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5.1- INTRODUCCIÓN:
TEMA 5
COMPUESTOS AROMÁTICOS
Basta con anteponer el nombre del grupo sustituyente a la palabra benceno.
Hay otros muchos que se conocen por sus nombres comunes:
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José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
Si existen grupos unidos al anillo, hay que identificarlos y sus posiciones, Primero
orden alfabético y segundo el menor número posible del sustituyente.

5.2- ESTRUCTURA DEL BENCENO.
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José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
Actualmente representamos la estructura bencénica de Kekulé mediante la estructura:
Hechos destacables:
a) El benceno sólo daba un único producto de monosustitución.
b) El benceno da tres productos disustituidos isómeros.
c) La estructura bencénica de Kekulé corresponde a una que llamaríamos
ciclohexatrieno.
d) Los calores de hidrogenación y combustión del benceno son menores de lo esperado.

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José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
e) Todos los enlaces carbono-carbono del benceno son iguales y de una longitud
intermedia entre enlaces simples y dobles.
5.2.1- Descripción orbitálica del benceno. Regla de Hückel.
Para que una sustancia sea aromática, tiene que cumplir fundamentalmente dos
requisitos:
1) La molécula tiene que ser plana, es decir que todos los carbonos tienen que
presentar hibridación sp 2 .
2) Debe de cumplir la regla de Hückel: las nubes π deben contener un total de
(4n+2) electrones π, siendo n un número natural (0,1,2,3,…etc).
benceno
4n + 2 = 6
n = 1
+
catión
ciclopropenilo
4n + 2 = 6
n = 0
:
anión
ciclopropenilo
4n + 2 = 4
n = 0,1,2, ..
+ : N
catión
H
cicloheptatrienilo naftaleno pirrol
4n + 2 = 6
n = 1
4n + 2 = 10
n = 2
- +
ciclobutadieno
4n + 2 = 4
n = 0,1,2, ..
catión
ciclopentadienilo
4n + 2 = 4
n = 0,1,2, ..
4n + 2 = 6
n = 1

5.3- REACCIONES DE SUSTITUCIÓN (SEAr). MECANISMO.
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José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
Las reacciones características del benceno implican sustitución, en la que se conserva el
sistema anular estabilizado por resonancia.
El mecanismo sería el siguiente:
Primera etapa:
Segunda etapa:

Diagrama de energía potencial:
La reacción sigue por tanto una cinética de segundo orden:
5.3.1- Reacción de halogenación:
V = K [C6H6] [ E + ]
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El benceno es normalmente poco reactivo en presencia de halógenos, puede activarse
mediante el uso de ácidos de Lewis (FeX3, AlX3).
Br2 + [A] Br + + [ABr] -
La característica de los ácidos de Lewis es su habilidad para aceptar pares de electrones.

Ataque del benceno al intermedio electrofílico:
Ataque de la base y recuperación de la aromaticidad:
5.3.2- Reacción de Nitración.
Generación del electrófilo (ion nitronio):
Veamos el mecanismo:
Ataque del benceno al ion nitronio:
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José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.

Pérdida del protón y formación del nitrobenceno:
5.3.3- Reacción de sulfonación.
Formación del Trióxido de Azufre:
O
HO S OH
O
:
:
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O
O
O
-
+ H O S OH
H O S OH2 + : O S OH
+
O
O
O
:
:
O S
Estructuras resonantes del trióxido de azufre:
Veamos el mecanismo:
Ataque del benceno al electrófilo:
O
O
: :
:
+ H 2O
+ H 3O
:
H
:
:
- H 2O
+ O
O S
:
O

Protonación, pérdida del protón y formación del ácido bencenosulfónico:
La sulfonación es reversible:
Veamos el mecanismo de la desulfonación:
5.3.4- Reacción de alquilación de Friedel-Crafts.
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La reactividad del haloalcano aumenta en el orden: RI < RBr < RCl < RF. Algunos
ácidos de Lewis típicos son: BF3, FeCl3, AlCl3 y AlBr3.
R Cl + AlCl3 AlCl4 + R +
-
Lo mejor es ver el mecanismo con un ejemplo:
1º Formación del carbocatión: