Alcoholes - Grupo de Sintesis Organica Universidad Jaume I

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Química Orgánica Tema 3. Alcoholes www.sinorg.uji.es 3.6. Cuando el compuesto A se trata con NaH se obtiene el compuesto bicíclico B. Este compuesto también se obtiene cuando el compuesto C se trata con NaH, pero en este caso la velocidad de formación de B es mucho mayor. H H HO A H H HO C O O O O + NaH + NaH NO2 THF THF O H B O H B H H + H 2 + + H 2 + O 2 N O O Na O O Na Explique cómo se forma B a partir de A. Explique por qué la formación de B es mucho más rápida a partir de C que de A. 3.7. Cuando el trans-2-metilciclohexanol se somete a una reacción de deshidratación catalizada por ácidos se obtiene como producto mayoritario el 1-metilciclohexeno. Sin embargo, cuando el trans-1-bromo-2-metilciclohexano se somete a una reacción de deshidrohalogenación el producto mayoritario es el 3-metilciclohexeno. Proponga una explicación. CH 3 CH 3 OH Br H+ calor CH 3 CH 2 O - CH 3 CH 2 OH calor 3.8. Tres alcoholes isoméricos A, B y C, de fórmula molecular C7H16O, se convierten en los correspondientes bromoderivados D, E y F, de fórmula molecular C7H15Br. Cuando los bromocompuestos se hacen reaccionar con Mg, en éter etílico, se obtienen los reactivos organometálicos G, H, I (C7H5MgBr), que reaccionan con H2O para dar el mismo compuesto: 2,4-dimetilpentano. A (C7H16O) B (C 7H 16O) C (C 7H 16O) D (C7H15Br) E (C 7H 15Br) F (C 7H 15Br) Mg, éter Mg, éter Mg, éter a) Deduzca las estructuras de los compuestos A-I. CH 3 CH 3 G (C7H15MgBr) H (C 7H 15MgBr) I (C 7H 15MgBr) H 2O H 2O H 2O CH 3 CH 3 H3C CH3 b)¿Qué productos se obtendrán cuando G, H e I se hagan reaccionar con D2O? 20
Química Orgánica Tema 3. Alcoholes www.sinorg.uji.es 3.9. Cuando el 1-metilciclohexanol se calienta en ácido sulfúrico se obtiene una mezcla de olefinas en relación 93:7. Además, la reacción es un proceso de equilibrio y siempre queda en la mezcla de reacción material de partida: a) H 3C OH H 2SO 4 CH 3 CH 2 + + H 2O (93 : 7) Sin embargo, cuando el 1-bromo-1-metilciclohexano se calienta en dimetilformamida (DMF) en presencia de etóxido de sodio se obtiene, aproximadamente, la misma relación de olefinas pero el producto de partida desaparece por completo de la mezcla final de reacción (el proceso es irreversible). b) H 3C Br CH 3 CH 2 NaOEt, DMF + + NaBr + EtOH (93 : 7) a) Explique mecanísticamente el proceso de eliminación en los dos reacciones anteriores. ¿Cómo es posible que el proceso de eliminación en a sea reversible? b) ¿Por qué el proceso b no es reversible? c) ¿Cómo se podría hacer irreversible el proceso a? 3.10. La reacción de deshidratación del 2,2-dimetilciclohexanol por reacción con H2SO4 proporciona una mezcla constituida por 3,3-dimetilciclohexeno y un producto A, de fórmula molecular C8H14, que presenta cuatro grupos de señales diferentes en RMN de hidrógeno. OH CH 3 CH 3 H 2SO 4 CH 3 CH 3 + A (C 8H 14) Deduzca la estructura de A y explique mecanísticamente su formación. 3.11. El alcohol terciario A, disuelto en una mezcla de H2O-H2SO4, se convirtió en el ácido carboxílico B cuando se trató con una disolución acuosa de Na2Cr2O7.. CH 2 A CH 3 OH Na 2 Cr 2 O 7 H 2 O-H 2 SO 4 COOH Proponga una explicación para la transformación de A en B. B CH 3 21
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