Tema 8.- Compuestos 1,3-difuncionalizados y compuestos ...

Síntesis Orgánica 39
5. Mediante la formación irreversible de uno de los productos de la
condensación.
Si la reacción de condensación está sometida a control termodinámico se
puede conseguir con facilidad la formación mayoritaria del producto más
estable si éste se forma mediante alguna reacción irreversible. Este método de
control es análogo al que ya se ha explicado en el caso de las reacciones
intramoleculares.
Supongamos que se desee obtener la 1-fenil-4-metil-1-penten-3-ona
mediante un proceso de condensación carbonílica. La desconexión de este
compuesto conduce al enolato de la isopropil metil cetona y al benzaldehído.
Retrosíntesis del 1-fenil-4-metil-1-penten-3-ona
O
Ph
IGF
O OH
Ph
1,3-diO
aldol
Los equivalentes sintéticos serían la base conjugada de la isopropil metil
cetona y el benzaldehído:
sintón equivalente sintético
O
OH
Ph
H
O
Ph
, base
Para que la isopropil metil cetona actúe de equivalente sintético hay que
conseguir su enolización regioselectiva: la base debería capturar el hidrógeno
del grupo metilo y no el hidrógeno del grupo isopropilo. Supongamos que la
reacción se lleva a cabo bajo catálisis básica en condiciones deshidratantes. Si
estas son las condiciones de reacción los posibles equilibrios e intermedios del
proceso serían los que se detallan en el siguiente esquema:
O
O
OH
Ph