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Peroxidasas y catalasas Durante la reducción del O 2 a H 2O que tiene lugar en los sistemas biológicos se generan especies reactivas –peróxidos y superóxidos– producto de procesos de reducción incompletos. Estas especies son sumamente tóxicas y existen sistemas enzimáticos para destruirlas. Las peroxidasas catalizan la oxidación de sustratos orgánicos por medio de H 2O 2: H 2O 2 + RH 2 ↔ 2 H 2O + R (RH 2: ácidos grasos, aminas, etc.) Las catalasas desproporcionan el H 2O 2 según: H 2O 2 + H 2O 2 ↔ 2 H 2O + O 2 Ambas enzimas poseen átomos de Fe(III) de alto espín rodeado por un anillo porfirínico, un resto imidazol (-N) y H 2O. Entre los intermediarios de reacción se ha detectado la presencia de Fe(IV).
Superóxido dismutasas • Para la degradación del anión superóxido se utilizan las superóxido dismutasas, proteinas de Cu/Zn que cataliza la reacción: – 2 O 2 - + 2 H + ↔ O2 + H 2O 2 Posible mecanismo de acción: ENZ-Cu(II) + O 2 - → ENZ-Cu(I) + O2 ENZ-Cu(I) + O 2 - + 2 H + → ENZ-Cu(II) + H2O 2 El sitio activo es el Cu, mientras que el Zn parece jugar un papel estructural. Para el caso del Cu la coordinación tetraédrica de 4 N imidazolínicos se encuentra muy distorsionada (+ H 2O). El Zn también tiene coordinación 4 con un oxígeno de un residuo de ácido aspártico.
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