Tema 8.- Compuestos 1,3-difuncionalizados y compuestos ...

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<strong>Tema</strong> 8 28 O O B H N N CH 3 I + E2 CH 3 I O S N 2 O cetona a,b-insaturada N CH 3 I sal de amonio cuaternario + BH + I + N CH 3 3b. Control en las condensaciones carbonílicas cruzadas cuando los dos componentes son potencialmente enolizables. 3b.1. Mediante el empleo de grupos activantes. Supongamos que se pretenda efectuar la síntesis del 2-pentanoato de etilo. La retrosíntesis de este compuesto podría ser la que se indica a continuación: Retrosíntesis del 2-pentenoato de etilo COOEt IGF OH 1,3-diO COOEt OH COOEt Los equivalentes sintéticos serían el propanal y la base conjugada del acetato de etilo: sintón equivalente sintético OH COOEt O H CH 3 COOEt, base
Síntesis Orgánica 29 La síntesis se podría llevar a cabo por adición de una base, por ejemplo NaOEt, a una mezcla que contuviera el aldehído y el éster. Sin embargo, si la reacción se lleva a cabo en estas condiciones lo que se obtendrá será el producto de autocondensación aldólica del propanal. O H + CH 3 COOEt NaOEt EtOH CHO COOEt no se forma El fallo de la síntesis se explica del siguiente modo: cuando se añade la base a la mezcla formada por el aldehído y el éster el compuesto que se enoliza preferentemente no es el éster sino el aldehído, por ser más ácido que el éster. En consecuencia, el nucleófilo que reacciona con el aldehído no es el enolato que procede del éster sino el enolato que procede el propanal. O O H H + CH3COOEt O H K NaOEt EtOH K O O O H K H + CH 3 COOEt CHO Para que la reacción proporcione el compuesto deseado hay que conseguir que el éster se enolice antes que el aldehído. Esto se puede lograr aumentando la acidez mediante la utilización de un éster que contenga un grupo electrón-atrayente adicional. Los mejores candidatos para este tipo de <strong>compuestos</strong> son los ésteres del ácido malónico. La reacción de condensación de malonatos de dialquilo con aldehídos o cetonas recibe el nombre de reacción de Knoevenagel. En base a estas consideraciones, la síntesis del 2-pentenoato de etilo se podría formular del siguiente modo. Síntesis 1º. Reacción de condensación de Knoevenagel O H + O O EtO OEt NaOEt EtOH COOEt COOEt
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