05.06.2013 Views

lixiviación de menas auríferas con sales oxidantes en medio ácido ...

lixiviación de menas auríferas con sales oxidantes en medio ácido ...

lixiviación de menas auríferas con sales oxidantes en medio ácido ...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO<br />

LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍFERAS CON SALES OXIDANTES EN<br />

MEDIO ÁCIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO<br />

I. INTRODUCCIÓN<br />

El cianuro <strong>de</strong> sodio ha sido el reactivo <strong>de</strong><br />

<strong>lixiviación</strong> prepon<strong>de</strong>rante para el oro, <strong>de</strong>bido a su<br />

excel<strong>en</strong>te extracción <strong>de</strong> una gran variedad <strong>de</strong> me-<br />

* Consultor Metalúrgico: UNJBG-FAIM – Proyecto Minero Metalúrgico<br />

Ger<strong>en</strong>te Operaciones Cía. Minera Aurífera Gol<strong>de</strong>n Fishing S.A.<br />

espc01@hotmail.com, Celular 01-995-5021<br />

22<br />

M.Sc. Palacios C. Severo*<br />

RESUMEN<br />

El trabajo <strong>de</strong> Lixiviación se <strong>de</strong>sarrolla <strong>en</strong> M<strong>en</strong>as, Conc<strong>en</strong>trados y Material Refractario (sulfurado), <strong>en</strong> pulpa o<br />

partículas (agitación o pilas) a temperatura ambi<strong>en</strong>te <strong>con</strong> tiempo <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> máximo <strong>de</strong> doce horas, usando como<br />

<strong>medio</strong> lixiviante el <strong>ácido</strong> sulfúrico <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trado adicionado <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> como los cloruros y nitrato <strong>de</strong> sodio o nitrato<br />

<strong>de</strong> amonio <strong>en</strong> distintas proporciones. Los resultados obt<strong>en</strong>idos respecto a la recuperación <strong>de</strong> oro alcanzan el 98%.<br />

Si el oro está <strong>en</strong>capsulado <strong>en</strong> el cuarzo o ar<strong>en</strong>a aurífera, <strong>de</strong>berá adicionarse fluoruro <strong>de</strong> sodio (nunca usar el<br />

calcio, porque forma yeso que <strong>en</strong>torpece el proceso) <strong>con</strong> la finalidad <strong>de</strong> disolver el cuarzo, no disuelve ni forma<br />

complejos <strong>con</strong> el oro, a<strong>de</strong>más sirve para <strong>de</strong>jar <strong>en</strong> libertad metales nobles como el titanio, platino, talio, germanio, etc.<br />

los cuales luego son recuperados <strong>con</strong> el <strong>medio</strong> lixiviante al cual he <strong>de</strong>nominado Proceso SEVERO.<br />

La adición <strong>de</strong> <strong>sales</strong> a la pulpa ácida, ti<strong>en</strong>e por finalidad producir cloro y agua regia in situ, lixiviante <strong>en</strong>érgico para<br />

recuperar elem<strong>en</strong>tos nobles <strong>de</strong> <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trados o minerales auríferos.<br />

Palabras claves: <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong>, cloro naci<strong>en</strong>te, agua regia in situ, hidrometalurgia.<br />

ABSTRACT<br />

The work of leaching is <strong>de</strong>veloped in Fewer, Conc<strong>en</strong>trated and Refractory Material (sulfured), in pulp or particles<br />

(agitation or piles) to ambi<strong>en</strong>t temperature in advance of maximum leaching of twelve hours, using like half lixiviante<br />

the acid sulfuric <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trate ad<strong>de</strong>d salts oxidizers like the chlori<strong>de</strong>s and nitrate of sodium or ammonium nitrate in<br />

differ<strong>en</strong>t proportions. The results obtained regarding the recovery of gold reach 98%.<br />

If the gold is <strong>en</strong>capsulated in the quartz or auriferous sand, fluori<strong>de</strong> of sodium will be ad<strong>de</strong>d (never to use the<br />

calcium, because it forms plaster that hin<strong>de</strong>rs the process) with the purpose of dissolving the quartz, it doesn’t<br />

dissolve neither complex form with the gold, it is also good to leave in you liberate noble metals as the titanium,<br />

platinum, talio, germanium, etc., those which th<strong>en</strong> are recovered with the means lixiviante to which I have <strong>de</strong>nominated<br />

SEVERO Process.<br />

The addition of salts to the sour pulp, has for purpose to produce chlorine and regal water in situ, <strong>en</strong>ergetic<br />

lixiviante to recover noble elem<strong>en</strong>ts of <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trated or auriferous minerals.<br />

Key words: salt oxidizers, nasc<strong>en</strong>t chlorine, aqua regia in situ, Hydrometallurgy.<br />

nas y su bajo costo. Si bi<strong>en</strong> el cianuro es un lixiviante<br />

po<strong>de</strong>roso para oro y plata, no es selectivo y forma<br />

compuestos complejos <strong>con</strong> una variedad <strong>de</strong> iones<br />

metálicos y minerales.


Las velocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> cianuración son relativam<strong>en</strong>te<br />

l<strong>en</strong>tas y la industria ha estado investigando reacciones<br />

<strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> <strong>de</strong> oro más rápidas, que sean<br />

capaces <strong>de</strong> alcanzar extracciones <strong>de</strong> oro muy altas.<br />

Debido al elevado valor <strong>de</strong>l metal amarillo, incluso<br />

pequeños increm<strong>en</strong>tos <strong>en</strong> la recuperación son siempre<br />

preferibles para mejorar la velocidad <strong>de</strong><br />

<strong>lixiviación</strong>.<br />

Por otro lado la aplicación <strong>de</strong> los métodos<br />

hidrometalúrgicos <strong>en</strong> el oro, especialm<strong>en</strong>te la<br />

<strong>lixiviación</strong> cianurada, que ti<strong>en</strong>e una aplicación mayoritaria<br />

<strong>en</strong> el tratami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> minerales oxidados,<br />

ha dado lugar al <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> técnicas ecológicas e<br />

innovadoras <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong>, extracción por carbón<br />

activado, extracción por solv<strong>en</strong>tes y electro<strong>de</strong>posición<br />

<strong>de</strong>l oro, <strong>con</strong> la finalidad <strong>de</strong> obt<strong>en</strong>er cátodo <strong>de</strong> oro <strong>de</strong><br />

gran pureza.<br />

II. METODOLOGÍA<br />

LIXIVIACIÓN DEL ORO EN DIVERSOS MEDIOS<br />

ÁCIDOS<br />

[ ]<br />

2Au + 3Cl<br />

2<br />

+ 2HCl<br />

→ 2H<br />

AuCl<br />

4<br />

(1)<br />

2 Au + 2HNO<br />

3<br />

+ 6HCl<br />

→ 2AuCl<br />

3<br />

+ 2NO<br />

+ 4H<br />

2<br />

O<br />

(2)<br />

[ AuCl<br />

4]<br />

6<br />

2<br />

2Au + 2HCl<br />

+ 6FeCl<br />

3<br />

→ 2H<br />

+ FeCl<br />

[ AuCl ] + 6NO<br />

6H<br />

O<br />

2 Au + 6HNO<br />

3<br />

+ 8HCl<br />

→ 2H<br />

4 2<br />

+<br />

H SO<br />

2 4<br />

2 Au + 2NaNO<br />

3<br />

+ 8NaCl<br />

→ 2Na<br />

4<br />

+<br />

(3)<br />

(4)<br />

(Proceso SEVERO) (5)<br />

PROCESO OPERATORIO DE LIXIVIACIÓN<br />

El pres<strong>en</strong>te proceso es innovativo y ecológico para<br />

la recuperación <strong>de</strong> oro <strong>de</strong> <strong>m<strong>en</strong>as</strong>, <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trados y<br />

material refractario (sea por agitación, <strong>en</strong> pilas o<br />

inundación), el cual se ha pat<strong>en</strong>tado como Proceso<br />

SEVERO. La <strong>lixiviación</strong> se realiza mediante la adición<br />

<strong>de</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> <strong>en</strong> <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong> y ti<strong>en</strong>e las<br />

sigui<strong>en</strong>tes v<strong>en</strong>tajas fr<strong>en</strong>te a los procesos <strong>con</strong>v<strong>en</strong>cionales:<br />

√ Alta s<strong>en</strong>sibilidad a elem<strong>en</strong>tos incrustados <strong>en</strong> las<br />

<strong>m<strong>en</strong>as</strong> <strong>de</strong> Pb, Cu, Zn, Sb, etc. No interaccionan<br />

<strong>con</strong> el azufre residual liberándolo <strong>de</strong>l proceso.<br />

2<br />

[ AuCl ] + 2NO<br />

4Na<br />

O<br />

2<br />

PALACIOS<br />

√ Alta recuperación <strong>de</strong>l oro y elem<strong>en</strong>tos nobles:<br />

platino, paladio, iridio, rodio, osmio, rut<strong>en</strong>io,<br />

titanio, germanio, talio, etc. <strong>de</strong> las ars<strong>en</strong>opiritas<br />

y calcopiritas.<br />

√ Recuperación satisfactoria <strong>de</strong>l oro <strong>de</strong> <strong>m<strong>en</strong>as</strong> refractarias.<br />

√ Reg<strong>en</strong>eración <strong>de</strong>l lixiviante adicionando <strong>sales</strong> y<br />

precipitando <strong>sales</strong>.<br />

Las <strong>sales</strong> <strong>con</strong> el oro forman un complejo aniónico<br />

<strong>en</strong> <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong>, si<strong>en</strong>do su mecanismo <strong>de</strong> reacción:<br />

(6)<br />

Esta reacción es rápida y logra extracciones <strong>de</strong><br />

oro hasta un 98%. La principal v<strong>en</strong>taja es que se<br />

recicla la solución lixiviante. A<strong>de</strong>más, no se g<strong>en</strong>era<br />

gas <strong>de</strong> dióxido <strong>de</strong> nitróg<strong>en</strong>o que es v<strong>en</strong><strong>en</strong>oso y<br />

tóxico.<br />

QUÍMICA DE LA LIXIVIACIÓN<br />

Las reacciones <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> <strong>de</strong>l oro <strong>con</strong> cianuro<br />

y <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> son mostradas a <strong>con</strong>tinuación:<br />

CIANURADO<br />

SALES OXIDANTES<br />

[ AuCl ] + 2NO<br />

4Na<br />

O<br />

2 Au + 2NaNO<br />

+ 8NaCl<br />

→ 2Na<br />

+<br />

3<br />

4<br />

− 1<br />

2Au<br />

+ 4CN<br />

+ O + H O → 2Au(<br />

CN )<br />

−<br />

+ 2OH<br />

−<br />

2 2 2<br />

2<br />

(7)<br />

[ AuCl ] + 2NO<br />

4Na<br />

O<br />

2 Au +<br />

2NaNO<br />

+ 8NaCl<br />

→ 2Na<br />

+<br />

3<br />

4<br />

(8)<br />

Las v<strong>en</strong>tajas exist<strong>en</strong>tes para el proceso <strong>en</strong> estudio<br />

son:<br />

√ La reacción <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> utiliza como<br />

lixiviante el nitrato y cloruro <strong>de</strong> sodio formando,<br />

por la reacción <strong>con</strong> el <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong>, el cloruro <strong>de</strong><br />

nitrosilo NOCl. Por lo tanto, cinéticam<strong>en</strong>te la<br />

<strong>lixiviación</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> es función <strong>de</strong> la<br />

<strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong>l <strong>ácido</strong> y <strong>sales</strong>.<br />

√ Las <strong>sales</strong> disueltas <strong>de</strong>l oro forman compuestos<br />

complejos (H[AuCl 4 ], Au[AuCl 4 ]) <strong>de</strong> oro (I) y (III)<br />

estables <strong>en</strong> el <strong>medio</strong>. Las <strong>sales</strong> forman un ligando<br />

<strong>de</strong> cloruro y nitrosilo <strong>con</strong> el oro.<br />

Para la recuperación <strong>de</strong>l oro, plata, titanio,<br />

germanio, talio, platino, etc. <strong>de</strong>l mineral, el costo <strong>de</strong><br />

las <strong>sales</strong> es insignificante.<br />

2<br />

2<br />

23


LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO<br />

La recuperación <strong>de</strong>l oro <strong>de</strong>l <strong>medio</strong> lixiviante se<br />

<strong>de</strong>sarrolló por cem<strong>en</strong>tación, carbón activado, extracción<br />

por solv<strong>en</strong>tes, reducción gaseosa o<br />

electro<strong>de</strong>posición.<br />

MECANISMO DE REACCIÓN<br />

Si <strong>en</strong> la m<strong>en</strong>a aurífera existe plata, cobre, rutilo,<br />

germanio, platino, titanio, talio, etc. dichos elem<strong>en</strong>tos<br />

valiosos son lixiviados bajo las sigui<strong>en</strong>tes<br />

semirreacciones:<br />

SEMIRREACCIONES<br />

El <strong>ácido</strong> nítrico se forma mediante la interacción<br />

<strong>de</strong>l nitrato <strong>de</strong> sodio, amonio o potasio, adicionando<br />

<strong>ácido</strong> sulfúrico <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trado, si<strong>en</strong>do el mecanismo<br />

<strong>de</strong> reacción:<br />

4NaNO 3<br />

+ 2H<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

→ 2Na<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

+ 4HNO<br />

3<br />

24<br />

(9)<br />

Para obt<strong>en</strong>er <strong>ácido</strong> clorhídrico se hace reaccionar<br />

cloruro <strong>de</strong> sodio, cloruro cuproso, cloruro férrico<br />

o cualquier cloruro adicionando <strong>ácido</strong> sulfúrico <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trado,<br />

si<strong>en</strong>do el mecanismo <strong>de</strong> reacción <strong>en</strong> dos<br />

etapas:<br />

4 NaCl + 4H<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

→ 4NaHSO<br />

4<br />

+ 4HCl<br />

4 NaHSO<br />

4<br />

+ 4NaCl<br />

→ 4Na<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

+ 4HCl<br />

8 NaCl + 4H<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

→ 4Na<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

+ 8HCl<br />

(10)<br />

Notará que el cloruro <strong>de</strong> sodio <strong>en</strong> reacción <strong>con</strong> el<br />

<strong>ácido</strong> sulfúrico <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trado primeram<strong>en</strong>te forma<br />

bisulfato, <strong>en</strong> una segunda reacción recién forma<br />

sulfato <strong>de</strong> sodio; así mismo, <strong>en</strong> la reacción existe un<br />

exceso <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> sodio el cual forma un exceso<br />

<strong>de</strong> <strong>ácido</strong> clorhídrico, y se <strong>con</strong>vierte <strong>en</strong> b<strong>en</strong>efactor<br />

para la <strong>lixiviación</strong> <strong>de</strong> los metales nobles (especialm<strong>en</strong>te<br />

para la <strong>lixiviación</strong> <strong>de</strong> la plata) pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> el<br />

mineral.<br />

El nitrato <strong>de</strong> sodio o potasio es <strong>de</strong> calidad industrial<br />

(fertilizante) o comercial, el cual interactúa <strong>con</strong><br />

el <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong> produci<strong>en</strong>do <strong>ácido</strong> nítrico naci<strong>en</strong>te in<br />

situ. El cloruro <strong>de</strong> sodio, <strong>de</strong> igual manera, es <strong>de</strong> calidad<br />

comercial.<br />

Dichas reacciones favorec<strong>en</strong> <strong>en</strong> el proceso para<br />

po<strong>de</strong>r lograr formar el cloruro <strong>de</strong> nitrosilo. La formación<br />

<strong>de</strong> agua regia in situ es mucho más <strong>en</strong>érgica<br />

que el agua regia obt<strong>en</strong>ida al hacer reaccionar el<br />

<strong>ácido</strong> nítrico y clorhídrico <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trado, ya que el agua<br />

regia a partir <strong>de</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> se g<strong>en</strong>era <strong>en</strong> el<br />

<strong>medio</strong>, <strong>de</strong> tal manera que disuelve todo el material<br />

valioso sin eliminarse (evaporarse) como ocurre <strong>con</strong><br />

los <strong>ácido</strong>s comunes.<br />

La g<strong>en</strong>eración <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> nitrosilo, NOCl, se<br />

<strong>de</strong>sarrolla al hacer reaccionar las <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong><br />

<strong>en</strong> el <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong>, es necesario <strong>con</strong>trolar la cantidad<br />

<strong>de</strong> las <strong>sales</strong>, ya que un exceso <strong>de</strong>l nitrato g<strong>en</strong>era<br />

la formación <strong>de</strong> gas NO 2 , el exceso <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong><br />

sodio, g<strong>en</strong>era la formación <strong>de</strong> compuestos <strong>de</strong> cloro<br />

(in<strong>de</strong>seables <strong>en</strong> el <strong>medio</strong>). La ecuación que se adjunta<br />

a <strong>con</strong>tinuación es recom<strong>en</strong>dable para <strong>de</strong>sarrollar<br />

el pres<strong>en</strong>te proceso.<br />

H<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

NaNO<br />

3<br />

+ 3NaCl<br />

→ NOCl + Cl<br />

2<br />

+ 2Na<br />

2<br />

O<br />

25°<br />

C<br />

REACCIÓN DEL LIXIVIANTE<br />

(11)<br />

La reacción g<strong>en</strong>eral <strong>de</strong>l proceso <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> se<br />

<strong>de</strong>sarrolla bajo:<br />

H<br />

2<br />

SO<br />

4<br />

2NO −<br />

+ 8Cl<br />

−<br />

2NOCl<br />

+ 3Cl<br />

2<br />

+ 2O<br />

3 → 2<br />

25°<br />

C<br />

(12)<br />

Si<strong>en</strong>do el cloruro <strong>de</strong> nitrosilo, NOCl, parte importante<br />

<strong>en</strong> el proceso <strong>de</strong> formación <strong>de</strong>l agua regia <strong>en</strong><br />

el <strong>medio</strong>.<br />

REACCIÓN CON EL MINERAL AURÍFERO<br />

La interacción <strong>de</strong>l mineral aurífero <strong>con</strong> el <strong>medio</strong><br />

lixiviante se <strong>de</strong>sarrolla bajo la reacción:<br />

[ AuCl ] + 3NO<br />

3Na<br />

O<br />

H SO<br />

2 4<br />

Au + 3 NaNO<br />

3<br />

+ 4NaCl<br />

→ Na<br />

+<br />

25 C<br />

4 2<br />

°<br />

(13)<br />

Dicha reacción no es recom<strong>en</strong>dable por la g<strong>en</strong>eración<br />

<strong>de</strong>l gas NO 2 , que es altam<strong>en</strong>te tóxico, por lo<br />

que se ha <strong>de</strong>sarrollado la sigui<strong>en</strong>te reacción química<br />

que es bastante favorable para el proceso <strong>de</strong><br />

<strong>lixiviación</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong>:<br />

[ AuCl ] + 2NO<br />

4Na<br />

O<br />

H SO<br />

2 4<br />

2 Au +<br />

2NaNO<br />

3<br />

+ 8NaCl<br />

→ 2Na<br />

+<br />

25 C<br />

4<br />

°<br />

(14)<br />

Notará que se obti<strong>en</strong>e NO, oxido nítrico, el cual<br />

luego es reg<strong>en</strong>erado a cloruro <strong>de</strong> nitrosilo, dicho<br />

mecanismo lo vemos <strong>en</strong> el sigui<strong>en</strong>te párrafo.<br />

2<br />

2


Podrá establecer usted amable lector que la adición<br />

<strong>de</strong> las <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> es muy importante <strong>en</strong> el<br />

pres<strong>en</strong>te proceso, por lo que es necesario dosificar<br />

a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te <strong>de</strong> tal manera evitar la <strong>con</strong>taminación<br />

<strong>de</strong>l <strong>medio</strong> ambi<strong>en</strong>te, ya que el pres<strong>en</strong>te proceso<br />

es ecológico, y loable ya que se reg<strong>en</strong>era la solución<br />

lixiviante para procesos posteriores <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong><br />

<strong>de</strong> mineral fresco.<br />

RECICLADO DEL ÓXIDO NÍTRICO<br />

Dicha reacción es espontánea ya que la pres<strong>en</strong>cia<br />

<strong>de</strong>l ion cloro (<strong>en</strong> exceso) <strong>en</strong> el <strong>medio</strong> interactúan<br />

<strong>con</strong> el óxido nítrico y g<strong>en</strong>era cloruro <strong>de</strong> nitrosilo y<br />

cloro naci<strong>en</strong>te, por lo tanto el gas nitrosilo siempre<br />

estará pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> dicho <strong>medio</strong> lixiviante, bajo la<br />

sigui<strong>en</strong>te reacción:<br />

2NO + 2Cl<br />

→ 2NOCl<br />

+ Cl<br />

2<br />

2<br />

(15)<br />

El óxido nítrico (NO), a pesar <strong>de</strong> su carácter<br />

<strong>en</strong>dotérmico, es perfectam<strong>en</strong>te estable <strong>en</strong> <strong>con</strong>diciones<br />

normales. Es un gas incoloro, relativam<strong>en</strong>te, es<br />

poco soluble <strong>en</strong> agua, y no se combina <strong>con</strong> ella. Entrega<br />

su oxíg<strong>en</strong>o <strong>con</strong> gran dificultad.<br />

El óxido nítrico se combina directam<strong>en</strong>te <strong>con</strong> el<br />

oxíg<strong>en</strong>o. El dióxido <strong>de</strong> nitróg<strong>en</strong>o (NO 2 ), es un gas <strong>de</strong><br />

color pardo, que se <strong>con</strong><strong>de</strong>nsa fácilm<strong>en</strong>te formando<br />

un líquido que hierve a +21°C. El NO 2 es un ag<strong>en</strong>te<br />

oxidante muy po<strong>de</strong>roso.<br />

El principal producto resultante <strong>de</strong> la reducción<br />

<strong>de</strong>l <strong>ácido</strong> nítrico mo<strong>de</strong>radam<strong>en</strong>te fuerte, es el óxido<br />

nítrico y <strong>de</strong>l <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trado, el dióxido <strong>de</strong> nitróg<strong>en</strong>o.<br />

Si el proceso se lleva a cabo <strong>en</strong> disoluciones no<br />

muy <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tradas, <strong>de</strong> los gases formados por <strong>de</strong>scomposición<br />

<strong>de</strong>l <strong>ácido</strong> nítrico solo se <strong>de</strong>spr<strong>en</strong><strong>de</strong> óxido<br />

nítrico, puesto que el dióxido <strong>de</strong> nitróg<strong>en</strong>o, al reaccionar<br />

<strong>con</strong> el agua, da <strong>ácido</strong> nítrico y óxido nítrico.<br />

Nota: El cobre reacciona <strong>con</strong> el <strong>ácido</strong> nítrico <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trado<br />

dando el gas dióxido <strong>de</strong> nitróg<strong>en</strong>o, <strong>de</strong> color<br />

pardo rojizo, mi<strong>en</strong>tras que <strong>con</strong> el mismo <strong>ácido</strong><br />

diluido forma el óxido nítrico, incoloro:<br />

3 Cu NO H Cu<br />

2<br />

( S)<br />

+ 2<br />

−<br />

3<br />

+ 8<br />

+<br />

→ 3<br />

+<br />

+ 2NO<br />

( g)<br />

+ 4H<br />

2<br />

O<br />

(16)<br />

El agua regia obt<strong>en</strong>ida a partir <strong>de</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong><br />

in situ, ti<strong>en</strong>e acción mucho más <strong>en</strong>érgica que el<br />

obt<strong>en</strong>ido por la mezcla <strong>de</strong> <strong>ácido</strong>s. El oro, platino,<br />

PALACIOS<br />

titanio, germanio, paladio, iridio, rodio, osmio, rut<strong>en</strong>io<br />

son disueltos para dar los compuestos clorurados,<br />

según el mecanismo <strong>de</strong> reacción:<br />

3 Χ + 4HNO<br />

3<br />

+ 12HCl<br />

→ 3ΧCl<br />

4<br />

+ 4NO<br />

+ 8H<br />

2<br />

O<br />

(17)<br />

Nota: El principal compon<strong>en</strong>te activo <strong>de</strong>l agua regia<br />

se <strong>con</strong>stituye, por una parte, el cloro naci<strong>en</strong>te, y por<br />

otra, el cloruro <strong>de</strong> nitrosilo, que <strong>en</strong>trega su cloro<br />

<strong>con</strong> facilidad.<br />

TERMODINÁMICA DE LIXIVIACIÓN DEL ORO<br />

La termodinámica <strong>de</strong>fine el estado <strong>de</strong> equilibrio<br />

a que <strong>de</strong>berá llegar finalm<strong>en</strong>te la reacción <strong>de</strong><br />

<strong>lixiviación</strong> <strong>en</strong> las <strong>con</strong>diciones dadas, aunque <strong>en</strong> la<br />

práctica no se logre alcanzar el equilibrio.<br />

La termodinámica nos indica qué reacciones son<br />

posibles, y cuales no, por lo tanto para las ecuaciones<br />

se obtuvieron los sigui<strong>en</strong>tes valores:<br />

[ AuCl ]<br />

2 Au + 2NaNO<br />

3<br />

+ 8NaCl<br />

→ 2Na<br />

+<br />

4<br />

2NO + 4Na<br />

2<br />

O Δμ<br />

= −292502<br />

Cal<br />

(18)<br />

Dicha reacción es factible ya que la <strong>en</strong>ergía libre<br />

es espontánea, no requiri<strong>en</strong>do <strong>en</strong>ergía externa para<br />

su formación.<br />

Por tal motivo es importante estudiar la termodinámica<br />

primero, antes <strong>de</strong> <strong>de</strong>sarrollar cualquier trabajo<br />

que pueda <strong>en</strong>torpecer el estudio.<br />

Los diagramas <strong>de</strong> estabilidad (E-pH) son repres<strong>en</strong>taciones<br />

termodinámicas <strong>de</strong>l sistema que permit<strong>en</strong><br />

visualizar <strong>de</strong> una manera global las zonas <strong>de</strong><br />

estabilidad <strong>de</strong> los elem<strong>en</strong>tos y compuestos basándose<br />

<strong>en</strong> el pH y el pot<strong>en</strong>cial <strong>de</strong>l proceso <strong>de</strong> oxidación<br />

y reducción.<br />

Dichas variables son tan importantes para mostrar<br />

la ext<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> las reacciones. Las cuales se<br />

pue<strong>de</strong>n expresar mediante ecuaciones <strong>en</strong> que intervi<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

las variables m<strong>en</strong>cionadas.<br />

Siempre hay que t<strong>en</strong>er pres<strong>en</strong>te que los<br />

diagramas repres<strong>en</strong>tan, <strong>en</strong> cuanto a exactitud, por<br />

los datos experim<strong>en</strong>tales un aproximado a la realidad.<br />

En dicho caso no se <strong>con</strong>si<strong>de</strong>ra la cinética <strong>de</strong>l<br />

proceso involucrado.<br />

Los diagramas <strong>de</strong> estabilidad son herrami<strong>en</strong>tas<br />

muy valiosas para el estudio <strong>de</strong> los procesos <strong>de</strong><br />

<strong>lixiviación</strong>. El <strong>con</strong>ocimi<strong>en</strong>to real <strong>de</strong> las variables per-<br />

25


LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO<br />

mit<strong>en</strong> t<strong>en</strong>er una visión muy clara <strong>de</strong> lo que esta ocurri<strong>en</strong>do<br />

<strong>en</strong> el proceso <strong>de</strong>s<strong>de</strong> el punto <strong>de</strong> vista <strong>de</strong> las<br />

especies que están pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> el <strong>medio</strong>.<br />

CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS<br />

Una primera evaluación termodinámica indica que<br />

la disolución <strong>de</strong>l oro, usando <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> a temperatura<br />

ambi<strong>en</strong>te, es un proceso atractivo que se<br />

muestra a través <strong>de</strong> las sigui<strong>en</strong>tes reacciones:<br />

Au<br />

3 +<br />

+ 4Cl<br />

−<br />

→ AuCl<br />

−<br />

Δμ<br />

= −172780<br />

4<br />

26<br />

Cal<br />

(19)<br />

La estabilidad <strong>de</strong>l complejo es parte importante<br />

para su ext<strong>en</strong>sión <strong>en</strong> el <strong>medio</strong>, por lo cual es importante<br />

que la reacción sea <strong>de</strong> izquierda a <strong>de</strong>recha.<br />

Dicha reacción ocurre <strong>en</strong> <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong>, <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia<br />

<strong>de</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong>. En particular, esto se pue<strong>de</strong><br />

lograr, adicionando a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te las <strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones<br />

<strong>de</strong> las <strong>sales</strong> <strong>de</strong> nitrato y cloruro <strong>de</strong> sodio <strong>en</strong> el<br />

<strong>medio</strong> <strong>ácido</strong>, <strong>en</strong> la que los iones cloro son los<br />

<strong>con</strong>trolantes <strong>de</strong>l proceso, un exceso <strong>de</strong>l nitrato g<strong>en</strong>era<br />

gas NO 2 <strong>con</strong>taminante para el <strong>medio</strong> ambi<strong>en</strong>te.<br />

[ AuCl ]<br />

Au + 3 NaNO<br />

3<br />

+ 4NaCl<br />

→ Na +<br />

4<br />

3 NO + 3Na<br />

2<br />

O<br />

2<br />

Δμ<br />

= + 396660 Cal<br />

(20)<br />

Dicha reacción no ocurre espontáneam<strong>en</strong>te, ya<br />

que requiere <strong>en</strong>ergía externa o un exceso <strong>de</strong> nitrato<br />

<strong>de</strong> sodio <strong>con</strong> la finalidad <strong>de</strong> ocurrir, tal como indica<br />

la ecuación (20).<br />

-<br />

Las especies resultantes <strong>de</strong> la reacción son AuCl2 - y AuCl , pero el oro (III) predomina <strong>en</strong> la forma <strong>de</strong>l<br />

4<br />

complejo, tal como se observa <strong>en</strong> la figura N.° 1.<br />

-2<br />

-4<br />

-6<br />

-8<br />

Log(Cl - )<br />

AuCl 3<br />

+ Au(OH) 2<br />

AuCl -<br />

4<br />

AuOHCl 2<br />

Au(OH) 2 Cl<br />

AuOHCl 3 -<br />

Au(OH) 3<br />

Au(OH) 2 Cl 2<br />

Au(OH) 3 Cl -<br />

0 1 2 3 4<br />

Figura N.°1. Diagrama <strong>de</strong> predominancia <strong>de</strong> áreas <strong>de</strong> las especies<br />

Au(III), OH - , Cl - . Las líneas indican las <strong>con</strong>diciones bajo<br />

las cuales las especies adyac<strong>en</strong>tes están pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> <strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones<br />

iguales<br />

pH<br />

Au<br />

AREA ANODICA<br />

Au → Au<br />

+ + +<br />

+ 3e<br />

−<br />

+ + +<br />

4Cl AuCl<br />

−<br />

−<br />

+ →<br />

4<br />

−<br />

e<br />

AREA CATODICA<br />

+<br />

−<br />

+ 4 H + 3e<br />

→ NO + 2H<br />

O<br />

−<br />

NO 3<br />

2<br />

+ −<br />

+ 2 H + 2e<br />

→ Cl + 2H<br />

O<br />

HOCl 2<br />

2<br />

δ<br />

CAPA LIMITE<br />

DE NERNST<br />

Figura N.° 2. Esquema <strong>de</strong> la reacción sólido/líquido <strong>de</strong> la disolución<br />

<strong>de</strong> oro <strong>en</strong> <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong>.<br />

Como pue<strong>de</strong> observarse <strong>en</strong> la figura N.° 1, el oro<br />

forma complejos <strong>de</strong> cloruro e hidróxido <strong>en</strong> el rango<br />

<strong>de</strong> pH <strong>ácido</strong> y las altas <strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> ion cloru-<br />

- ro forman la especie AuCl que es la especie más<br />

4<br />

estable; así mismo, es <strong>con</strong>vertida a AuCl a bajas<br />

3<br />

<strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong>l ion cloruro. La especie neutra<br />

Au (OH) es muy estable comparada <strong>con</strong> otras es-<br />

3<br />

pecies <strong>de</strong> oro, tomando <strong>en</strong> cu<strong>en</strong>ta el rango amplio<br />

<strong>de</strong> pH y <strong>de</strong> la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> ion cloruro <strong>en</strong> el cual<br />

predomina.<br />

CINÉTICA DE LIXIVIACIÓN DEL ORO<br />

−<br />

Cl<br />

−<br />

AuCl 4<br />

FASE ACUOSA<br />

−<br />

NO 3<br />

NOCl<br />

Mi<strong>en</strong>tras más amplio sea el tiempo <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong><br />

requerido para alcanzar una recuperación <strong>de</strong>seada<br />

<strong>de</strong> una m<strong>en</strong>a <strong>de</strong> oro, mayor será la capacidad requerida<br />

<strong>de</strong>l volum<strong>en</strong> <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> y por lo tanto el costo<br />

<strong>de</strong> capital <strong>de</strong> la planta. En procesos <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> <strong>con</strong><br />

cianuro, el tiempo <strong>de</strong> resi<strong>de</strong>ncia <strong>en</strong> plantas <strong>de</strong> oro<br />

varía <strong>en</strong> un rango <strong>de</strong> 10 a 72 horas. En cambio <strong>en</strong> el<br />

proceso <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> el tiempo<br />

<strong>de</strong> resi<strong>de</strong>ncia es <strong>de</strong> 8 horas como mínimo (<strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do<br />

<strong>de</strong> la variedad <strong>de</strong> mineral aurífero).<br />

La disolución <strong>de</strong>l oro <strong>en</strong> <strong>medio</strong> <strong>ácido</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong><br />

<strong>oxidantes</strong> es una reacción heterogénea que ocurre<br />

<strong>en</strong> la interfase sólido-líquido. La velocidad <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia<br />

<strong>de</strong> masa <strong>de</strong> reactantes (<strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong>)<br />

<strong>de</strong>s<strong>de</strong> la fase líquida, ti<strong>en</strong>e un efecto importante sobre<br />

la cinética total <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> <strong>de</strong>l oro. Así la velocidad<br />

<strong>de</strong> disolución no solo <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> la velocidad<br />

<strong>de</strong> reacción química <strong>en</strong> la interfase sólido-líquido,<br />

sino también <strong>de</strong> la velocidad <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> masa<br />

<strong>en</strong>tre las fases. La velocidad también <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong>rá <strong>de</strong>l<br />

área <strong>de</strong> la interfase <strong>en</strong> reacción, el cual se reduce<br />

<strong>con</strong>stantem<strong>en</strong>te durante la disolución <strong>de</strong>l oro.<br />

Estudios preliminares han <strong>de</strong>mostrado que la disolución<br />

<strong>de</strong>l oro está <strong>con</strong>trolada por la difusión (trans-


fer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> masa) <strong>de</strong>l cloruro y el nitrato <strong>de</strong> sodio<br />

disuelto a través <strong>de</strong> la capa límite <strong>de</strong> la interfase<br />

sólido-líquido (figura N.° 2). La velocidad <strong>de</strong> disolución<br />

se increm<strong>en</strong>ta <strong>con</strong> la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong>l cloruro<br />

<strong>de</strong> sodio, el oro pue<strong>de</strong> llegar a pasivarse (por la<br />

pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong>l cloruro <strong>de</strong> plata–insoluble <strong>en</strong> el <strong>medio</strong>,<br />

esto <strong>de</strong>bido a que parte <strong>de</strong>l cloruro disuelto<br />

interactúa <strong>con</strong> la plata por ello se recomi<strong>en</strong>da un<br />

exceso <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> sodio) y disminuir su velocidad<br />

<strong>de</strong> disolución a un nivel más bajo y <strong>con</strong>stante.<br />

A bajas <strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> nitrato <strong>de</strong> sodio, el<br />

cloruro <strong>de</strong> sodio ti<strong>en</strong>e efecto sobre la velocidad <strong>de</strong><br />

disolución <strong>de</strong>l oro, mi<strong>en</strong>tras que a elevadas <strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones<br />

<strong>de</strong> nitrato <strong>de</strong> sodio, don<strong>de</strong> la reacción no<br />

está <strong>con</strong>trolada por el nitrato, la velocidad <strong>de</strong> reacción<br />

<strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong>l cloruro <strong>de</strong> nitrosilo, NOCl. Las reacciones<br />

que ocurr<strong>en</strong> <strong>en</strong> el proceso están ilustradas<br />

<strong>en</strong> la figura N.° 2, tanto para el área anódica como<br />

catódica.<br />

La <strong>de</strong>scarga <strong>de</strong> oxido nítrico, NO, es instantánea<br />

y <strong>con</strong>duce a una acumulación <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> nitrosilo<br />

bajo la sigui<strong>en</strong>te reacción:<br />

2NO<br />

+ 2Cl<br />

−<br />

2<br />

→ 2NOCl<br />

+ Cl<br />

2<br />

+ 2e<br />

(21)<br />

En la solución. La <strong>lixiviación</strong> <strong>de</strong> minerales auríferos<br />

<strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> es <strong>con</strong>trolada por la difusión.<br />

La rapi<strong>de</strong>z <strong>de</strong> reacción involucra difusión <strong>en</strong> la<br />

capa líquida, <strong>de</strong> los iones cloro para capturar al ion<br />

oro y formar el complejo <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> oro, esto<br />

<strong>de</strong>bido a la alta <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> sodio y<br />

el ion cloruro causa la alta <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> cloruro<br />

<strong>de</strong> nitrosilo (figura N.° 3).<br />

mgAu<br />

h<br />

mgAu<br />

h<br />

Figura N.° 3. La rapi<strong>de</strong>z <strong>de</strong> reacción involucra la difusión <strong>de</strong> la<br />

capa líquida <strong>de</strong> los iones cloro para capturar el ion oro y formar<br />

el complejo <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> oro<br />

4 [ Cl<br />

−]<br />

[ NO<br />

−]<br />

3<br />

D<br />

NO−<br />

5<br />

3 2.<br />

59x10<br />

−<br />

= 4 = 4 = 4.<br />

52<br />

D 2.<br />

29 10<br />

−5<br />

Cl−<br />

x<br />

(22)<br />

Por lo tanto, se alcanza la velocidad límite, cuando<br />

la razón <strong>de</strong> <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> iones nitrato a cloruro<br />

<strong>en</strong> solución es igual a cuatro y punto cinco.<br />

−<br />

[ ]<br />

[ ]<br />

Cl<br />

= 4.52<br />

− [ Cl ]<br />

− = 4 . 52<br />

[ NO ]<br />

–<br />

– NO 3<br />

3<br />

PALACIOS<br />

Lo cual corrobora que la ecuación estequiométrica<br />

está bi<strong>en</strong> aplicada porque se requiere una relación<br />

<strong>de</strong> 1:4 <strong>de</strong> nitrato <strong>de</strong> sodio a cloruro <strong>de</strong> sodio.<br />

La razón <strong>de</strong> las dos <strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones es <strong>de</strong> gran<br />

importancia. Si se usa un exceso <strong>de</strong> solución <strong>con</strong>c<strong>en</strong>trada<br />

<strong>de</strong> cloruro, respecto al nitrato disuelto, éste<br />

es <strong>de</strong>sperdiciado.<br />

Por otro lado, si se alcanza a saturar <strong>de</strong> iones<br />

cloruro una solución pobre <strong>de</strong> ion nitrato, la velocidad<br />

<strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> será l<strong>en</strong>ta. Para la máxima velocidad<br />

<strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> <strong>en</strong> un proceso<br />

productivo, es importante el <strong>con</strong>trol <strong>de</strong> la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración<br />

<strong>de</strong> nitrato y cloruro <strong>de</strong> sodio disuelto <strong>en</strong> un radio<br />

molar óptimo (igual o cercano a cuatro y <strong>medio</strong>).<br />

Lo cual nos <strong>con</strong>firma que la ecuación<br />

estequiométrica <strong>de</strong> la <strong>lixiviación</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong><br />

requiere una relación <strong>de</strong> uno a cuatro para establecer<br />

la disolución <strong>de</strong>l oro pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> el mineral.<br />

III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL<br />

Los experim<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> <strong>con</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong><br />

a minerales auríferos proce<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> la mina<br />

Huaracane, Moquegua, fueron realizados para establecer<br />

el efecto <strong>de</strong> los factores sobre la disolución<br />

<strong>de</strong>l oro metálico.<br />

Todas las pruebas se <strong>de</strong>sarrollaron a temperatura<br />

ambi<strong>en</strong>te, y a un tiempo establecido.<br />

El mineral previam<strong>en</strong>te fue molido <strong>con</strong> la finalidad<br />

<strong>de</strong> liberar al oro, ya que dicho material se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra<br />

<strong>en</strong> forma microscópica <strong>con</strong>juntam<strong>en</strong>te <strong>con</strong><br />

el óxido <strong>de</strong> hierro, <strong>con</strong> una ley pro<strong>medio</strong> <strong>de</strong> 15 g/t,<br />

las <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> son <strong>de</strong> calidad comercial (fertilizantes).<br />

En todas las pruebas se llegan a <strong>de</strong>sarrollar reacción<br />

exotérmica <strong>con</strong> el fin <strong>de</strong> acelerar el proceso<br />

<strong>de</strong> disolución <strong>de</strong>l oro.<br />

El <strong>con</strong>t<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> oro <strong>en</strong> la solución lixiviada se<br />

analizó por electrogravimetría. Para <strong>de</strong>terminar el<br />

efecto <strong>de</strong> los factores se estudió a dos niveles la<br />

<strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> las variables <strong>con</strong> el fin <strong>de</strong> no interferir<br />

<strong>en</strong> el análisis <strong>de</strong>l oro.<br />

A: H2SO4<br />

B: NaNO3<br />

C: NaCl<br />

NIVELES<br />

FACTORES - +<br />

100<br />

20<br />

70<br />

120<br />

30<br />

90<br />

27


LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO<br />

IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN<br />

Al <strong>con</strong>cluir <strong>con</strong> las pruebas experim<strong>en</strong>tales, se<br />

procedió analizar la extracción <strong>de</strong> oro <strong>de</strong>l material<br />

aurífero, para lo cual se utilizó el programa estadístico<br />

STATGRAPHICS Plus, <strong>de</strong> cuyo tratami<strong>en</strong>to <strong>de</strong><br />

datos se obtuvo la estimación <strong>de</strong> los efectos <strong>de</strong> cada<br />

uno <strong>de</strong> los factores si<strong>en</strong>do éste el resultado <strong>de</strong> dicho<br />

análisis:<br />

ÁCIDO SULFÚRICO: El efecto <strong>de</strong> la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración<br />

<strong>de</strong> <strong>ácido</strong> sulfúrico se estudia <strong>en</strong> el rango <strong>de</strong> 110 a<br />

120, mant<strong>en</strong>i<strong>en</strong>do <strong>con</strong>stante la temperatura, el tiempo<br />

<strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> así como la agitación <strong>de</strong>l proceso.<br />

El efecto <strong>de</strong> la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> <strong>ácido</strong> sulfúrico<br />

es positivo <strong>con</strong> una p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>te pequeña, evaluando<br />

dicho factor po<strong>de</strong>mos llegar a la sigui<strong>en</strong>te <strong>con</strong>clusión:<br />

que dicho factor está <strong>en</strong> su mínimo nivel, <strong>de</strong>bi<strong>en</strong>do<br />

ser maximizado hasta llegar al óptimo, a fin<br />

<strong>de</strong> po<strong>de</strong>r obt<strong>en</strong>er una máxima extracción <strong>de</strong> oro <strong>de</strong>l<br />

material aurífero.<br />

NITRATO DE SODIO: Los resultados obt<strong>en</strong>idos al<br />

<strong>de</strong>sarrollar el experim<strong>en</strong>to factorial <strong>con</strong> el fin <strong>de</strong> establecer<br />

el efecto <strong>de</strong> dicho factor, se llega a la sigui<strong>en</strong>te<br />

<strong>con</strong>clusión: si se increm<strong>en</strong>ta fuera <strong>de</strong>l rango<br />

establecido se g<strong>en</strong>eran gases tóxicos <strong>de</strong> dióxido<br />

<strong>de</strong> nitróg<strong>en</strong>o, altam<strong>en</strong>te <strong>con</strong>taminante para el <strong>medio</strong><br />

ambi<strong>en</strong>te.<br />

El objeto <strong>de</strong> adicionar nitrato <strong>de</strong> sodio es la g<strong>en</strong>eración<br />

<strong>de</strong> <strong>ácido</strong> nítrico, el cual al interactuar <strong>con</strong><br />

el <strong>ácido</strong> clorhídrico g<strong>en</strong>era agua regia in situ, compuesto<br />

altam<strong>en</strong>te corrosivo, <strong>de</strong>bi<strong>en</strong>do <strong>de</strong> <strong>con</strong>trolarse<br />

la dosificación <strong>de</strong> dicha sal a fin <strong>de</strong> evitar la formación<br />

<strong>de</strong> gases tóxicos.<br />

El efecto <strong>de</strong> la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong>l nitrato <strong>de</strong> sodio<br />

está <strong>en</strong> su nivel mínimo, <strong>de</strong>bi<strong>en</strong>do maximizarse hasta<br />

llegar al óptimo y obt<strong>en</strong>er bu<strong>en</strong>as extracciones <strong>de</strong>l<br />

material valioso.<br />

28<br />

Comm<strong>en</strong>t: Proceso SEVERO<br />

Estimated effects for Au<br />

Average = 98.6274<br />

A: H2SO4 = 0.885365<br />

B: NaNO3 = 1.48441<br />

C: NaCl = -12.7076<br />

AA = -7.32279<br />

AB = 0.25<br />

AC = 4.75<br />

BB = -8.73692<br />

BC = 11.25<br />

CC = -18.6366<br />

CLORURO DE SODIO: La dosificación <strong>de</strong>l cloruro<br />

<strong>de</strong> sodio es <strong>con</strong> la finalidad <strong>de</strong> producir cloruro <strong>de</strong><br />

nitrosilo y cloro naci<strong>en</strong>te in situ, los experim<strong>en</strong>tos se<br />

llevaron a cabo mant<strong>en</strong>i<strong>en</strong>do <strong>con</strong>stante la temperatura,<br />

el tiempo <strong>de</strong> <strong>lixiviación</strong> así como la agitación.<br />

La disolución <strong>de</strong>l oro se increm<strong>en</strong>ta al<br />

increm<strong>en</strong>tarse la dosificación <strong>de</strong> dicha sal, la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración<br />

ti<strong>en</strong>e efecto significativo sobre la<br />

solubilidad <strong>de</strong>l oro, <strong>de</strong>bido a que el ion cloro ti<strong>en</strong>e<br />

habilida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> formar especies complejas <strong>con</strong> el oro.<br />

El efecto <strong>de</strong> dicha sal nos indica que está <strong>en</strong> su<br />

nivel máximo, indicándonos que al increm<strong>en</strong>tarse<br />

sobre el máximo se disminuye la recuperación <strong>de</strong><br />

oro.<br />

Au<br />

100<br />

97<br />

94<br />

91<br />

88<br />

85<br />

82<br />

Main Effects Plot for Au<br />

100 120<br />

H2SO4<br />

20 30<br />

NaNO3<br />

70 90<br />

NaCl<br />

Figura N.° 4. Efectos <strong>medio</strong>s <strong>de</strong> los factores <strong>en</strong><br />

recuperación <strong>de</strong> oro, Proceso SEVERO<br />

Au<br />

102<br />

97<br />

92<br />

87<br />

82<br />

77<br />

72<br />

+<br />

-<br />

100 120<br />

AB<br />

Interaction Plot for Au<br />

+<br />

-<br />

100 120<br />

AC<br />

Figura N.° 5. Interacciones <strong>de</strong> factores, Proceso SEVERO<br />

-<br />

+<br />

Tal como visualizamos el análisis gráfico <strong>de</strong>l efecto<br />

<strong>medio</strong> po<strong>de</strong>mos establecer que la mayor recuperación<br />

para el <strong>ácido</strong> sulfúrico y nitrato <strong>de</strong> sodio esté<br />

cercano al pro<strong>medio</strong>, <strong>en</strong> cambio el cloruro <strong>de</strong> sodio<br />

está <strong>en</strong> su máxima <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong>bi<strong>en</strong>do <strong>de</strong> ser<br />

disminuido hasta llegar al óptimo.<br />

Entre los factores <strong>en</strong> estudio existe interacción,<br />

por lo que no es posible manipular cada factor in<strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te,<br />

ya que todos los factores están<br />

<strong>en</strong>trelazados para po<strong>de</strong>r <strong>de</strong>sarrollar el Proceso SE-<br />

VERO.<br />

-<br />

+<br />

-<br />

-<br />

+<br />

+<br />

20 30<br />

BC


El análisis <strong>de</strong> varianza (ANAVA) <strong>con</strong>firma la importancia<br />

que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> los factores, así mismo las<br />

interacciones y cuadraturas <strong>de</strong>l proceso.<br />

Analysis of Variance for Au - Proceso SEVERO<br />

Source Sum of Squares Df Mean Square F-Ratio P-Value<br />

A: H2504 2.6763 1 2.6763 0.04 0.8463<br />

B: NaNO3 7.52312 1 7.52312 0.11 0.7456<br />

C: NaCl 551.334 1 551.334 8.21 0.0186<br />

AA 182.993 1 182.993 2.72 0.1333<br />

AB 0.125 1 0.125 0 0.9665<br />

AC 45.125 1 45.125 0.67 0.4337<br />

BB 260.497 1 260.497 3.88 0.0805<br />

BC 253.125 1 253.125 3.77 0.0842<br />

CC 1185.25 1 1185.25 17.64 0.0023<br />

Total error 604.753 9 67.1948<br />

Total (corr.) 2827.15 18<br />

R-squared = 78.6091 perc<strong>en</strong>t<br />

R-squared = (adjusted for d.f. = 57.2181 perc<strong>en</strong>t<br />

El mo<strong>de</strong>lo matemático, <strong>con</strong> un coefici<strong>en</strong>te <strong>de</strong> correlación<br />

aceptable, si igualamos a cero los tres factores,<br />

nos indica que la extracción <strong>de</strong> oro está <strong>en</strong> su<br />

máximo, <strong>de</strong>bi<strong>en</strong>do ser regulado éste por las<br />

dosificaciones <strong>de</strong>l <strong>ácido</strong> sulfúrico y las <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong>.<br />

Au = -566.86 + 6.13684*H2SO4 - 0.389635*NaNO3 + 8.84891*NaCl -<br />

0.036614*H2SO4^2 + 0.0025*H2SO4*NaNO3 + 0.02375*H2SO4*NaCl -<br />

0.174738*NaNO3^2 + 0.1125*NaNO3*NaCl - 0.093183*NaCl^2<br />

En el análisis gráfico se visualiza que la máxima<br />

recuperación <strong>de</strong> oro se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra señalada por el<br />

signo más que está <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> la zona (98 a 99%<br />

Au). Debi<strong>en</strong>do <strong>de</strong> dosificarse a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te <strong>con</strong> el<br />

fin <strong>de</strong> llegar a dicha recuperación.<br />

Contours of Estimated Response Surface<br />

NaNO3<br />

30<br />

28<br />

26<br />

24<br />

22<br />

NaCl=80.0<br />

20<br />

100 104 108 112 116 120<br />

H2SO4<br />

Au<br />

89.0-90.0<br />

90.0-91.0<br />

91.0-92.0<br />

92.0-93.0<br />

93.0-94.0<br />

94.0-95.0<br />

95.0-96.0<br />

96.0-97.0<br />

97.0-98.0<br />

98.0-99.0<br />

Figura N.° 7. Respuesta <strong>en</strong> el Plano <strong>de</strong> extracción <strong>de</strong> oro <strong>con</strong><br />

punto óptimo, Proceso SEVERO.<br />

99<br />

97<br />

95<br />

Au<br />

93<br />

91<br />

89<br />

100 104108112116120<br />

20<br />

Estimated Response Surface<br />

NaCl=80.0<br />

22 24 26 28 30<br />

H2SO4 NaNO3<br />

89.0-90.0<br />

90.0-91.0<br />

91.0-92.0<br />

92.0-93.0<br />

93.0-94.0<br />

94.0-95.0<br />

95.0-96.0<br />

96.0-97.0<br />

97.0-98.0<br />

98.0-99.0<br />

Figura N.° 8. Respuesta espacial <strong>de</strong> extracción <strong>de</strong> oro, Proceso<br />

SEVERO.<br />

PALACIOS<br />

RECUPERACIÓN DE ION TETRACLOROAURATO<br />

MEDIANTE RESINA ANIÓNICA espC02<br />

La resina espc02, elaborada por el autor <strong>de</strong>l pres<strong>en</strong>te<br />

estudio, trabaja a <strong>con</strong>diciones ambi<strong>en</strong>tales y<br />

<strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> la <strong>con</strong>c<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> la solución, una vez<br />

cargada <strong>con</strong> oro pue<strong>de</strong> ser <strong>de</strong>sorbida <strong>en</strong> una solución<br />

ácida.<br />

OPERATIVIDAD DE ADSORCIÓN DE RESINA<br />

ANIÓNICA espC02<br />

Wresina = 1 a 5 gramos<br />

Vsolución = 200 a 500 ml<br />

[Au] = 5 a 100 mg Au/l<br />

pH = < 1,7<br />

T = ambi<strong>en</strong>te<br />

t = 2 horas<br />

% extracción = 98%<br />

MECANISMO DE ADSORCIÓN<br />

−<br />

−<br />

− −<br />

] RCl AuCl →]<br />

RAuCl + Cl<br />

+ 4( aq)<br />

4 3 ( aq)<br />

(23)<br />

OPERATIVIDAD DESORCIÓN DE RESINA<br />

ANIÓNICA ESPC02<br />

[HCl] = 3,5 g/l<br />

TU = 10 g/l<br />

T = ambi<strong>en</strong>te<br />

t = 2 horas<br />

pH = < 1,7<br />

MECANISMO DESORCIÓN<br />

−<br />

−<br />

+ −<br />

] RAuCl4 + 2TUaq ) →]<br />

RCl + Au[<br />

TU]<br />

2 Cl(<br />

aq)<br />

+ Cl2<br />

(24)<br />

Las <strong>con</strong>diciones operativas <strong>con</strong> cinco gramos <strong>de</strong><br />

resina por litro <strong>de</strong> solución recupera el 98% <strong>de</strong> oro<br />

<strong>en</strong> un tiempo estimado <strong>de</strong> dos horas.<br />

REGENERACIÓN DE RESINA<br />

La reg<strong>en</strong>eración <strong>de</strong> la resina se <strong>de</strong>sarrolla <strong>en</strong><br />

<strong>medio</strong> acuoso, se utiliza una solución <strong>de</strong> <strong>ácido</strong> clorhídrico<br />

y tioúrea, la resina se lava <strong>con</strong> agua para<br />

eliminar los <strong>con</strong>taminantes superficiales y se sumerge<br />

<strong>en</strong> la solución reg<strong>en</strong>erante.<br />

29


LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍFERAS CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO MEDIANTE EL PROCESO SEVERO<br />

ELECTRODEPOSICIÓN DE ORO DE SOLUCIÓN<br />

DESORBIDA<br />

El complejo oro(I)-tioúrea pue<strong>de</strong> ser reducido<br />

electrolíticam<strong>en</strong>te <strong>de</strong> acuerdo al sigui<strong>en</strong>te mecanismo:<br />

30<br />

[ ] [ ] +<br />

− − +<br />

TU Cl e → Au + 2 TU<br />

Au 2 ( aq)<br />

(25)<br />

Esta es una reacción <strong>con</strong>trolada por difusión <strong>con</strong><br />

un rango <strong>de</strong> pot<strong>en</strong>cial catódico <strong>de</strong> -0,15 a –0.35V, la<br />

tioúrea, como tal, no <strong>con</strong>tribuye a la reacción catódica<br />

<strong>de</strong>l oro, pero su producto <strong>de</strong> oxidación, el disulfuro<br />

<strong>de</strong> formamidina, pue<strong>de</strong> ser reducida sobre la superficie<br />

catódica.<br />

Es necesario compartimi<strong>en</strong>tos separados (anódica<br />

y catódica) utilizando diafragmas, a fin <strong>de</strong> evitar dos<br />

situaciones:<br />

√ La <strong>de</strong>posición anódica <strong>de</strong> tioúrea y el resultado<br />

<strong>de</strong> la <strong>con</strong>taminación <strong>de</strong>l <strong>de</strong>pósito <strong>de</strong> oro <strong>con</strong><br />

azufre<br />

√ La disolución <strong>de</strong>l oro <strong>de</strong>positado por productos<br />

anódicos<br />

Bajas <strong>de</strong>nsida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corri<strong>en</strong>te dan mejores<br />

efici<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> corri<strong>en</strong>te. El uso <strong>de</strong> ánodos <strong>de</strong> plomo<br />

minimiza la <strong>de</strong>scomposición <strong>de</strong> la tioúrea. Se obti<strong>en</strong>e<br />

una máxima <strong>de</strong>posición <strong>de</strong>l oro <strong>con</strong> altas velocida<strong>de</strong>s<br />

<strong>de</strong> circulación <strong>de</strong>l catolito.<br />

V. CONCLUSIONES<br />

+ 2<br />

Los resultados alcanzados <strong>en</strong> las pruebas experim<strong>en</strong>tales<br />

permit<strong>en</strong> plantear las sigui<strong>en</strong>tes <strong>con</strong>clusiones:<br />

√ Técnicam<strong>en</strong>te es posible recuperar oro a partir<br />

<strong>de</strong> minerales por Lixiviación <strong>con</strong> <strong>sales</strong> Oxidantes<br />

<strong>en</strong> Medio Ácido (Proceso SEVERO).<br />

√ Las variables importantes <strong>de</strong>l Proceso son las <strong>con</strong>c<strong>en</strong>traciones<br />

<strong>de</strong> <strong>ácido</strong> sulfúrico, nitrato y cloruro<br />

<strong>de</strong> sodio, los cuales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> la función <strong>de</strong> g<strong>en</strong>erar<br />

cloro naci<strong>en</strong>te y agua regia in situ.<br />

√ La pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong>l ion cloruro permite la formación<br />

<strong>de</strong> cloro naci<strong>en</strong>te y cloruro <strong>de</strong> nitrosilo in situ<br />

(agua regia) que permite la formación <strong>de</strong>l complejo<br />

aniónico tetracloroaurato e increm<strong>en</strong>ta la<br />

solubilidad <strong>de</strong>l oro.<br />

√ El pres<strong>en</strong>te proceso se <strong>de</strong>sarrolla a <strong>con</strong>diciones<br />

ambi<strong>en</strong>tales, la solubilidad <strong>de</strong>l oro está limitada<br />

por la dosificación a<strong>de</strong>cuada <strong>de</strong> <strong>sales</strong> <strong>oxidantes</strong> y<br />

el <strong>ácido</strong> sulfúrico.<br />

√ Es posible restablecer el po<strong>de</strong>r oxidante <strong>de</strong>l <strong>medio</strong><br />

increm<strong>en</strong>tando sustancialm<strong>en</strong>te las <strong>sales</strong><br />

<strong>oxidantes</strong> y regulando el pH.<br />

√ La aplicación <strong>de</strong>l pres<strong>en</strong>te Proceso <strong>en</strong> el ámbito<br />

industrial resultaría e<strong>con</strong>ómica, ya que se reg<strong>en</strong>era<br />

el <strong>medio</strong> lixiviante y utiliza productos que se<br />

<strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> el mercado local (fertilizantes).<br />

√ Los resultados obt<strong>en</strong>idos y <strong>con</strong>diciones <strong>de</strong> operación<br />

<strong>en</strong> la <strong>lixiviación</strong> son los sigui<strong>en</strong>tes:<br />

H2SO4<br />

NaNO3<br />

NaCl<br />

Temperatura<br />

Tiempo<br />

Tamaño <strong>de</strong> grano<br />

Recuperación (oro)<br />

VI. BIBLIOGRAFÍA<br />

CONDICIONES DE OPERACIÓN<br />

109<br />

24<br />

75<br />

ambi<strong>en</strong>te<br />

12 horas<br />

-150 Tyler<br />

99,82%<br />

1. Baes F. CH. (1978). The hydrolysis of cations.<br />

John Wile and Sons, New York.<br />

2. Dutrizac J.E. (1992) “The leaching of sulfi<strong>de</strong> mineral<br />

in chlori<strong>de</strong> media”. Hydrometallurgy, 29:<br />

1-45.<br />

3. Kalocsai G.I. (1984). Improvem<strong>en</strong>ts in or relating<br />

to the dissolution of noble metals, Austral. Provisional<br />

Pat<strong>en</strong>t 3028/84.<br />

4. Kerley B.J. (1981) Recovery of precious metals<br />

from difficult ores, U.S. Pat<strong>en</strong>t 4, 269, 622, May<br />

26.<br />

5. McDonald G.W. (1987). “The fate of gold in cupric<br />

chlori<strong>de</strong> Hydrometallurgy”. Hydrometallurgy, 18:<br />

321-335.<br />

6. Palacios C.S. (1994). Ing<strong>en</strong>iería <strong>de</strong> Lixiviación,<br />

CONCYTEC, 1994.<br />

7. Palacios C.S. (1994). Lixiviación <strong>de</strong> M<strong>en</strong>as Auríferas<br />

<strong>con</strong> Sales Oxidantes <strong>en</strong> Medio Ácido (Proceso<br />

Severo).<br />

8. Palacios C.S. (1993). “Simulation of dump leach”,<br />

XXIV APCOM, Application of computers and<br />

operations research in the mineral industries;<br />

Montreal (Canadá).<br />

9. Rose T.K. (1937). The Metallurgy of gold.<br />

Phila<strong>de</strong>lphia, P.A: J.B. lippincott Co., 18: 76.<br />

10. Tataru S. (1968). “Precipitation par cem<strong>en</strong>tation<br />

<strong>de</strong> I`or <strong>en</strong> solutions acid”. Rev. Roum. Chim.:<br />

1043-49.


11. Van Weert G. (1992). “Reag<strong>en</strong>t recovery in<br />

chlori<strong>de</strong> Hydrometallurgy-some missing link”,<br />

Hydrometallurgy, 29: 513-526.<br />

12. Von Michaelis. (1987). “The prospects for<br />

alternative leach reag<strong>en</strong>ts (for gold)”. Eng. Min.<br />

J., June: 42-47.<br />

13. Winand R. (1991). “Chlori<strong>de</strong> Hydrometallurgy”,<br />

Hydrometallurgy, 27: 285-316.<br />

14. Tataru S. (1968). “Precipitación par cem<strong>en</strong>tation<br />

<strong>de</strong> I’or <strong>en</strong> solutions acid”. Rev. Roum. Chim.:<br />

PALACIOS<br />

1043-49. Van Weert G. (1992). “Reag<strong>en</strong>t<br />

recovery in chlori<strong>de</strong><br />

15. Hydrometalurgy-some missing link”.<br />

Hydrometallurgy, 29: 513-526.<br />

16. Von Michaelis. (1987). “The prospects for<br />

alternative leach reag<strong>en</strong>ts (for gold)”. Eng. Min.<br />

J., June: 42-47.<br />

17. Winand R. (1991). “Chlori<strong>de</strong> Hydrometalurgy”,<br />

Hydrometalurgy, 27: 285-316.<br />

31

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!