Energias Renovables. Hidrogeno - Asociación de Universidades ...

Energias Renovables. Hidrogeno - Asociación de Universidades ... Energias Renovables. Hidrogeno - Asociación de Universidades ...

grupomontevideo.edu.uy
from grupomontevideo.edu.uy More from this publisher
08.05.2013 Views

ENERGIAS RENOVABLES. HIDROGENO COMO COMBUSTIBLE Y COMO MATERIA PRIMA DE LA INDUSTRIA QUIMICA MIGUEL A. LABORDE Laboratorio de Procesos Catalíticos Facultad de Ingeniería UBA

ENERGIAS RENOVABLES.<br />

HIDROGENO COMO COMBUSTIBLE Y<br />

COMO MATERIA PRIMA DE LA<br />

INDUSTRIA QUIMICA<br />

MIGUEL A. LABORDE<br />

Laboratorio <strong>de</strong> Procesos Catalíticos<br />

Facultad <strong>de</strong> Ingeniería<br />

UBA


0. Características<br />

TEMARIO<br />

1. Aplicaciones tradicionales en la industria<br />

2. Consumo<br />

3. <strong>Hidrogeno</strong> como combustible.<br />

3.1. Pilas <strong>de</strong> combusible<br />

4. Tecnologías convencionales <strong>de</strong> fabricación<br />

5. Nuevas tecnologías y nuevas materias primas.<br />

6. Almacenamiento<br />

7. Aplicaciones <strong>de</strong>l H2 como combustible.<br />

Perspectivas<br />

8. H2 en el mundo y en Argentina


ES PELIGROSO EL HIDROGENO?<br />

•Es un gas incoloro, inodoro, insípido y no es tóxico<br />

•Pasa a ser un liquido a -253ºC<br />

•Propenso a fugas <strong>de</strong>bido a su baja viscosidad y a que es muy<br />

liviano.<br />

Su <strong>de</strong>nsidad es 0.08432 mg/cm 3<br />

•Torna quebradizos a algunos aceros a altas presiones y temperaturas<br />

•Es inflamable. Quema con una llama celeste, casi invisible que<br />

ascien<strong>de</strong> rápidamente causando menos daños que las llamas<br />

producidas por hidrocarburos<br />

•Las mezclas con aire son explosivas. Como prevención se <strong>de</strong>be tener<br />

la ventilación a<strong>de</strong>cuada


El hidrógeno (H 2 )<br />

Sus aplicaciones tradicionales<br />

(un viejo conocido <strong>de</strong> la industria química...)


Aplicaciones Convencionales <strong>de</strong>l Hidrógeno<br />

Gas <strong>de</strong> Síntesis<br />

H 2 + CO (CO 2)<br />

Refinerías<br />

Industria alimenticia<br />

Síntesis <strong>de</strong> amoníaco<br />

Obtención <strong>de</strong> peróxido <strong>de</strong> hidrógeno<br />

Industrias:<br />

farmacéutica<br />

<strong>de</strong> la química fina<br />

electrónica<br />

Industrias Químicas y Petroquímica<br />

Metanol, isocianatos, ácido acético, acetatos<br />

Industria Si<strong>de</strong>rúrgica. Hierro esponja<br />

Industria <strong>de</strong>l vidrio


Consumo <strong>de</strong> Hidrógeno. Distribución según el tipo <strong>de</strong> aplicación<br />

8%<br />

9%<br />

3% 8% Química y Petroquímica<br />

Electrónica<br />

Metalúrgica<br />

37%<br />

8% 5%<br />

50%<br />

72%<br />

Amoníaco<br />

Refinerías<br />

Metanol<br />

Otras<br />

Aeroespacial<br />

Otras<br />

FERTILIZANTES


Producción Mundial <strong>de</strong> Hidrógeno<br />

Distribución por Fuente <strong>de</strong><br />

Energía Primaria<br />

30%<br />

18%<br />

4%<br />

48%<br />

Electrólisis<br />

Gas Natural<br />

Petróleo<br />

Carbón<br />

El 95% <strong>de</strong> la producción <strong>de</strong> H 2 es “cautiva”, es<br />

<strong>de</strong>cir, consumida en el mismo sitio <strong>de</strong> su producción


Producción <strong>de</strong> hidrógeno en Argentina<br />

Empresa<br />

Profértil<br />

PASA S.A.<br />

Fábrica militar<br />

YPF S.A.<br />

YPF S.A.<br />

Resinfor Metanol S.A.<br />

YPF S.A.<br />

Si<strong>de</strong>rca<br />

Si<strong>de</strong>rar<br />

Air Liqui<strong>de</strong><br />

AGA<br />

Hidrogenación <strong>de</strong><br />

aceites<br />

Localización<br />

Bahía Blanca<br />

Campana<br />

Río Tercero<br />

Ensenada<br />

Plaza Huincul<br />

Gral San Martín<br />

Luján <strong>de</strong> Cuyo<br />

Campana<br />

San Nicolás<br />

Producto final<br />

Amoníaco, urea<br />

Amoníaco, urea<br />

Amoníaco<br />

Metanol<br />

Metanol<br />

Metanol<br />

JP<br />

Hierro esponja<br />

Hierro esponja<br />

Gases especiales<br />

Gases especiales<br />

Capacidad<br />

(t/a)<br />

720000<br />

1.100.000<br />

115000<br />

12000<br />

25000<br />

400000<br />

50000


El hidrógeno hidr geno (H2) como combustible<br />

Alimentando un motor <strong>de</strong> combustión<br />

interna (fuentes móviles)<br />

SU COMBUSTIÓN SOLO PRODUCE VAPOR DE AGUA<br />

Alimentando una pila <strong>de</strong> combustible<br />

(fuentes móviles y estacionarias)<br />

PRODUCE ENERGIA ELECTRICA A PARTIR DE LA REACCION CON EL<br />

OXIGENO DANDO SOLO AGUA


PROBABLE ESCENARIO ENERGETICO EN EL 20…¿?¿<br />

EQUIPADO CON UNA PILA DE<br />

COMBUSTIBLE ALIMENTADA CON<br />

HIDROGENO.<br />

POR EL CAÑO DE ESCAPE SALE VAPOR DE AGUA<br />

ENERGIA ELECTRICA Y<br />

CALEFACCION CON UNA PILA DE<br />

COMBUSTIBLE ALIMENTADA CON<br />

HIDROGENO (1 a 5 kW)


Sir William Grove<br />

(1839)<br />

Pilas <strong>de</strong> Combustible<br />

Principio <strong>de</strong> Funcionamiento<br />

HIDROGENO + OXIGENO = AGUA + CALOR + ELECTRICIDAD<br />

SIMILARES A LA BATERIA DE UN AUTO


Beneficios <strong>de</strong> las Pilas <strong>de</strong> Combustible<br />

Muy eficientes en la conversión <strong>de</strong> energía química en energía<br />

eléctrica. Esta eficiencia es in<strong>de</strong>pendiente <strong>de</strong> la escala.<br />

Confiables y silenciosas, ya que no tienen partes móviles.<br />

Proveen energía en forma continua.<br />

Flexibles con respecto a diferentes combustibles.<br />

No generan contaminación atmosférica.<br />

Simplicidad <strong>de</strong> escalado respecto a la <strong>de</strong>manda energética.<br />

Energía distribuida


Alta <strong>de</strong>nsidad energética en base másica<br />

Bajo peso <strong>de</strong> combustible en los tanques <strong>de</strong> almacenamiento.<br />

Gran disponibilidad<br />

Pue<strong>de</strong> producirse a partir <strong>de</strong> variadas materias primas<br />

(renovables y no renovables).<br />

Combustible “limpio”<br />

H 2 como combustible vehicular<br />

Ventajas frente a los combustibles fósiles<br />

Densidad energética (MJ/kg)<br />

120<br />

50<br />

Combustión con O2 sólo produce agua (aunque con ciertas<br />

relaciones H2/aire, produce NOx)<br />

44,5<br />

H2 Gas Natural Nafta


H 2 como combustible vehicular<br />

Desventajas frente a los combustibles fósiles<br />

Baja <strong>de</strong>nsidad energética en base volumétrica<br />

Tanques <strong>de</strong> almacenamiento gran<strong>de</strong>s y pesados<br />

Transporte y almacenamiento<br />

Costosos y <strong>de</strong> difícil implementación<br />

Densidad energética (MJ/Nm3)<br />

La obtención <strong>de</strong> H2 “in situ” (a bordo <strong>de</strong> los vehículos) a<br />

partir <strong>de</strong> hidrocarburos o alcoholes parece ser una<br />

alternativa razonable<br />

10,7 39<br />

H2 Gas Natural<br />

Densidad energética (MJ/litro)<br />

8,24<br />

30,96<br />

LH2 Nafta


H 2: combustible secundario<br />

No se encuentra libre en la naturaleza<br />

Siempre está unido a otros átomos (C, O)<br />

Se <strong>de</strong>be consumir energía para obtenerlo


El carácter limpio y no contaminante<br />

<strong>de</strong>l H 2 como combustible <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>rá<br />

<strong>de</strong> la materia prima que se utilice<br />

para obtenerlo, <strong>de</strong>l proceso y <strong>de</strong>l<br />

origen <strong>de</strong> la energía requerida.<br />

H 2<br />

H 2<br />

H 2<br />

H 2


TECNOLOGÍAS TECNOLOG AS ACTUALES<br />

DE PRODUCCIÓN PRODUCCI N DE H 2<br />

GAS NATURAL (Reformado)<br />

Gas Natural + agua = H2 + óxidos xidos <strong>de</strong> carbono (CO2 + CO)<br />

AGUA Y ELECTRICIDAD (Electrólisis)<br />

(Electr lisis)<br />

La energía energ a pue<strong>de</strong> ser eólica e lica o solar<br />

Agua = H2 + O2


NUEVAS TECNOLOGÍAS TECNOLOG AS DE<br />

PRODUCCIÓN<br />

PRODUCCI<br />

DE H 2<br />

A PARTIR DE BIOMASA


BIOMASA<br />

Es el sustituto orgánico renovable mas importante.<br />

Entre las energías renovables, en EEUU es la segunda<br />

fuente <strong>de</strong> energía primaria, solo superada por la<br />

hidroeléctrica<br />

MATERIAS<br />

PRIMAS<br />

residuos animales<br />

residuos<br />

municipales<br />

residuos agricolas<br />

plantas<br />

residuos <strong>de</strong> papel<br />

granos, ma<strong>de</strong>ra


Materias primas renovables. Ciclo <strong>de</strong> CO 2<br />

CO 2<br />

C<br />

Hidrocarburos<br />

Gas Natural<br />

Metanol<br />

CO 2


ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE DE<br />

HIDROGENO<br />

1 kg = 11 m 3 en CNPT


GAS COMPRIMIDO<br />

LOS OMNIBUS EMPLEAN TANQUES A 350 BARES<br />

PROYECTOS MAS RECIENTES LLEGAN A 700 BARES<br />

GNC: 200-250 bar<br />

HIDROGENO LIQUIDO<br />

A -250ºC Y 1 BAR,<br />

DENSIDAD 70,8 Kg/m 3 (como gas 0.08432 Kg/m 3 )<br />

TANQUES CRIOGENICOS CON MEZCLAS BIFASICAS A<br />

3-10 BAR<br />

•TECNOLOGIAS EN EL MERCADO<br />

•INVESTIGACIONES SOBRE MATERIALES MAS LIVIANOS.<br />

•CONSUMO ENERGETICO


HIDRUROS METALICOS (sólidos) (s lidos)<br />

GM y la Universidad <strong>de</strong> Purdue<br />

Desarrollaron un sistema <strong>de</strong> almacenamiento <strong>de</strong><br />

hidrógeno para coches que hace posible llenar un<br />

<strong>de</strong>pósito <strong>de</strong> combustible <strong>de</strong> un vehículo en poco<br />

menos <strong>de</strong> cinco minutos, con el hidrógeno suficiente<br />

como para conducir durante 480 kilómetros.<br />

El sistema utiliza un hidruro metálico que absorbe el<br />

hidrógeno. Se necesita un intercambiador <strong>de</strong> calor,<br />

el refrigerante que circula a través <strong>de</strong> los tubos y<br />

el dispersador que elimina el calor generado cuando<br />

el hidrógeno es absorbido por el polvo.


VENTAJAS DEL H 2 COMO<br />

COMBUSTIBLE<br />

• Reducción <strong>de</strong> Gases Efecto Inverna<strong>de</strong>ro<br />

• Energía segura<br />

• Reducción <strong>de</strong> la contaminación local<br />

• usar pilas <strong>de</strong> combustible/H 2<br />

• H 2 como combustible <strong>de</strong> un motor <strong>de</strong><br />

combustión interna


Eficiencia <strong>de</strong> un ómnibus con gasolina y motor<br />

<strong>de</strong> Combustión interna: 25-30%.<br />

+ Ruido + contaminación<br />

Eficiencia <strong>de</strong> un ómnibus con pila <strong>de</strong><br />

combustible/H2: 40% (50% en un futuro)<br />

No contamina y es silenciosa


VEHICULOS A BATERIA O VEHICULOS A<br />

PILA DE COMBUSTIBLE/H2<br />

COCHES ELECTRICOS A BATERIA<br />

El tamaño, peso y baja <strong>de</strong>nsidad<br />

energética <strong>de</strong> las baterías limitan su<br />

empleo a zonas urbanas y a vehículos<br />

pequeños.<br />

Para vehículos gran<strong>de</strong>s y largas distancias<br />

la pila <strong>de</strong> combustible/H 2 lleva ventaja:<br />

MAS POTENCIA Y MAS AUTONOMIA


OTRAS APLICACIONES<br />

Fuentes móviles: SUBMARINOS<br />

Alemania y España tienen proyectos para reemplazar los<br />

submarinos nucleares por submarinos alimentados con pila<br />

<strong>de</strong> combustible/H2 .<br />

Alemania: tanques criogenicos (H2 liquido).<br />

España: tanques <strong>de</strong> alcohol/agua y reformado.<br />

Fuentes estacionarias:<br />

Viviendas (pilas entre 3 y 5 kW)


¿H 2 “centralizado” o “<strong>de</strong>scentralizado” ?


H2 centralizado<br />

Producido en gran<strong>de</strong>s plantas<br />

• distribuido por circuitos logísticos<br />

• gran<strong>de</strong>s infraestructuras <strong>de</strong><br />

transporte<br />

• mega proyectos<br />

• concentración <strong>de</strong> po<strong>de</strong>r<br />

• lobby, cartelización y todo lo ya<br />

conocido <strong>de</strong> la era fósil…


Hidrógeno <strong>de</strong>scentralizado:<br />

Producido localmente en casas, autos, labs,<br />

edificios...<br />

no hace falta distribuirlo, mayor eficiencia<br />

(a lo sumo electricidad, en zona urbana )<br />

no hace falta infraestructura <strong>de</strong> transporte<br />

(a lo sumo líneas <strong>de</strong> tensión)<br />

mayor <strong>de</strong>mocratización <strong>de</strong> la energía<br />

mayor <strong>de</strong>sconcentración <strong>de</strong> po<strong>de</strong>r<br />

mayor penetración <strong>de</strong> renovables y limpias<br />

mayor calidad ambiental


ed europea entre<br />

Bélgica, Francia Holanda<br />

y Alemania<br />

Red <strong>de</strong> 16 000 km <strong>de</strong> cañería <strong>de</strong> hidrógeno en el mundo que<br />

entrega hidrógeno a las refinerías o plantas químicas.


Rutas equipadas con estaciones <strong>de</strong> servicio <strong>de</strong> hidrógeno<br />

Diseño y construcción <strong>de</strong> la nueva generación <strong>de</strong> autobuses <strong>de</strong> pilas<br />

<strong>de</strong> combustibles o <strong>de</strong> motor <strong>de</strong> combustión interna alimentados con<br />

hidrógeno


PRIMER OMNIBUS DE HIDRÓGENO DE AMÉRICA<br />

LATINA RECORRE LAS CALLES DE SAO PAULO<br />

El autobús es híbrido: usa hidrógeno, tres baterías <strong>de</strong> gran potencia o<br />

ambas cosas a la vez.<br />

Cuando funciona sólo con hidrógeno, pue<strong>de</strong> recorrer unos 300 km, y<br />

recorre 40 km adicionales sólo con las baterías<br />

El hidrógeno que usa el autobús se obtiene por electrólisis<br />

Programa <strong>de</strong> las Naciones Unidas para el Desarrollo, el Ministerio <strong>de</strong><br />

Minas y Energía <strong>de</strong> Brasil y la Compañía <strong>de</strong> Transporte Urbano <strong>de</strong> la<br />

ciudad <strong>de</strong> Sao Paulo.<br />

Consorcio compuesto por las compañías <strong>de</strong> energía <strong>de</strong> Brasil AES<br />

Eletropaulo y Petrobras, y los fabricantes <strong>de</strong> autobuses Marcopolo y<br />

Tuttotrasporti.<br />

Los socios internacionales son Ballard Power Systems e Hydrogenics<br />

(ambas <strong>de</strong> Canadá), Epri International (EE.UU.) y Nucellsys<br />

(Alemania).


Y en Argentina…?<br />

Consi<strong>de</strong>rado tema prioritario por el Ministerio <strong>de</strong><br />

Ciencia Y Tecnología<br />

Grupos <strong>de</strong> I + D <strong>de</strong> primer nivel investigando en<br />

producción, almacenamiento, transporte y<br />

aplicaciones (pilas <strong>de</strong> combustible) y que están<br />

alcanzando logros importantes<br />

Hay una ley <strong>de</strong> promoción <strong>de</strong>l hidrógeno sancionada<br />

hace tres años pero aun no reglamentada<br />

Con excepción <strong>de</strong> ENARSA, las empresas aun no se<br />

muestran interesadas en invertir en proyectos<br />

relacionados con el hidrógeno


AGENCIA NACIONAL DE PROMOCION<br />

CIENTIFICA Y TECNOLOGICA<br />

PROYECTO DE AREA ESTRATEGICA<br />

PAE<br />

HIDROGENO, PRODUCCION, USOS,<br />

ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE<br />

TRANSPORT<br />

Mas <strong>de</strong> 100 investigadores<br />

CONICET<br />

UBA<br />

CNEA<br />

ENARSA<br />

EDESUR<br />

CONUAR<br />

INVAP


FIUBA- DIQ - LPC<br />

PLANTA PILOTO DE PRODUCCION DE<br />

HIDROGENO PARA ALIMENTAR UNA<br />

PILA DE COMBUSTIBLE DE 1 Kw<br />

A PARTIR DE ALCOHOL ETILICO (ETANOL)<br />

EL QUE SE VENDE EN LAS FARMACIAS<br />

ESTE ALCOHOL SE OBTIENE DE LA CAÑA DE<br />

AZUCAR O DE RESIDUOS Y POR ENDE ES<br />

UNA MATERIA PRIMA RENOVABLE


OBJETIVO<br />

DESARROLLAR Y PATENTAR LA<br />

TECNOLOGIA DE PRODUCCION DE<br />

HIDROGENO A PARTIR DE<br />

ETANOL


REFLEXION FINAL<br />

A partir <strong>de</strong> la revolución industrial, la generación energética se ha<br />

basado en combustibles fósiles. Las tecnologías asociadas, a su<br />

vez,<br />

fueron evolucionando. La máquina <strong>de</strong> vapor cedió paso a los<br />

motores<br />

<strong>de</strong> combustión externa y, luego, a los <strong>de</strong> combustión interna.<br />

En el siglo XXI, con las pilas <strong>de</strong> combustible, daremos un paso<br />

más al movernos <strong>de</strong> la combustión interna a la “combustión nula”.<br />

Las pilas combustibles son piezas clave pero integradas en un<br />

nuevo esquema que <strong>de</strong>be incluir a<strong>de</strong>más la generación energética<br />

a partir <strong>de</strong> recursos renovables.<br />

Por este motivo, hay que comenzar a pensar en la diversidad <strong>de</strong><br />

materias primas y <strong>de</strong> tecnologías. Existen múltiples alternativas:<br />

sólo hay que tener la capacidad intelectual para elegir la más<br />

a<strong>de</strong>cuada para cada escenario, teniendo en cuenta el impacto<br />

ambiental, la generación <strong>de</strong> mano <strong>de</strong> obra y la disponibilidad <strong>de</strong><br />

materias primas locales.


SE AGOTEN O NO LOS RECURSOS FOSILES<br />

HAY QUE DEJAR DE EMITIR CO 2 A LA<br />

ATMOSFERA<br />

MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCION


1. Energia y Medio Ambiente<br />

Contaminación <strong>de</strong>bida al<br />

transporte<br />

2. Recursos fósiles<br />

Matrices energéticas<br />

Reservas<br />

3. Energías Alternativas<br />

Biodiesel, bioetanol<br />

Alimentos-Energía<br />

4. Hidrógeno<br />

4.1. Aplicaciones tradicionales en<br />

la industria<br />

4.2. Consumo<br />

TEMARIO<br />

4.3. <strong>Hidrogeno</strong> como combustible.<br />

4.3.1. Pilas <strong>de</strong> combusible<br />

4.4 Tecnologías convencionales <strong>de</strong><br />

fabricación<br />

4.5. Nuevas tecnologías y nuevas<br />

materias primas. Cambio <strong>de</strong> escala<br />

4.6. Costos<br />

4.7. Almacenamiento<br />

4.8. Aplicaciones <strong>de</strong>l H2 como<br />

combustible. Perspectivas<br />

5. Biorefinerias<br />

6. Producción <strong>de</strong> hidrógeno por<br />

reformado <strong>de</strong> etanol<br />

Planta Piloto <strong>de</strong> 1 kW


BIOREFINERIAS<br />

La biomasa es la única fuente sustentable para generar energía y<br />

carbón orgánico para la sociedad industrial<br />

Para el 2030, el 20% <strong>de</strong>l transporte funcionará con energía proveniente<br />

<strong>de</strong> la biomasa y el 25% <strong>de</strong> los productos químicos serán obtenidos <strong>de</strong><br />

la biomasa<br />

“The Roadmap for Biomass Technologies in the U.S”, Biomass R&D Technical Advisory Committee, US Department of<br />

Energy, Accession No. ADA 436527, 2002<br />

EEUU podría producir 1.3 billones <strong>de</strong> toneladas <strong>de</strong> biomasa seca sin afectar<br />

las prácticas agrícolas ni la provisión <strong>de</strong> alimentos. El alcohol <strong>de</strong> maíz y el<br />

biodiesel <strong>de</strong> aceite no pue<strong>de</strong>n cumplir con este nivel <strong>de</strong> producción.<br />

Hay que <strong>de</strong>sarrollar tecnologías que permitan procesar gran<strong>de</strong>s cantida<strong>de</strong>s<br />

<strong>de</strong> lignocelulosicos.<br />

R. D. Perlack, et al. Biomass as Feedstock for a Bioenergy and Bioproducts Industry: The Technical Feasibility of a<br />

Billion-Ton Annual Supply, Report No. DOE/GO-102995-2135; Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN, 2005.<br />

Available electronically at http://www.osti.gov/bridge.


BIOREFINERIAS<br />

La biorefineria es una unidad que integra los procesos <strong>de</strong> conversión<br />

<strong>de</strong> biomasa y los equipos necesarios para producir combustibles,<br />

energía y productos químicos<br />

BIOMASA<br />

Semillas<br />

Residuos<br />

Granos<br />

Crecimiento<br />

Celulosa<br />

Hemicelulosa<br />

Fibras<br />

Almidon<br />

Aceite<br />

Lignina<br />

Alimentación<br />

cruda Productos <strong>de</strong><br />

extracción<br />

Fotosíntesis<br />

H2O<br />

Carbohidratos<br />

Aromaticos<br />

Glicerol<br />

Acidos grasos<br />

Biopolimeros<br />

Productos <strong>de</strong><br />

proceso<br />

CO2<br />

Conversiones<br />

mecánicas/<br />

químicas/<br />

biológicas<br />

Operaciones<br />

complejas<br />

combustibles<br />

Potencia<br />

calor<br />

Quimicos<br />

plasticos<br />

Alimentos<br />

drogas<br />

materiales


P/atm<br />

200-<br />

Hidrogenación,<br />

hidrogenólisis<br />

100-<br />

Isomerización,<br />

con<strong>de</strong>nsación<br />

aldolica,<br />

oxidación<br />

Fase líquida<br />

Reformado en<br />

fase líquida<br />

Licuefacción<br />

Fase vapor<br />

J. A. Dumesic et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 2 – 22<br />

Procesos<br />

Petroquímicos<br />

Reformado con vapor<br />

Pirólisis Gasificación<br />

473 673 873 1073<br />

T/K<br />

Procesos<br />

petroquímicos:<br />

alta temperaturafase<br />

vapor<br />

Procesos<br />

<strong>de</strong>rivados <strong>de</strong><br />

la biomasa:<br />

temperaturas<br />

medias, fase<br />

líquida


REFORMADO CATALITICO EN FASE ACUOSA (RFA) DE<br />

POLIOLES PARA PRODUCIR:<br />

H2+CO2 O GAS DE SINTESIS (H2 + CO)<br />

C n H 2y O n = nCO + yH 2<br />

H 2 O + CO = H 2 + CO 2 (WGSR)<br />

RFA evita la evaporación <strong>de</strong> los reactivos (ahorro <strong>de</strong> energía)<br />

RFA ocurre a temperaturas don<strong>de</strong> la WGSR es favorable (mas H 2)<br />

Los polioles son portadores <strong>de</strong> H2 fáciles <strong>de</strong> transportar (fase<br />

liquida).<br />

Glicerol; subproducto <strong>de</strong>l biodiesel


1. Energia y Medio Ambiente<br />

Contaminación <strong>de</strong>bida al<br />

transporte<br />

2. Recursos fósiles<br />

Matrices energéticas<br />

Reservas<br />

3. Energías Alternativas<br />

Biodiesel, bioetanol<br />

Alimentos-Energía<br />

4. Hidrógeno<br />

4.1. Aplicaciones tradicionales en<br />

la industria<br />

4.2. Consumo<br />

TEMARIO<br />

4.3. <strong>Hidrogeno</strong> como combustible.<br />

4.3.1. Pilas <strong>de</strong> combusible<br />

4.4 Tecnologías convencionales <strong>de</strong><br />

fabricación<br />

4.5. Nuevas tecnologías y nuevas<br />

materias primas. Cambio <strong>de</strong> escala<br />

4.6. Costos<br />

4.7. Almacenamiento<br />

4.8. Aplicaciones <strong>de</strong>l H2 como<br />

combustible. Perspectivas<br />

5. Biorefinerias<br />

6. Producción <strong>de</strong> hidrógeno por<br />

reformado <strong>de</strong> etanol<br />

Planta Piloto <strong>de</strong> 1 kW


INSTITUCIONES<br />

CONICET<br />

CNEA<br />

UBA<br />

EMPRESAS<br />

ENARSA<br />

INVAP<br />

EDENOR<br />

GRUPOS DE I+D+I<br />

CAB (CNEA)<br />

CAC (CNEA)<br />

CINDECA (CONICET-UNLP)<br />

(CONICET UNLP)<br />

CITEFA<br />

INCAPE (CONICET-UNL)<br />

(CONICET UNL)<br />

INGAR (CONICET-UTN)<br />

(CONICET UTN)<br />

INIFTA (CONICET-UNLP)<br />

(CONICET UNLP)<br />

INTEQUI (CONICET-UNSL)<br />

(CONICET UNSL)<br />

LPC (FIUBA)<br />

PLAPIQUI (CONICET-UNS)<br />

(CONICET UNS)<br />

OTORGADO<br />

PME: 3.700.000 $<br />

PID: 3.000.000 $<br />

PICT: 3.000.000 $<br />

PRH: 3.000.000 $<br />

PRAMIN: 600.000 $<br />

+100 PERSONAS,<br />

ENTRE<br />

INVESTIGADORES<br />

Y BECARIOS


EL HIDRÓGENO HIDR HIDRÓGENO GENO COMO VECTOR ENERGÉTICO<br />

ENERG ENERGÉTICO TICO<br />

Producción Purificación Compresión Transporte<br />

Renovable<br />

limpio<br />

Almacenamiento<br />

Uso en<br />

dispositivos


DIGESTION<br />

ANAEROBICA<br />

BIOMASA<br />

BIOLOGICO TERMOQUIMICO<br />

FERMENTACION<br />

CH4 C2H5OH<br />

REFORMADO<br />

WGS<br />

H2/CO2<br />

PIROLISIS<br />

H2/C<br />

REFORMADO<br />

WGS<br />

H2/CO2<br />

PROCESOS<br />

FOTOBIOLOGICOS<br />

H2/O2<br />

Ninguno se encuentra actualmente<br />

disponible en forma comercial<br />

Bajas producciones 1m 3 /h<br />

WGS<br />

H2/CO2<br />

GASIFICACION PIROLISIS<br />

H2/CO CH4/CO2<br />

SINTESIS<br />

CH3OH/CO2<br />

REFORMADO<br />

WGS<br />

H2/CO2<br />

SEVERA<br />

H2/C<br />

Altas producciones<br />

700.000 ton/a<br />

BIO-OIL<br />

REFORMADO<br />

WGS<br />

H2/CO2


Esquema Planta Piloto <strong>de</strong> 1 kW. Usos y aplicaciones<br />

C H O H<br />

2 5<br />

H O<br />

2<br />

Amoniaco<br />

Metanol<br />

Heat Supply<br />

Reformer Unit<br />

CO<br />

2<br />

2<br />

H O<br />

CH<br />

4<br />

H2<br />

CO<br />

WGS Shift<br />

O2 or Air<br />

Gas <strong>de</strong> síntesis MCFC & SOFC PAFC<br />

SOFC (Pilas <strong>de</strong> óxido sólido)<br />

Aplicaciones estacionarias y móviles,<br />

potencia auxiliar para vehículos.<br />

MCFC (Pilas <strong>de</strong> carbonato fundido)<br />

Aplicaciones estacionarias y marinas.<br />

CO < 2 %<br />

PROX<br />

PAFC (Pilas <strong>de</strong> ácido fosfórico)<br />

Aplicaciones estacionarias.<br />

CO < 10 ppm<br />

PEFC<br />

PEM (Pilas <strong>de</strong> membrana polimérica)<br />

Fuentes móviles. Automóviles y<br />

aplicaciones portátiles.


CATALIZADORES<br />

REFORMADO DE ETANOL CON VAPOR: C 2 H 5 OH + 3H 2 O = 2CO 2 + 6H 2<br />

Metales nobles: rutenio, rodio, platino<br />

Metales <strong>de</strong> transición: Níquel, cobalto<br />

WATER GAS SHIFT (WGS): CO + H 2 O = CO 2 + H 2<br />

Catalizador comerciales <strong>de</strong> cobre (Cu/Zn/Ba/Al)<br />

Ctalizadores <strong>de</strong> cobre/niquel/ceria<br />

COPROX: CO + ½ O 2 = CO 2 H 2 + ½ O 2 = H 2 O<br />

Metales nobles: Pt<br />

Catalizadores <strong>de</strong> cobre/ceria


REFORMADO DE ETANOL CON VAPOR<br />

Alcohol<br />

H 2 O<br />

REACCION ENDOTERMICA,<br />

PRESION ATMOSFERICA, T= 550-700ºC,<br />

Reacciones múltiples<br />

Productos finales: CH 4, CO, CO 2, H 2<br />

Posible formación <strong>de</strong> carbón<br />

La relación agua/etanol pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>finir el balance térmico<br />

<strong>de</strong>l sistema<br />

54%<br />

9%<br />

8%<br />

19%<br />

10%<br />

H2 CO2 H2O Inertes CO


54%<br />

CONVERSION DE CO (LTWGSR)<br />

9%<br />

8%<br />

19%<br />

10%<br />

H2 CO2 H2O Inertes CO<br />

CO + H 2O = CO 2 + H 2<br />

UNA SOLA REACCION EN JUEGO<br />

Controlada por el equilibrio<br />

WGSR<br />

Reacción ligeramente exotérmica, Presión atmosférica, T = 180-250 ºC<br />

Catalizador <strong>de</strong> Cu/Zn/Ba/Al 2 O 3 COMERCIAL<br />

El catalizador se <strong>de</strong>sactiva lentamente por efecto <strong>de</strong> la temperatura<br />

Alternativa: catalizador <strong>de</strong> Cu/Ni/CeO 2<br />

62%<br />

2%<br />

15%<br />

10%<br />

H2 CO2 H2O Inertes CO<br />

11%<br />

Distribución <strong>de</strong> productos<br />

a<strong>de</strong>cuada para pilas <strong>de</strong> alta<br />

temperatura


62%<br />

OXIDACION PREFERENCIAL DE CO<br />

(COPROX)<br />

2%<br />

15%<br />

10%<br />

H2 CO2 H2O Inertes CO<br />

11%<br />

REACCION MUY EXOTERMICA ,<br />

PRESION ATMOSFERICA, T = 120-250 ºC<br />

DOS PUNTOS CLAVES:<br />

O 2<br />

ENCONTRAR CATALIZADORES QUE SEAN ACTIVOS Y<br />

FUNDAMENTALMENTE SELECTIVOS!<br />

DISEÑO ADECUADO DEL REACTOR<br />

CO + ½ O 2 ↔ CO 2<br />

H 2 + ½ O 2 ↔ H 2 O<br />

H 2 grado<br />

celda<br />

PEM<br />

FC


DISEÑO DE REACTORES<br />

(para una pila <strong>de</strong> 1kW)


ESQUEMA DEL REFORMADOR (Reactor Tubular)<br />

Productos <strong>de</strong><br />

Combustión<br />

C H O H<br />

2 5<br />

H O<br />

2<br />

Tg<br />

Aislación<br />

Gases Chamber<br />

Refractario<br />

Reactor <strong>de</strong> Lecho fijo<br />

H<br />

2<br />

C O<br />

C O<br />

2<br />

2<br />

H O<br />

C H<br />

4


Diseño <strong>de</strong> Reactores<br />

Combustible: Etanol<br />

Reactor tubular <strong>de</strong> lecho fijo<br />

Reformador<br />

Volumen <strong>de</strong>l reformador<br />

Volumen <strong>de</strong>l reformador y combustión<br />

Volumen total (más aislación y refractarios)<br />

44 cm 3<br />

80 cm 3<br />

2245 cm 3


WGS - Resultados<br />

H2<br />

CO (8%)<br />

CO<br />

2<br />

H O<br />

2<br />

CH<br />

4<br />

Water Gas Shift Reactor<br />

CO + H O ↔ H + CO ∆H = −41.1<br />

kJ/mol rx#1<br />

2 2 2<br />

o<br />

298<br />

Q=0<br />

Operación adiabática<br />

Volumen Total= 1462 cm 3<br />

Conversión Total CO = 96%<br />

1% CO<br />

Volumen total = 921 cm 3<br />

Conversión Total CO = 87%<br />

H 2 (52%)<br />

CO (0.3%)<br />

CO Molar Fraction<br />

0.09<br />

0.08<br />

0.07<br />

0.06<br />

0.05<br />

0.04<br />

0.03<br />

0.02<br />

0.01<br />

Volumen<br />

Longitud <strong>de</strong>l tubo<br />

Diámetro <strong>de</strong>l tubo<br />

Temperatura <strong>de</strong><br />

entrada<br />

Diámetro <strong>de</strong><br />

partícula<br />

0.00<br />

120<br />

0 5 10 15 20 25 30 35<br />

Reactor Axis<br />

1462 cm 3<br />

36.5 cm<br />

7.2 cm<br />

127.1 ºC<br />

0.05 cm<br />

220<br />

210<br />

200<br />

190<br />

180<br />

170<br />

160<br />

150<br />

140<br />

130<br />

Temperature [ºC]


CO-PrOx Reactor con refrigeración. CO Input: 0.75 %<br />

d t =2.4<br />

Co Molar Fraction<br />

0.008<br />

0.007<br />

0.006<br />

0.005<br />

0.004<br />

0.003<br />

0.002<br />

0.001<br />

0.000<br />

0 10 20 30 40<br />

Reactor Axis [cm]<br />

Inerte (Carburo <strong>de</strong> silicio - CSi)<br />

220<br />

210<br />

200<br />

190<br />

180<br />

170<br />

Temperature [ºC]<br />

d t =1.7<br />

Rx Vol =102 cm 3<br />

Total Vol = 203 cm 3


REACTORES: Síntesis para 1 kW y pureza grado PEM<br />

REACTOR<br />

Lecho fijo<br />

REFORMADOR<br />

WGS<br />

COPROX<br />

VOLUMEN<br />

(LITROS)<br />

2,4<br />

1,5<br />

0,2


Integración Energética


Eficiencia neta <strong>de</strong>l sistema integrado<br />

La eficiencia neta <strong>de</strong>l sistema η se <strong>de</strong>fine como la potencia eléctrica neta<br />

producida por el sistema (obtenida sustrayendo <strong>de</strong> la energía total producida, la<br />

energía eléctrica necesaria para operar los equipos auxiliares como bombas y<br />

compresores) dividida por el valor calorífico inferior (LHV) <strong>de</strong> todo el etanol<br />

consumido (etanol <strong>de</strong> proceso + etanol combustible).<br />

η =<br />

P<br />

elec<br />

FC add<br />

LHV ( f + f )<br />

fuel fuel fuel<br />

Etanol procesado en<br />

el reformador<br />

Potencia eléctrica neta <strong>de</strong>l sistema<br />

Valor calorífico inferior <strong>de</strong>l etanol Etanol usado como<br />

combustible


Condición Operativa óptima<br />

Condiciones Óptimas <strong>de</strong>l<br />

Reformador<br />

Temperatura: 709 °C<br />

Relación Molar Agua/Etanol: 4<br />

Eficiencia Neta: 38%<br />

Eficiencia <strong>de</strong>l Procesador: 80.5%


INVESTIGADORES<br />

Dra. Norma AMADEO<br />

Ing. Graciela BARONETTI<br />

Dra. Beatriz IRIGOYEN<br />

Dr. Miguel LABORDE<br />

Dra. Susana LARRONDO<br />

Dr. Fernando MARIÑO<br />

Dra. Lorena BERGAMINI<br />

Tco. Roberto TEJEDA<br />

Dr. Matías Jobbagy (INQUIMAE)<br />

DOCTORANDOS<br />

Ing Pablo GIUNTA<br />

Ing. Laura DIEUZEIDE<br />

Ing. Máximo MORENO<br />

Ing. Adriana ROMERO<br />

Ing. Cecilia GRASCHINSKY<br />

ALUMNOS<br />

Joaquín Ubogui<br />

Ignacio Llera<br />

Eduardo Poggio<br />

Agustín Sarto<br />

Victoria Ianobelli


INGAR<br />

Integrantes<br />

Grupo <strong>de</strong> Ingeniería <strong>de</strong> Procesos<br />

Dr. Pio Aguirre (director)<br />

Dr. Miguel Mussati<br />

Dr. Javier Francesconi<br />

Ing. Roberto Mato<br />

Dr. Eduardo Miró<br />

Ing. Diego Oliva


GRACIAS POR SU ATENCION


ENERGIAS<br />

RENOVABLES<br />

MEDIO<br />

AMBIENTE<br />

FUENTES<br />

ESTACIONARIAS<br />

RECURSOS<br />

FOSILES<br />

FUENTES<br />

MOVILES


EFECTO INVERNADERO<br />

CO 2 , CH 4 y N 2 O SON LOS GASES PRINCIPALES<br />

RESPONSABLES DEL EFECTO INVERNADERO<br />

BIOSFERA<br />

Moléculas <strong>de</strong> CO 2 ,<br />

CH 4 y N 2 O


MOTOR DE COMBUSTION<br />

En 1860 el belga Etienne Lenoir patenta en Francia el primer motor<br />

a explosión.<br />

En 1867 el alemán Gottlieb Daimler presenta en la Exposición <strong>de</strong><br />

Paris el primer auto propulsado con un motor <strong>de</strong> combustión interna.<br />

Por que el mundo optó por el motor <strong>de</strong> combustión en lugar<br />

<strong>de</strong> hacerlo por la pila <strong>de</strong> combustible?


Nafta<br />

Fuel oil<br />

Residuos <strong>de</strong><br />

<strong>de</strong>stilación<br />

Asfaltos<br />

Carbón<br />

H 2<br />

Metano<br />

LPG<br />

Nafta<br />

Biomasa<br />

Reformado con<br />

vapor<br />

Oxidación<br />

parcial<br />

O 2<br />

En el mundo, el reformado <strong>de</strong><br />

GN con vapor es el proceso<br />

mas empleado en la industria<br />

para fabricar H 2<br />

A PARTIR DE HIDROCARBUROS<br />

Vapor<br />

Vapor<br />

Absorbedor<br />

<strong>de</strong> CO2<br />

Aire (N 2 )<br />

Gas <strong>de</strong> Síntesis<br />

H 2<br />

CO<br />

CO 2<br />

Reformado<br />

secundario<br />

Shift conversion<br />

(WGS)<br />

Metanador<br />

Acido acético<br />

Isocianatos<br />

Metanol<br />

Oxo-alcoholes<br />

Combustible<br />

sintético<br />

CO 2<br />

Amoníaco<br />

CO puro<br />

H 2 puro


Costo $/kg para tecnologías existentes<br />

Costos para produccion distribuida: No hay costo<br />

<strong>de</strong> distribucion. Los costos 1 y 3 no pue<strong>de</strong>n<br />

separarse. No hay costo asociado a la tecnoloiga<br />

<strong>de</strong> secuestro y captura <strong>de</strong> CO2. Se asume que<br />

todo el CO2 producido se ventea a la atmosfera.<br />

Costos para produccion<br />

centralizada y media: (1)<br />

costo <strong>de</strong> produccion y<br />

almacenamiento en el sitio,<br />

(2) costo <strong>de</strong> distribucion<br />

(costo <strong>de</strong>l transporte por<br />

cañerias o camiones<br />

criogenicos a las estaciones<br />

<strong>de</strong> servicio), (3) costo <strong>de</strong><br />

compresion y<br />

almacenamiento en las<br />

estaciones <strong>de</strong> servicio, (4)<br />

costo asociado a la<br />

tecnologia <strong>de</strong> secuestro y<br />

almacenamiento <strong>de</strong> CO2,<br />

(5) costo imputado a la<br />

emision <strong>de</strong> CO2 a la<br />

atmosfera ($50 por<br />

tonelada metrica <strong>de</strong><br />

carbon).

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!