Tema 8.- Compuestos 1,3-difuncionalizados y compuestos ...

Tema 8 22
HOH
+
KOH +
K
O
O
O
O
O
H 2 O
OH
O
H3
O
H 1
KOH KOH
K
O
O
O
O
O
O
K
O
K
+ HOH
OH + H 2 O
3-metilciclohexenona
El enolato que se forma como consecuencia de la pérdida del protón H3
ataca intramolecularmente al otro carbonilo dando lugar a un aldol que contiene
un anillo ciclobutánico que puede deshidratarse dando lugar a un sistema
ciclobuténico. Estos compuestos son termodinámicamente inestables. Por el
otro lado, la pérdida del H1 da lugar a un enolato que al atacar al carbonilo
origina un anillo ciclohexanónico. La deshidratación del aldol proporciona la 3metilciclohexenona.
Este compuesto está exento de tensión anular y su
formación es termodinámicamente favorable. Todos los intermedios están
conectados mediante reacciones de equilibrio excepto la 3-metilciclohexenona
que se origina mediante una reacción irreversible. Aunque el producto
ciclobuténico llegue a formarse provisionalmente desaparece de la mezcla de
reacción puesto que no puede competir en estabilidad termodinámica con la 3metilciclohexenona.