<strong>en</strong><strong>de</strong>:<br />

(1) producir una pieza mol<strong>de</strong>ada por colada según la inv<strong>en</strong>ción<br />

(2) colar el metal <strong>en</strong> estado líquido <strong>en</strong> o alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> esta pieza mol<strong>de</strong>ada por colada;<br />

(3) <strong>en</strong>friar y solidificar el metal; y<br />

(4) separar, a <strong>con</strong>tinuación, el objeto fundido <strong>de</strong> la pieza mol<strong>de</strong>ada por colada.<br />

Es es<strong>en</strong>cial según la inv<strong>en</strong>ción la combinación <strong>de</strong> oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>boro</strong> y <strong>aluminio</strong>, <strong>con</strong> lo que las pro-<br />

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pieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong> mejoran. Con estas medidas, no sólo se influye positivam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> las resist<strong>en</strong>cias finales, sino<br />

que aum<strong>en</strong>tan también más rápido las resist<strong>en</strong>cias durante las dos primeras horas <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> la producción <strong>de</strong>l núcleo.<br />

A<strong>de</strong>más, los núcleos producidos <strong>con</strong> los <strong>sistema</strong>s <strong>aglutinante</strong>s según la inv<strong>en</strong>ción son más resist<strong>en</strong>tes fr<strong>en</strong>te a una alta<br />

humedad <strong>de</strong>l aire y fr<strong>en</strong>te al revestimi<strong>en</strong>to acuoso.<br />

Las resinas <strong>resol</strong> se produc<strong>en</strong> mediante <strong>con</strong><strong>de</strong>nsación <strong>de</strong> un compon<strong>en</strong>te f<strong>en</strong>ol y un compon<strong>en</strong>te al<strong>de</strong>hído. Su<br />

producción es <strong>con</strong>ocida <strong>de</strong>s<strong>de</strong> hace mucho tiempo y se <strong>de</strong>scribe por ejemplo <strong>en</strong> A. Knop, W. Scheibe, “Chemistry<br />

and Application of Ph<strong>en</strong>olic Resins”, Springer Verlag (1979), así como <strong>en</strong> el docum<strong>en</strong>to EP-A-0 323 096. Preferiblem<strong>en</strong>te,<br />

se utilizan las resinas <strong>resol</strong> <strong>de</strong>scritas <strong>en</strong> el docum<strong>en</strong>to EP-A-0 323 096. Las resinas al<strong>de</strong>hído-<strong>resol</strong> preferidas<br />

están compuestas principalm<strong>en</strong>te por moléculas <strong>en</strong> las que los grupos f<strong>en</strong>ol adyac<strong>en</strong>tes están unidos mediante pu<strong>en</strong>tes<br />

metil<strong>en</strong>o <strong>en</strong>tre las posiciones orto y para, puesto que dichas moléculas pose<strong>en</strong> un número mayor <strong>de</strong> posiciones <strong>de</strong><br />

acomplejación para oxianiones. Las moléculas <strong>en</strong> las que los grupos f<strong>en</strong>ol están unidos mediante pu<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> metil<strong>en</strong>o<br />

orto-orto, ti<strong>en</strong><strong>en</strong> muchas m<strong>en</strong>os posiciones <strong>de</strong> acomplejación para oxianiones y por ello se prefiere que el <strong>con</strong>t<strong>en</strong>ido<br />

<strong>de</strong> dichas moléculas sea bajo o que las resinas <strong>resol</strong> no <strong>con</strong>t<strong>en</strong>gan ninguna <strong>de</strong> dichas moléculas. Para alcanzar este<br />

objetivo, <strong>de</strong>b<strong>en</strong> protegerse <strong>con</strong> metilolato todas las posiciones accesibles <strong>en</strong> los grupos f<strong>en</strong>ol que estén <strong>en</strong> posición<br />

orto a los grupos hidroxi f<strong>en</strong>ólicos.<br />

Como compuestos f<strong>en</strong>ol son a<strong>de</strong>cuados también, a<strong>de</strong>más <strong>de</strong>l f<strong>en</strong>ol especialm<strong>en</strong>te preferido, f<strong>en</strong>oles sustituidos<br />

como por ejemplo c<strong>resol</strong>es o nonilf<strong>en</strong>ol o compuestos f<strong>en</strong>ólicos como por ejemplo bisf<strong>en</strong>ol A, ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> cada<br />

caso <strong>en</strong> combinación <strong>con</strong> f<strong>en</strong>ol.<br />

Todos los al<strong>de</strong>hídos que se utilizan <strong>con</strong>v<strong>en</strong>cionalm<strong>en</strong>te para la producción <strong>de</strong> resinas <strong>resol</strong> pue<strong>de</strong>n utilizarse <strong>en</strong><br />

el marco <strong>de</strong> la inv<strong>en</strong>ción. Son ejemplos <strong>de</strong> ellos formal<strong>de</strong>hído, butiral<strong>de</strong>hído o glioxal. Se prefiere especialm<strong>en</strong>te<br />

formal<strong>de</strong>hído.<br />

Las resinas <strong>resol</strong> se produc<strong>en</strong> preferiblem<strong>en</strong>te mediante <strong>con</strong><strong>de</strong>nsación <strong>de</strong>l compon<strong>en</strong>te f<strong>en</strong>ol y <strong>de</strong>l al<strong>de</strong>hído <strong>en</strong><br />

pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> un catalizador básico, como hidróxido <strong>de</strong> amonio o un hidróxido metálico alcalino. Se prefier<strong>en</strong> utilizar<br />

catalizadores hidróxido metálico alcalino.<br />

La relación molar <strong>de</strong> al<strong>de</strong>hído (dado como formal<strong>de</strong>hído) a f<strong>en</strong>ol <strong>en</strong> la resina <strong>resol</strong> pue<strong>de</strong> oscilar <strong>en</strong> el intervalo <strong>de</strong><br />

1:1 a 3:1, pero está preferiblem<strong>en</strong>te <strong>en</strong> el intervalo <strong>de</strong> 1,6:1 a 2,5:1.<br />

En el marco <strong>de</strong> esta inv<strong>en</strong>ción, se <strong>de</strong>signan como oxianiones aniones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> oxíg<strong>en</strong>o. La es<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> esta<br />

inv<strong>en</strong>ción es que el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> <strong>con</strong>t<strong>en</strong>ga tanto oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> como oxianiones que<br />

<strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>boro</strong>.<br />

Los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> a<strong>de</strong>cuados son por ejemplo aluminatos y los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>boro</strong><br />

a<strong>de</strong>cuados son boratos.<br />

Los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>boro</strong> y que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> pue<strong>de</strong>n utilizarse directam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> forma <strong>de</strong> sus sales.<br />

Las sales <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> preferiblem<strong>en</strong>te metales alcalinos o alcalinotérreos como catión, prefiriéndose especialm<strong>en</strong>te sales<br />

<strong>de</strong> sodio y potasio a causa <strong>de</strong> su más s<strong>en</strong>cilla disponibilidad. Pero también es posible producir los oxianiones in situ.<br />

Así, se forman aluminatos mediante la disolución <strong>de</strong> compuestos <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> como por ejemplo hidróxido <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong><br />

o alcoholatos <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> <strong>en</strong> lejía. Los alcoholatos <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> pres<strong>en</strong>tan la fórmula Al(OR) 3, <strong>en</strong> la que R pue<strong>de</strong> ser<br />

un resto hidrocarburo ramificado o no ramificado, saturado o insaturado <strong>de</strong> 1-10 átomos <strong>de</strong> carbono. Una solución<br />

<strong>de</strong> un compuesto <strong>de</strong> <strong>boro</strong> como por ejemplo ácido bórico o éster <strong>de</strong> ácido bórico <strong>en</strong> lejía es a<strong>de</strong>cuada como solución<br />

<strong>de</strong>l oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong>. Como lejía sirve preferiblem<strong>en</strong>te la solución <strong>de</strong> una <strong>base</strong> <strong>en</strong> agua, que se utiliza<br />

igualm<strong>en</strong>te para el mezclado <strong>con</strong> la resina <strong>resol</strong>.<br />

La relación atómica Al:B <strong>de</strong> los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>boro</strong> y <strong>aluminio</strong> varía preferiblem<strong>en</strong>te <strong>en</strong> el <strong>sistema</strong><br />

<strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción <strong>en</strong> el intervalo <strong>de</strong> 0,05:1 a 1:1. En este intervalo, se obti<strong>en</strong><strong>en</strong> núcleos <strong>con</strong> el <strong>sistema</strong><br />

<strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción que pres<strong>en</strong>tan resist<strong>en</strong>cias especialm<strong>en</strong>te bu<strong>en</strong>as.<br />

El intervalo especialm<strong>en</strong>te preferido se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong>tre 0,1:1 y 0,8:1. La relación <strong>de</strong> la suma <strong>de</strong> átomos <strong>de</strong> <strong>boro</strong> y<br />

<strong>aluminio</strong> <strong>en</strong> los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>boro</strong> y los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> al número <strong>de</strong> grupos f<strong>en</strong>ol <strong>de</strong><br />

la resina <strong>resol</strong> oscila preferiblem<strong>en</strong>te <strong>en</strong>tre 0,1:1,0 y 1,0:1,0, <strong>de</strong> forma especialm<strong>en</strong>te preferida <strong>en</strong>tre 0,3:1,0 y 0,6:1,0.<br />

Como <strong>base</strong> se utilizan preferiblem<strong>en</strong>te hidróxidos alcalinos como por ejemplo hidróxido <strong>de</strong> sodio e hidróxido<br />

<strong>de</strong> potasio. La relación molar <strong>de</strong> iones hidróxidos a grupo f<strong>en</strong>ol <strong>en</strong> el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> oscila preferiblem<strong>en</strong>te<br />

<strong>de</strong> 0,5:1 a 3,0:1. A<strong>de</strong>más <strong>de</strong> los compon<strong>en</strong>tes ya citados, el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e agua,<br />

preferiblem<strong>en</strong>te <strong>en</strong> una cantidad <strong>de</strong> 25-50% <strong>en</strong> peso referida al peso <strong>de</strong> la composición. El agua sirve para disolver<br />

la <strong>base</strong> y ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te los oxianiones. A<strong>de</strong>más, <strong>de</strong>be <strong>con</strong>ferir al <strong>aglutinante</strong> una viscosidad acreditada <strong>en</strong> uso <strong>de</strong><br />

100-700 mPa.s, así <strong>en</strong> el mezclado <strong>con</strong> el <strong>con</strong>glomerado se garantiza un recubrimi<strong>en</strong>to homogéneo. La viscosidad se<br />

<strong>de</strong>termina <strong>con</strong> la ayuda <strong>de</strong> un viscosímetro <strong>de</strong> rotación Brookfield.<br />

A<strong>de</strong>más, el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e hasta un 25% <strong>en</strong> peso <strong>de</strong> aditivos <strong>con</strong>v<strong>en</strong>cionales como<br />

alcoholes, glicoles y silanos.<br />

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El <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> se produce combinando la resina <strong>resol</strong> <strong>con</strong> la <strong>base</strong>, el agua y los oxianiones. Es posible<br />

combinar <strong>en</strong> primer lugar la resina <strong>resol</strong> <strong>con</strong> una solución acuosa <strong>de</strong> la <strong>base</strong> y, a <strong>con</strong>tinuación, <strong>en</strong>tremezclar los oxianiones,<br />

por ejemplo <strong>en</strong> forma sólida o igualm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> forma <strong>de</strong> una solución acuosa. Es igualm<strong>en</strong>te posible combinar<br />

<strong>en</strong> primer lugar los oxianiones <strong>con</strong> al m<strong>en</strong>os una parte <strong>de</strong> la <strong>base</strong> y al m<strong>en</strong>os una parte <strong>de</strong>l agua y mezclar esta mezcla<br />

<strong>con</strong> la resina <strong>resol</strong>. A <strong>con</strong>tinuación, se aña<strong>de</strong> ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te la <strong>base</strong> restante y ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te el agua restante.<br />

El <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción pue<strong>de</strong> utilizase <strong>en</strong> combinación <strong>con</strong> <strong>con</strong>glomerados para la producción<br />

<strong>de</strong> masas <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o que se utilizan para la producción <strong>de</strong> piezas <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>. Las piezas <strong>de</strong> mol<strong>de</strong> se utilizan por<br />

ejemplo <strong>en</strong> la colada <strong>de</strong> metal. Los <strong>con</strong>glomerados utilizados <strong>en</strong> la pres<strong>en</strong>te memoria y las etapas <strong>de</strong> procedimi<strong>en</strong>to<br />

utilizadas son <strong>con</strong>v<strong>en</strong>cionales, y son <strong>con</strong>ocidos por ejemplo por el docum<strong>en</strong>to EP-A-0 183 782. El <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong><br />

se mezcla <strong>con</strong> ar<strong>en</strong>a o un <strong>con</strong>glomerado similar para producir una masa <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o. La masa <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e una<br />

cantidad eficaz <strong>de</strong> unión <strong>de</strong> hasta un 10% <strong>en</strong> peso <strong>de</strong>l <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción, referida al peso <strong>de</strong> los<br />

<strong>con</strong>glomerados. Los procedimi<strong>en</strong>tos para <strong>con</strong>seguir una mezcla homogénea <strong>de</strong>l <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> y el <strong>con</strong>glomerado<br />

son <strong>con</strong>ocidos por un experto. La mezcla pue<strong>de</strong> <strong>con</strong>t<strong>en</strong>er a<strong>de</strong>más ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te otros ingredi<strong>en</strong>tes <strong>con</strong>v<strong>en</strong>cionales<br />

como óxido <strong>de</strong> hierro, fibras <strong>de</strong> lino o ma<strong>de</strong>ra molidas, pez y aditivos minerales. Para producir piezas <strong>de</strong> mol<strong>de</strong> <strong>de</strong><br />

ar<strong>en</strong>a, el <strong>con</strong>glomerado <strong>de</strong>be pres<strong>en</strong>tar un tamaño <strong>de</strong> partícula sufici<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te gran<strong>de</strong>. De ese modo, la pieza mol<strong>de</strong>ada<br />

por colada posee una porosidad sufici<strong>en</strong>te y los compuestos volátiles pue<strong>de</strong>n escaparse durante el proceso <strong>de</strong> colada.<br />

El tamaño medio <strong>de</strong> partícula <strong>de</strong> los <strong>con</strong>glomerados se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral <strong>en</strong>tre 200 y 400 µm.<br />

Para piezas <strong>de</strong> mol<strong>de</strong> estándar, se utiliza preferiblem<strong>en</strong>te ar<strong>en</strong>a como material <strong>con</strong>glomerado, si<strong>en</strong>do al m<strong>en</strong>os un<br />

70% <strong>en</strong> peso, y preferiblem<strong>en</strong>te más <strong>de</strong> un 80% <strong>en</strong> peso <strong>de</strong> la ar<strong>en</strong>a dióxido <strong>de</strong> silicio. Las ar<strong>en</strong>as <strong>de</strong> cir<strong>con</strong>io, olivina<br />

y cromita son a<strong>de</strong>cuadas igualm<strong>en</strong>te como materiales <strong>con</strong>glomerados.<br />

El material <strong>con</strong>glomerado <strong>con</strong>stituye el compon<strong>en</strong>te principal <strong>de</strong> las piezas <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>. En las piezas <strong>de</strong> mol<strong>de</strong> <strong>de</strong><br />

ar<strong>en</strong>a para usos estándar, la proporción <strong>de</strong> <strong>aglutinante</strong> <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral es <strong>de</strong> hasta un 10% <strong>en</strong> peso, a m<strong>en</strong>udo <strong>en</strong>tre 0,5 y<br />

7% <strong>en</strong> peso, referida al peso <strong>de</strong> los <strong>con</strong>glomerados. Se prefiere utilizar especialm<strong>en</strong>te <strong>aglutinante</strong> <strong>de</strong> 0,6 a 5% <strong>en</strong> peso<br />

referido al peso <strong>de</strong> los <strong>con</strong>glomerados.<br />

La pieza mol<strong>de</strong>ada por colada se <strong>en</strong>durece, <strong>de</strong> modo que <strong>con</strong>serva su forma externa <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> la separación<br />

<strong>de</strong>l mol<strong>de</strong> <strong>de</strong> colada. Pue<strong>de</strong>n utilizarse <strong>sistema</strong>s <strong>de</strong> <strong>en</strong>durecimi<strong>en</strong>to líquido o <strong>en</strong> forma <strong>de</strong> gas <strong>con</strong>v<strong>en</strong>cionales para el<br />

<strong>en</strong>durecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong>l <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la inv<strong>en</strong>ción.<br />

Así, pue<strong>de</strong> introducirse por ejemplo CO2 <strong>en</strong> forma gaseosa a través <strong>de</strong> la pieza fundida. Pero es igualm<strong>en</strong>te posible<br />

el <strong>en</strong>durecimi<strong>en</strong>to <strong>en</strong> frío <strong>con</strong> un catalizador líquido. Son ejemplos los ésteres <strong>de</strong> ácido acético y ácido carbónico <strong>con</strong>ocidos<br />

por los procedimi<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> vidrio soluble-éster y <strong>resol</strong>-éster. Después <strong>de</strong> la separación <strong>de</strong>l mol<strong>de</strong>, se transforma<br />

<strong>de</strong> modo <strong>con</strong>ocido la pieza mol<strong>de</strong>ada por colada mediante <strong>en</strong>durecimi<strong>en</strong>to adicional <strong>en</strong> el estado final.<br />

La inv<strong>en</strong>ción se ilustra adicionalm<strong>en</strong>te mediante los sigui<strong>en</strong>te ejemplos.<br />

Ejemplos<br />

Todos los datos <strong>de</strong> cantida<strong>de</strong>s, a m<strong>en</strong>os que se indique otra cosa, se dan <strong>en</strong> partes <strong>en</strong> peso.<br />

1. Resoles que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> por la adición posterior <strong>de</strong> compuestos <strong>de</strong> Al a un <strong>aglutinante</strong> comercial <strong>de</strong> <strong>resol</strong>-<br />

CO 2 que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong><br />

1.1 Producción <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong><br />

Se aña<strong>de</strong>n <strong>con</strong> bu<strong>en</strong>a agitación las cantida<strong>de</strong>s <strong>en</strong>umeradas <strong>en</strong> la tabla I <strong>de</strong> hidróxido <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> o triisopropilato<br />

<strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> <strong>en</strong> forma sólida a un <strong>aglutinante</strong> <strong>de</strong> <strong>resol</strong>-CO2 comercial que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong> (Novanol 140: relación molar<br />

<strong>boro</strong>:f<strong>en</strong>ol 0,28:1; <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e lejía <strong>de</strong> potasa; Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH) a una temperatura <strong>de</strong> 40-50ºC. Se<br />

agita <strong>de</strong> nuevo hasta que se forma una solución homogénea.<br />

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65<br />

ES 2 209 957 T3<br />

TABLA I<br />

No según la Según la inv<strong>en</strong>ción<br />

inv<strong>en</strong>ción<br />

Nº <strong>de</strong> <strong>aglutinante</strong> 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5<br />

Novanol 140 a 100 100 100 100 100<br />

Hidróxido - 2 - - -<br />

<strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> b<br />

Triisopropilato - - 2 3 4<br />

<strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> c<br />

Al:B - 0,4:1 0,15:1 0,23:1 0,3:1<br />

a Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH<br />

b Martinal ON, Martinswerk GmbH<br />

c Merck KGaA<br />

1.2 Producción y <strong>en</strong>sayo <strong>de</strong> mezclas <strong>de</strong> material <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o/<strong>aglutinante</strong><br />

Se aña<strong>de</strong>n respectivam<strong>en</strong>te 2,5 partes <strong>en</strong> peso <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong> <strong>en</strong>umerado <strong>en</strong> la tabla I a 100 partes <strong>en</strong> peso <strong>de</strong><br />

ar<strong>en</strong>a <strong>de</strong> cuarzo H32 (Quarzwerke GmbH, Frech<strong>en</strong>), y se mezclan int<strong>en</strong>sam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> un mezclador <strong>de</strong> laboratorio. Con<br />

esta mezcla se preparan probetas según la norma DIN 52 401, que se <strong>en</strong>durec<strong>en</strong> mediante gasificado <strong>con</strong> CO 2 (30<br />

segundos, 2 l <strong>de</strong> CO2 por minuto).<br />

Las resist<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> las probetas se <strong>de</strong>terminan según el método <strong>de</strong> “Georg-Fischer”. A este respecto, se <strong>en</strong>saya<br />

la resist<strong>en</strong>cia a la flexión <strong>de</strong> las probetas 30 segundos <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> su producción (resist<strong>en</strong>cias inmediatas) así como<br />

<strong>de</strong>spués <strong>de</strong> media, una, dos y 24 horas. Para la <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> la resist<strong>en</strong>cia fr<strong>en</strong>te a una alta humedad ambi<strong>en</strong>tal,<br />

se dispon<strong>en</strong> los núcleos respectivam<strong>en</strong>te <strong>de</strong> forma inmediata <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> su producción <strong>en</strong> una cámara <strong>de</strong> humedad<br />

(98% <strong>de</strong> humedad relativa) y se <strong>de</strong>jan allí durante 24 horas. A <strong>con</strong>tinuación, se realiza el <strong>en</strong>sayo <strong>de</strong> resist<strong>en</strong>cia. En la<br />

<strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> la estabilidad al revestimi<strong>en</strong>to acuoso, se proce<strong>de</strong> <strong>de</strong> la sigui<strong>en</strong>te manera:<br />

Los núcleos se sumerg<strong>en</strong> 10 minutos <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> su producción durante 3 segundos <strong>en</strong> revestimi<strong>en</strong>to acuoso Miratec<br />

W3 (Ashland-Südchemie-Kernfest, GmbH), a <strong>con</strong>tinuación, se secan durante 30 minutos a temperatura ambi<strong>en</strong>te y<br />

<strong>de</strong>spués durante 30 minutos a 150ºC <strong>en</strong> un horno <strong>con</strong> circulación <strong>de</strong> aire. Después <strong>de</strong>l <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> los núcleos, se<br />

<strong>en</strong>sayan las resist<strong>en</strong>cias a la flexión.<br />

Los resultados se <strong>en</strong>umeran <strong>en</strong> la tabla II.<br />

TABLA II<br />

No según la inv<strong>en</strong>ción Según la inv<strong>en</strong>ción<br />

Nº <strong>aglutinante</strong> 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5<br />

Resist<strong>en</strong>cia a la flexión (N/cm 2 )<br />

Inmediata 100 100 100 100 100<br />

0,5 h 120 160 150 160 140<br />

1 h 140 170 160 180 160<br />

2 h 150 180 180 190 170<br />

24 h 170 200 210 210 210<br />

24 h (98% <strong>de</strong> humedad relativa) 100 140 140 140 150<br />

Revestimi<strong>en</strong>to acuoso 110 180 150 150 140<br />

5


5<br />

10<br />

15<br />

20<br />

25<br />

30<br />

35<br />

40<br />

45<br />

50<br />

55<br />

60<br />

65<br />

De la tabla II se observa que:<br />

ES 2 209 957 T3<br />

• Los <strong>aglutinante</strong>s según la inv<strong>en</strong>ción (nº 1.2 a 1.5) alcanzan ya <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> 2 horas <strong>de</strong> reposo al m<strong>en</strong>os el nivel <strong>de</strong><br />

resist<strong>en</strong>cia que alcanza el <strong>aglutinante</strong> no modificado (nº 1.1) <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> 24 horas. Las resist<strong>en</strong>cias <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong><br />

modificado aum<strong>en</strong>tan <strong>de</strong>spués aún más.<br />

• La resist<strong>en</strong>cia al revestimi<strong>en</strong>to acuoso y la resist<strong>en</strong>cia fr<strong>en</strong>te a una alta humedad ambi<strong>en</strong>tal mejoran sustancialm<strong>en</strong>te<br />

mediante la modificación <strong>con</strong> compuestos <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong>.<br />

2. Resoles que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> por disolución previa <strong>de</strong> los compuestos <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> <strong>en</strong> lejía <strong>de</strong> potasa acuosa y<br />

adición <strong>de</strong> esta solución a una resina f<strong>en</strong>ol<br />

2.1 Producción <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong><br />

En la producción <strong>de</strong>l producto comercial Novanol 140 se aña<strong>de</strong>n al producto <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> la <strong>con</strong><strong>de</strong>nsación <strong>de</strong> la<br />

resina <strong>resol</strong> aproximadam<strong>en</strong>te 11,5 partes <strong>en</strong> peso <strong>de</strong> lejía <strong>de</strong> potasa al 50%.<br />

Se disuelv<strong>en</strong> las cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> hidróxido <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> <strong>en</strong>umeradas <strong>en</strong> la tabla III <strong>en</strong> 11,5 partes <strong>en</strong> peso <strong>de</strong> lejía <strong>de</strong><br />

potasa al 50%. Esta solución se utiliza a <strong>con</strong>tinuación <strong>en</strong> lugar <strong>de</strong> la lejía <strong>de</strong> potasa pura <strong>en</strong> la producción <strong>de</strong> Novanol<br />

140 para investigar la influ<strong>en</strong>cia <strong>de</strong>l procedimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> producción sobre las propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong>l <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong>. No<br />

se cambian los ingredi<strong>en</strong>tes restantes como por ejemplo borato y sus cantida<strong>de</strong>s.<br />

Para la disolución <strong>de</strong>l hidróxido <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong>, se cali<strong>en</strong>ta la lejía <strong>de</strong> potasa <strong>con</strong> bu<strong>en</strong>a agitación aproximadam<strong>en</strong>te<br />

a 95ºC y se manti<strong>en</strong>e esta temperatura todo el tiempo, hasta que se forma una solución homogénea. La adición <strong>de</strong> la<br />

solución <strong>de</strong> aluminato a la resina f<strong>en</strong>ol se realiza aproximadam<strong>en</strong>te a 60ºC, para evitar una separación <strong>de</strong> fases o una<br />

cristalización.<br />

TABLA III<br />

No según la Según la inv<strong>en</strong>ción<br />

inv<strong>en</strong>ción<br />

Nº <strong>aglutinante</strong> 1,1 a 2.1 2.2 2.3<br />

Solución <strong>de</strong> resina f<strong>en</strong>ol 88,5 88,5 88,5 88,5<br />

Solución <strong>de</strong> KOH al 50% 11,5 11,5 11,5 11,5<br />

Hidróxido <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> b,c - 1,0 2,0 2,0<br />

Al:B - 0,2:1 0,4:1 0,6:1<br />

a Novanol 140, Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH<br />

b predisuelto respectivam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> la lejía <strong>de</strong> potasa<br />

c Martinal ON, Martinswerke GmbH<br />

2.2 Producción y <strong>en</strong>sayo <strong>de</strong> la mezcla <strong>de</strong> material <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o/<strong>aglutinante</strong><br />

Se realizaron ambos correspondi<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te al procedimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong>scrito <strong>en</strong> 1.2.<br />

Los resultados se <strong>en</strong>umeran <strong>en</strong> la tabla IV. La comparación <strong>de</strong> la tabla II y IV muestra que el <strong>aglutinante</strong> que<br />

<strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>aluminio</strong> pres<strong>en</strong>ta las mismas v<strong>en</strong>tajas, in<strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te <strong>de</strong> si el compuesto <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> se ha añadido <strong>en</strong><br />

forma sólida o predisuelto <strong>en</strong> lejía <strong>de</strong> potasa acuosa.<br />

6


5<br />

10<br />

15<br />

20<br />

25<br />

30<br />

35<br />

40<br />

45<br />

50<br />

55<br />

60<br />

65<br />

ES 2 209 957 T3<br />

TABLA IV<br />

No según la inv<strong>en</strong>ción Según la inv<strong>en</strong>ción<br />

Nº <strong>aglutinante</strong> 1.1 2.1 2.2 2.3<br />

Resist<strong>en</strong>cia a la<br />

flexión (N/cm 2 )<br />

Inmediata 100 110 110 90<br />

0,5 h 120 140 160 140<br />

1 h 140 160 160 150<br />

2 h 150 170 170 160<br />

24 h 170 200 210 200<br />

24 h (98% <strong>de</strong> 100 120 150 140<br />

humedad relativa)<br />

Revestimi<strong>en</strong>to acuoso 110 130 150 150<br />

3. Ensayo comparativo: Sustitución total <strong>de</strong> borato por aluminato<br />

3.1 Producción <strong>de</strong>l <strong>aglutinante</strong><br />

Con fines comparativos, se produc<strong>en</strong> dos <strong>aglutinante</strong>s que pres<strong>en</strong>tan una composición idéntica a Novanol 140,<br />

excepto porque el borato se ha sustituido totalm<strong>en</strong>te por aluminato. La producción <strong>de</strong> ambas resinas comparativas se<br />

realizó mediante la predisolución <strong>de</strong>l hidróxido <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> <strong>en</strong> 50% <strong>de</strong> lejía <strong>de</strong> potasa como se ha <strong>de</strong>scrito <strong>en</strong> 2.1. Las<br />

relaciones molares <strong>de</strong> aluminato:f<strong>en</strong>ol se <strong>en</strong>umeran <strong>en</strong> la tabla V.<br />

TABLA V<br />

Nº <strong>aglutinante</strong> 1.1 a 3.1 3.2<br />

B:P 0,28 - -<br />

Al:P - 0,14 0,28<br />

a Novanol 140, Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH<br />

3.2 Producción y <strong>en</strong>sayo <strong>de</strong> mezclas <strong>de</strong> material <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o/<strong>aglutinante</strong><br />

La producción y <strong>en</strong>sayo <strong>de</strong> mezclas <strong>de</strong> material <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o/<strong>aglutinante</strong> se realiza correspondi<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te al procedimi<strong>en</strong>to<br />

<strong>de</strong>scrito <strong>en</strong> 1.2. Los resultados se <strong>en</strong>umeran <strong>en</strong> la tabla VI.<br />

7


5<br />

10<br />

15<br />

20<br />

25<br />

30<br />

35<br />

40<br />

45<br />

50<br />

55<br />

60<br />

65<br />

ES 2 209 957 T3<br />

TABLA VI<br />

Nº <strong>aglutinante</strong> 1.1 3.1 3.2<br />

Resist<strong>en</strong>cia a la flexión<br />

(N/cm 2 )<br />

Inmediata 90 -* 10<br />

0,5 h 120 - 20<br />

1 h 130 - 20<br />

2 h 150 - 20<br />

24 h 170 - 20<br />

24 h (98% <strong>de</strong> humedad 110 - 20<br />

relativa)<br />

Revestimi<strong>en</strong>to acuoso 110 - -<br />

a No pudo producirse ningún núcleo<br />

De la tabla VI se observa que el uso único <strong>de</strong> aluminato como oxianión <strong>con</strong>duce <strong>en</strong> todos los casos a núcleos <strong>con</strong><br />

un nivel <strong>de</strong> resist<strong>en</strong>cia muy bajo.<br />

8


5<br />

10<br />

15<br />

20<br />

25<br />

30<br />

35<br />

40<br />

45<br />

50<br />

55<br />

60<br />

65<br />

1. Sistema <strong>aglutinante</strong>, que compr<strong>en</strong><strong>de</strong>:<br />

(a) una resina <strong>resol</strong><br />

(b) una <strong>base</strong>, y<br />

(c) agua<br />

ES 2 209 957 T3<br />

REIVINDICACIONES<br />

caracterizado porque el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e a<strong>de</strong>más al m<strong>en</strong>os un oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>aluminio</strong> y al m<strong>en</strong>os<br />

un oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong>.<br />

2. Sistema <strong>aglutinante</strong> según la reivindicación 1, <strong>en</strong> el que el oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>aluminio</strong> es aluminato y/o el<br />

oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong> es borato.<br />

3. Sistema <strong>aglutinante</strong> según la reivindicación 1 ó 2, <strong>en</strong> el que el oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>aluminio</strong> se pres<strong>en</strong>ta <strong>en</strong><br />

forma <strong>de</strong> solución <strong>de</strong> un compuesto <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> <strong>en</strong> lejía y/o el oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong> se pres<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> forma <strong>de</strong><br />

una solución <strong>de</strong> un compuesto <strong>de</strong> <strong>boro</strong> <strong>en</strong> lejía.<br />

4. Sistema <strong>aglutinante</strong> según una <strong>de</strong> las reivindicaciones 1 a 3, <strong>en</strong> el que la relación atómica <strong>de</strong> <strong>aluminio</strong> a <strong>boro</strong><br />

oscila <strong>en</strong>tre 0,05:1 y 1:1.<br />

5. Sistema <strong>aglutinante</strong> según una <strong>de</strong> las reivindicaciones 1 a 4, <strong>en</strong> el que la relación <strong>de</strong>l número <strong>de</strong> átomos <strong>de</strong> <strong>boro</strong><br />

y <strong>aluminio</strong> <strong>en</strong> los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>boro</strong> y los oxianiones que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>aluminio</strong> al número <strong>de</strong> grupos f<strong>en</strong>ol<br />

<strong>de</strong> la resina <strong>resol</strong> oscila <strong>en</strong>tre 0,1:1,0 y 1,0:1,0.<br />

6. Procedimi<strong>en</strong>to para la producción <strong>de</strong> un <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong>, que compr<strong>en</strong><strong>de</strong> las etapas <strong>de</strong>:<br />

(1) preparación <strong>de</strong> una resina <strong>resol</strong>;<br />

(2) mezclado <strong>de</strong> la resina <strong>resol</strong> <strong>con</strong> <strong>base</strong>, agua y al m<strong>en</strong>os un oxianión que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>aluminio</strong> y al m<strong>en</strong>os un oxianión<br />

que <strong>con</strong>ti<strong>en</strong>e <strong>boro</strong>.<br />

7. Procedimi<strong>en</strong>to para la producción <strong>de</strong> un <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la reivindicación 6, <strong>en</strong> el que la resina <strong>resol</strong><br />

se mezcla <strong>en</strong> primer lugar <strong>con</strong> una solución acuosa <strong>de</strong> la <strong>base</strong> y, a <strong>con</strong>tinuación, se aña<strong>de</strong>n los oxianiones a la mezcla.<br />

8. Procedimi<strong>en</strong>to para la producción <strong>de</strong> un <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según la reivindicación 6, <strong>en</strong> el que se combinan <strong>en</strong><br />

primer lugar una mezcla que compr<strong>en</strong><strong>de</strong> los oxianiones, al m<strong>en</strong>os una parte <strong>de</strong> la <strong>base</strong> y al m<strong>en</strong>os una parte <strong>de</strong>l agua,<br />

<strong>con</strong> la resina <strong>resol</strong> y, a <strong>con</strong>tinuación, se aña<strong>de</strong>n ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te la <strong>base</strong> restante y ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te el agua restante.<br />

9. Masa <strong>de</strong> mol<strong>de</strong>o que compr<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>con</strong>glomerados y una cantidad eficaz <strong>de</strong> unión <strong>de</strong> hasta un 10% <strong>en</strong> peso, referida<br />

al peso <strong>de</strong> los <strong>con</strong>glomerados, <strong>de</strong> un <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según una <strong>de</strong> las reivindicaciones 1 a 5.<br />

10. Procedimi<strong>en</strong>to para la producción <strong>de</strong> una pieza mol<strong>de</strong>ada por colada que compr<strong>en</strong><strong>de</strong>:<br />

(1) mezclar <strong>con</strong>glomerados <strong>con</strong> el <strong>sistema</strong> <strong>aglutinante</strong> según una <strong>de</strong> las reivindicaciones 1 a 5 <strong>en</strong> una cantidad <strong>de</strong><br />

unión <strong>de</strong> hasta un 10% <strong>en</strong> peso, referida a la cantidad <strong>de</strong> los <strong>con</strong>glomerados;<br />

(2) introducir la mezcla fundida obt<strong>en</strong>ida <strong>en</strong> la etapa (1) <strong>en</strong> un mol<strong>de</strong>;<br />

(3) <strong>en</strong>durecer la mezcla fundida <strong>en</strong> el mol<strong>de</strong> para obt<strong>en</strong>er un mol<strong>de</strong> autoportante; y<br />

(4) separar posteriorm<strong>en</strong>te la mezcla fundida mol<strong>de</strong>ada <strong>de</strong> la etapa (3) <strong>de</strong>l mol<strong>de</strong> y <strong>en</strong>durecer adicionalm<strong>en</strong>te, <strong>con</strong><br />

lo que se obti<strong>en</strong>e una pieza mol<strong>de</strong>ada por colada dura, sólida y <strong>en</strong>durecida.<br />

11. Procedimi<strong>en</strong>to según la reivindicación 10, <strong>en</strong> el que la mezcla fundida se <strong>en</strong>durece mediante tratami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la<br />

mezcla fundida <strong>con</strong> dióxido <strong>de</strong> carbono <strong>en</strong> forma gaseosa.<br />

12. Procedimi<strong>en</strong>to según la reivindicación 10, <strong>en</strong> el que la mezcla fundida se <strong>en</strong>durece mediante la adición <strong>de</strong> un<br />

éster <strong>de</strong> ácido acético o éster <strong>de</strong> ácido carbónico a la mezcla fundida.<br />

13. Procedimi<strong>en</strong>to para la colada <strong>de</strong> un metal, que compr<strong>en</strong><strong>de</strong>:<br />

la producción <strong>de</strong> una pieza mol<strong>de</strong>ada por colada según una <strong>de</strong> las reivindicaciones 10 a 12,<br />

(1) colar el metal <strong>en</strong> estado líquido <strong>en</strong> o alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> esta pieza mol<strong>de</strong>ada por colada;<br />

9


5<br />

10<br />

15<br />

20<br />

25<br />

30<br />

35<br />

40<br />

45<br />

50<br />

55<br />

60<br />

65<br />

(2) <strong>en</strong>friar y solidificar el metal; y<br />

ES 2 209 957 T3<br />

(3) separar a <strong>con</strong>tinuación el objeto fundido <strong>de</strong> la pieza mol<strong>de</strong>ada por colada.<br />

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva <strong>de</strong>l art. 167.2 <strong>de</strong>l Conv<strong>en</strong>io <strong>de</strong> Pat<strong>en</strong>tes Europeas (CPE) y a la<br />

Disposición Transitoria <strong>de</strong>l RD 2424/1986, <strong>de</strong> 10 <strong>de</strong> octubre, relativo a la aplicación <strong>de</strong>l<br />

Conv<strong>en</strong>io <strong>de</strong> Pat<strong>en</strong>te Europea, las pat<strong>en</strong>tes europeas que <strong>de</strong>sign<strong>en</strong> a España y solicitadas<br />

antes <strong>de</strong>l 7-10-1992, no producirán ningún efecto <strong>en</strong> España <strong>en</strong> la medida <strong>en</strong> que <strong>con</strong>fieran<br />

protección a productos químicos y farmacéuticos como tales.<br />

Esta información no prejuzga que la pat<strong>en</strong>te esté o no incluida <strong>en</strong> la m<strong>en</strong>cionada reserva.<br />

10

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