Tema 8.- Compuestos 1,3-difuncionalizados y compuestos ...
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Tema 8 16 síntesis reside en la proposición de la secuencia sintética. En principio, la síntesis se podría formular de esta forma: O + O KOH O OH Sin embargo, la mezcla de reacción no estaría constituida únicamente por el compuesto deseado sino que además contendría otros tres compuestos, los aldoles 2, 3 y 4 que se describen en el siguiente esquema: O + O KOH O OH 1 O OH 3 + + O OH 2 O OH La formación de los cuatro compuestos anteriores se explica del siguiente modo. La base KOH no puede discriminar entre la acetona y la 3-pentanona y por tanto genera el enolato de la 3-pentanona y también el enolato de la acetona: O O + KOH + KOH O K enolato de la 3-pentanona O K enolato de la acetona 4 + H 2 O + H 2 O Como consecuencia de la ionización de las dos cetonas se forma en primera instancia una mezcla de reacción que contiene dos especies nucleofílicas (los dos aniones enolato) y dos especies electrofílicas (las dos cetonas). La coexistencia de los dos nucleófilos y de los dos electrófilos plantea
Síntesis Orgánica 17 un problema de quimioselectividad puesto que lo que se desea es que uno de los dos nucleófilos ataque a uno de los dos electrófilos. El problema de quimioselectividad no se puede resolver en las condiciones en las que se plantea la síntesis. Las dos especies nucleofílicas atacan indistintamente a los dos electrófilos originando los cuatro aldoles. Los aldoles 1 y 3 son los de condensación cruzada entre el enolato de la 3pentanona y la acetona y entre el enolato de la acetona y la 3-pentanona. Los aldoles 2 y 4 son los compuestos que resultan de la autocondensación aldólica de la 3-pentanona y de la acetona respectivamente. condensación aldólica cruzada O K O autocondensación aldólica H 2 O K O O O O K H2 O condensación aldólica cruzada O K O autocondensación aldólica O O O O K O OH 1 O OH O K O O O K O OH H2O K H 2 O 4 2 O OH 3 + H 2O + H 2O + H 2O + H 2O Para que la reacción aldólica cruzada sea quimioselectiva y proporcione únicamente el compuesto deseado es necesario llevarla a cabo bajo condiciones controladas. El control que hay que efectuar depende de las características del compuesto a sintetizar. A continuación, se procederá a explicar los diferentes recursos a los que se puede acudir a fin de efectuar las reacciones de condensación carbonílica en condiciones controladas.
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síntesis reside en la proposición de la secuencia sintética. En principio, la<br />
síntesis se podría formular de esta forma:<br />
O<br />
+<br />
O<br />
KOH<br />
O OH<br />
Sin embargo, la mezcla de reacción no estaría constituida únicamente por<br />
el compuesto deseado sino que además contendría otros tres <strong>compuestos</strong>, los<br />
aldoles 2, 3 y 4 que se describen en el siguiente esquema:<br />
O<br />
+<br />
O<br />
KOH<br />
O OH<br />
1<br />
O OH<br />
3<br />
+<br />
+<br />
O OH<br />
2<br />
O OH<br />
La formación de los cuatro <strong>compuestos</strong> anteriores se explica del siguiente<br />
modo. La base KOH no puede discriminar entre la acetona y la 3-pentanona y<br />
por tanto genera el enolato de la 3-pentanona y también el enolato de la<br />
acetona:<br />
O<br />
O<br />
+<br />
KOH<br />
+ KOH<br />
O<br />
K<br />
enolato de la 3-pentanona<br />
O K<br />
enolato de la acetona<br />
4<br />
+ H 2 O<br />
+ H 2 O<br />
Como consecuencia de la ionización de las dos cetonas se forma en<br />
primera instancia una mezcla de reacción que contiene dos especies<br />
nucleofílicas (los dos aniones enolato) y dos especies electrofílicas (las dos<br />
cetonas). La coexistencia de los dos nucleófilos y de los dos electrófilos plantea
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