Tema 8.- Compuestos 1,3-difuncionalizados y compuestos ...

Síntesis Orgánica 25
La síntesis se efectuaría mediante la adición de la base, por ejemplo
KOH, a una mezcla constituida por la fenil metil cetona y el benzaldehído. El
benzaldehído no se puede enolizar y la metil fenil cetona reaccionará con KOH
para generar su base conjugada. En la mezcla de reacción coexistirán por una
parte el benzaldehído y la fenil metil cetona (dos especies electrofílicas) y por
otra el enolato de la fenil metil cetona (un nucleófilo). El enolato atacará
quimioselectivamente al benzaldehído porque los aldehídos son más reactivos
que las cetonas:
Síntesis
O O
CH 3
+ H
+ KOH
O K O
CH 2
O O
+
O OH
K
H
+ H 2 O
+ KOH
O K
CH 2
O O
O OH
O
+
K
H
O
+ KOH
+ H 2 O
+ H 2O
Supongamos que se desea formular una síntesis para la αmetilenciclohexanona.
La desconexión de este compuesto carbonílico α,βinsaturado
conduce a un aldol que se desconecta a su vez al enolato de la
ciclohexanona y al formaldehído.
Retrosíntesis de la α-metilenciclohexanona
O
IGF
O
OH 1,3-diO
aldol
O O
H H