Energias Renovables. Hidrogeno - Asociación de Universidades ...
Energias Renovables. Hidrogeno - Asociación de Universidades ... Energias Renovables. Hidrogeno - Asociación de Universidades ...
ENERGIAS RENOVABLES. HIDROGENO COMO COMBUSTIBLE Y COMO MATERIA PRIMA DE LA INDUSTRIA QUIMICA MIGUEL A. LABORDE Laboratorio de Procesos Catalíticos Facultad de Ingeniería UBA
- Page 2 and 3: 0. Características TEMARIO 1. Apli
- Page 4 and 5: El hidrógeno (H 2 ) Sus aplicacion
- Page 6 and 7: Consumo de Hidrógeno. Distribució
- Page 8 and 9: Producción de hidrógeno en Argent
- Page 10 and 11: PROBABLE ESCENARIO ENERGETICO EN EL
- Page 12 and 13: Beneficios de las Pilas de Combusti
- Page 14 and 15: H 2 como combustible vehicular Desv
- Page 16 and 17: El carácter limpio y no contaminan
- Page 18 and 19: NUEVAS TECNOLOGÍAS TECNOLOG AS DE
- Page 20 and 21: Materias primas renovables. Ciclo d
- Page 22 and 23: GAS COMPRIMIDO LOS OMNIBUS EMPLEAN
- Page 24 and 25: VENTAJAS DEL H 2 COMO COMBUSTIBLE
- Page 26 and 27: VEHICULOS A BATERIA O VEHICULOS A P
- Page 28 and 29: ¿H 2 “centralizado” o “desce
- Page 30 and 31: Hidrógeno descentralizado: Produci
- Page 32 and 33: Rutas equipadas con estaciones de s
- Page 34 and 35: Y en Argentina…? Considerado tema
- Page 36 and 37: FIUBA- DIQ - LPC PLANTA PILOTO DE P
- Page 38 and 39: REFLEXION FINAL A partir de la rev
- Page 40 and 41: 1. Energia y Medio Ambiente Contami
- Page 42 and 43: BIOREFINERIAS La biorefineria es un
- Page 44 and 45: REFORMADO CATALITICO EN FASE ACUOSA
- Page 46 and 47: INSTITUCIONES CONICET CNEA UBA EMPR
- Page 48 and 49: DIGESTION ANAEROBICA BIOMASA BIOLOG
- Page 50 and 51: CATALIZADORES REFORMADO DE ETANOL
ENERGIAS RENOVABLES.<br />
HIDROGENO COMO COMBUSTIBLE Y<br />
COMO MATERIA PRIMA DE LA<br />
INDUSTRIA QUIMICA<br />
MIGUEL A. LABORDE<br />
Laboratorio <strong>de</strong> Procesos Catalíticos<br />
Facultad <strong>de</strong> Ingeniería<br />
UBA
0. Características<br />
TEMARIO<br />
1. Aplicaciones tradicionales en la industria<br />
2. Consumo<br />
3. <strong>Hidrogeno</strong> como combustible.<br />
3.1. Pilas <strong>de</strong> combusible<br />
4. Tecnologías convencionales <strong>de</strong> fabricación<br />
5. Nuevas tecnologías y nuevas materias primas.<br />
6. Almacenamiento<br />
7. Aplicaciones <strong>de</strong>l H2 como combustible.<br />
Perspectivas<br />
8. H2 en el mundo y en Argentina
ES PELIGROSO EL HIDROGENO?<br />
•Es un gas incoloro, inodoro, insípido y no es tóxico<br />
•Pasa a ser un liquido a -253ºC<br />
•Propenso a fugas <strong>de</strong>bido a su baja viscosidad y a que es muy<br />
liviano.<br />
Su <strong>de</strong>nsidad es 0.08432 mg/cm 3<br />
•Torna quebradizos a algunos aceros a altas presiones y temperaturas<br />
•Es inflamable. Quema con una llama celeste, casi invisible que<br />
ascien<strong>de</strong> rápidamente causando menos daños que las llamas<br />
producidas por hidrocarburos<br />
•Las mezclas con aire son explosivas. Como prevención se <strong>de</strong>be tener<br />
la ventilación a<strong>de</strong>cuada
El hidrógeno (H 2 )<br />
Sus aplicaciones tradicionales<br />
(un viejo conocido <strong>de</strong> la industria química...)
Aplicaciones Convencionales <strong>de</strong>l Hidrógeno<br />
Gas <strong>de</strong> Síntesis<br />
H 2 + CO (CO 2)<br />
Refinerías<br />
Industria alimenticia<br />
Síntesis <strong>de</strong> amoníaco<br />
Obtención <strong>de</strong> peróxido <strong>de</strong> hidrógeno<br />
Industrias:<br />
farmacéutica<br />
<strong>de</strong> la química fina<br />
electrónica<br />
Industrias Químicas y Petroquímica<br />
Metanol, isocianatos, ácido acético, acetatos<br />
Industria Si<strong>de</strong>rúrgica. Hierro esponja<br />
Industria <strong>de</strong>l vidrio
Consumo <strong>de</strong> Hidrógeno. Distribución según el tipo <strong>de</strong> aplicación<br />
8%<br />
9%<br />
3% 8% Química y Petroquímica<br />
Electrónica<br />
Metalúrgica<br />
37%<br />
8% 5%<br />
50%<br />
72%<br />
Amoníaco<br />
Refinerías<br />
Metanol<br />
Otras<br />
Aeroespacial<br />
Otras<br />
FERTILIZANTES
Producción Mundial <strong>de</strong> Hidrógeno<br />
Distribución por Fuente <strong>de</strong><br />
Energía Primaria<br />
30%<br />
18%<br />
4%<br />
48%<br />
Electrólisis<br />
Gas Natural<br />
Petróleo<br />
Carbón<br />
El 95% <strong>de</strong> la producción <strong>de</strong> H 2 es “cautiva”, es<br />
<strong>de</strong>cir, consumida en el mismo sitio <strong>de</strong> su producción
Producción <strong>de</strong> hidrógeno en Argentina<br />
Empresa<br />
Profértil<br />
PASA S.A.<br />
Fábrica militar<br />
YPF S.A.<br />
YPF S.A.<br />
Resinfor Metanol S.A.<br />
YPF S.A.<br />
Si<strong>de</strong>rca<br />
Si<strong>de</strong>rar<br />
Air Liqui<strong>de</strong><br />
AGA<br />
Hidrogenación <strong>de</strong><br />
aceites<br />
Localización<br />
Bahía Blanca<br />
Campana<br />
Río Tercero<br />
Ensenada<br />
Plaza Huincul<br />
Gral San Martín<br />
Luján <strong>de</strong> Cuyo<br />
Campana<br />
San Nicolás<br />
Producto final<br />
Amoníaco, urea<br />
Amoníaco, urea<br />
Amoníaco<br />
Metanol<br />
Metanol<br />
Metanol<br />
JP<br />
Hierro esponja<br />
Hierro esponja<br />
Gases especiales<br />
Gases especiales<br />
Capacidad<br />
(t/a)<br />
720000<br />
1.100.000<br />
115000<br />
12000<br />
25000<br />
400000<br />
50000
El hidrógeno hidr geno (H2) como combustible<br />
Alimentando un motor <strong>de</strong> combustión<br />
interna (fuentes móviles)<br />
SU COMBUSTIÓN SOLO PRODUCE VAPOR DE AGUA<br />
Alimentando una pila <strong>de</strong> combustible<br />
(fuentes móviles y estacionarias)<br />
PRODUCE ENERGIA ELECTRICA A PARTIR DE LA REACCION CON EL<br />
OXIGENO DANDO SOLO AGUA
PROBABLE ESCENARIO ENERGETICO EN EL 20…¿?¿<br />
EQUIPADO CON UNA PILA DE<br />
COMBUSTIBLE ALIMENTADA CON<br />
HIDROGENO.<br />
POR EL CAÑO DE ESCAPE SALE VAPOR DE AGUA<br />
ENERGIA ELECTRICA Y<br />
CALEFACCION CON UNA PILA DE<br />
COMBUSTIBLE ALIMENTADA CON<br />
HIDROGENO (1 a 5 kW)
Sir William Grove<br />
(1839)<br />
Pilas <strong>de</strong> Combustible<br />
Principio <strong>de</strong> Funcionamiento<br />
HIDROGENO + OXIGENO = AGUA + CALOR + ELECTRICIDAD<br />
SIMILARES A LA BATERIA DE UN AUTO
Beneficios <strong>de</strong> las Pilas <strong>de</strong> Combustible<br />
Muy eficientes en la conversión <strong>de</strong> energía química en energía<br />
eléctrica. Esta eficiencia es in<strong>de</strong>pendiente <strong>de</strong> la escala.<br />
Confiables y silenciosas, ya que no tienen partes móviles.<br />
Proveen energía en forma continua.<br />
Flexibles con respecto a diferentes combustibles.<br />
No generan contaminación atmosférica.<br />
Simplicidad <strong>de</strong> escalado respecto a la <strong>de</strong>manda energética.<br />
Energía distribuida
Alta <strong>de</strong>nsidad energética en base másica<br />
Bajo peso <strong>de</strong> combustible en los tanques <strong>de</strong> almacenamiento.<br />
Gran disponibilidad<br />
Pue<strong>de</strong> producirse a partir <strong>de</strong> variadas materias primas<br />
(renovables y no renovables).<br />
Combustible “limpio”<br />
H 2 como combustible vehicular<br />
Ventajas frente a los combustibles fósiles<br />
Densidad energética (MJ/kg)<br />
120<br />
50<br />
Combustión con O2 sólo produce agua (aunque con ciertas<br />
relaciones H2/aire, produce NOx)<br />
44,5<br />
H2 Gas Natural Nafta
H 2 como combustible vehicular<br />
Desventajas frente a los combustibles fósiles<br />
Baja <strong>de</strong>nsidad energética en base volumétrica<br />
Tanques <strong>de</strong> almacenamiento gran<strong>de</strong>s y pesados<br />
Transporte y almacenamiento<br />
Costosos y <strong>de</strong> difícil implementación<br />
Densidad energética (MJ/Nm3)<br />
La obtención <strong>de</strong> H2 “in situ” (a bordo <strong>de</strong> los vehículos) a<br />
partir <strong>de</strong> hidrocarburos o alcoholes parece ser una<br />
alternativa razonable<br />
10,7 39<br />
H2 Gas Natural<br />
Densidad energética (MJ/litro)<br />
8,24<br />
30,96<br />
LH2 Nafta
H 2: combustible secundario<br />
No se encuentra libre en la naturaleza<br />
Siempre está unido a otros átomos (C, O)<br />
Se <strong>de</strong>be consumir energía para obtenerlo
El carácter limpio y no contaminante<br />
<strong>de</strong>l H 2 como combustible <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>rá<br />
<strong>de</strong> la materia prima que se utilice<br />
para obtenerlo, <strong>de</strong>l proceso y <strong>de</strong>l<br />
origen <strong>de</strong> la energía requerida.<br />
H 2<br />
H 2<br />
H 2<br />
H 2
TECNOLOGÍAS TECNOLOG AS ACTUALES<br />
DE PRODUCCIÓN PRODUCCI N DE H 2<br />
GAS NATURAL (Reformado)<br />
Gas Natural + agua = H2 + óxidos xidos <strong>de</strong> carbono (CO2 + CO)<br />
AGUA Y ELECTRICIDAD (Electrólisis)<br />
(Electr lisis)<br />
La energía energ a pue<strong>de</strong> ser eólica e lica o solar<br />
Agua = H2 + O2
NUEVAS TECNOLOGÍAS TECNOLOG AS DE<br />
PRODUCCIÓN<br />
PRODUCCI<br />
DE H 2<br />
A PARTIR DE BIOMASA
BIOMASA<br />
Es el sustituto orgánico renovable mas importante.<br />
Entre las energías renovables, en EEUU es la segunda<br />
fuente <strong>de</strong> energía primaria, solo superada por la<br />
hidroeléctrica<br />
MATERIAS<br />
PRIMAS<br />
residuos animales<br />
residuos<br />
municipales<br />
residuos agricolas<br />
plantas<br />
residuos <strong>de</strong> papel<br />
granos, ma<strong>de</strong>ra
Materias primas renovables. Ciclo <strong>de</strong> CO 2<br />
CO 2<br />
C<br />
Hidrocarburos<br />
Gas Natural<br />
Metanol<br />
CO 2
ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE DE<br />
HIDROGENO<br />
1 kg = 11 m 3 en CNPT
GAS COMPRIMIDO<br />
LOS OMNIBUS EMPLEAN TANQUES A 350 BARES<br />
PROYECTOS MAS RECIENTES LLEGAN A 700 BARES<br />
GNC: 200-250 bar<br />
HIDROGENO LIQUIDO<br />
A -250ºC Y 1 BAR,<br />
DENSIDAD 70,8 Kg/m 3 (como gas 0.08432 Kg/m 3 )<br />
TANQUES CRIOGENICOS CON MEZCLAS BIFASICAS A<br />
3-10 BAR<br />
•TECNOLOGIAS EN EL MERCADO<br />
•INVESTIGACIONES SOBRE MATERIALES MAS LIVIANOS.<br />
•CONSUMO ENERGETICO
HIDRUROS METALICOS (sólidos) (s lidos)<br />
GM y la Universidad <strong>de</strong> Purdue<br />
Desarrollaron un sistema <strong>de</strong> almacenamiento <strong>de</strong><br />
hidrógeno para coches que hace posible llenar un<br />
<strong>de</strong>pósito <strong>de</strong> combustible <strong>de</strong> un vehículo en poco<br />
menos <strong>de</strong> cinco minutos, con el hidrógeno suficiente<br />
como para conducir durante 480 kilómetros.<br />
El sistema utiliza un hidruro metálico que absorbe el<br />
hidrógeno. Se necesita un intercambiador <strong>de</strong> calor,<br />
el refrigerante que circula a través <strong>de</strong> los tubos y<br />
el dispersador que elimina el calor generado cuando<br />
el hidrógeno es absorbido por el polvo.
VENTAJAS DEL H 2 COMO<br />
COMBUSTIBLE<br />
• Reducción <strong>de</strong> Gases Efecto Inverna<strong>de</strong>ro<br />
• Energía segura<br />
• Reducción <strong>de</strong> la contaminación local<br />
• usar pilas <strong>de</strong> combustible/H 2<br />
• H 2 como combustible <strong>de</strong> un motor <strong>de</strong><br />
combustión interna
Eficiencia <strong>de</strong> un ómnibus con gasolina y motor<br />
<strong>de</strong> Combustión interna: 25-30%.<br />
+ Ruido + contaminación<br />
Eficiencia <strong>de</strong> un ómnibus con pila <strong>de</strong><br />
combustible/H2: 40% (50% en un futuro)<br />
No contamina y es silenciosa
VEHICULOS A BATERIA O VEHICULOS A<br />
PILA DE COMBUSTIBLE/H2<br />
COCHES ELECTRICOS A BATERIA<br />
El tamaño, peso y baja <strong>de</strong>nsidad<br />
energética <strong>de</strong> las baterías limitan su<br />
empleo a zonas urbanas y a vehículos<br />
pequeños.<br />
Para vehículos gran<strong>de</strong>s y largas distancias<br />
la pila <strong>de</strong> combustible/H 2 lleva ventaja:<br />
MAS POTENCIA Y MAS AUTONOMIA
OTRAS APLICACIONES<br />
Fuentes móviles: SUBMARINOS<br />
Alemania y España tienen proyectos para reemplazar los<br />
submarinos nucleares por submarinos alimentados con pila<br />
<strong>de</strong> combustible/H2 .<br />
Alemania: tanques criogenicos (H2 liquido).<br />
España: tanques <strong>de</strong> alcohol/agua y reformado.<br />
Fuentes estacionarias:<br />
Viviendas (pilas entre 3 y 5 kW)
¿H 2 “centralizado” o “<strong>de</strong>scentralizado” ?
H2 centralizado<br />
Producido en gran<strong>de</strong>s plantas<br />
• distribuido por circuitos logísticos<br />
• gran<strong>de</strong>s infraestructuras <strong>de</strong><br />
transporte<br />
• mega proyectos<br />
• concentración <strong>de</strong> po<strong>de</strong>r<br />
• lobby, cartelización y todo lo ya<br />
conocido <strong>de</strong> la era fósil…
Hidrógeno <strong>de</strong>scentralizado:<br />
Producido localmente en casas, autos, labs,<br />
edificios...<br />
no hace falta distribuirlo, mayor eficiencia<br />
(a lo sumo electricidad, en zona urbana )<br />
no hace falta infraestructura <strong>de</strong> transporte<br />
(a lo sumo líneas <strong>de</strong> tensión)<br />
mayor <strong>de</strong>mocratización <strong>de</strong> la energía<br />
mayor <strong>de</strong>sconcentración <strong>de</strong> po<strong>de</strong>r<br />
mayor penetración <strong>de</strong> renovables y limpias<br />
mayor calidad ambiental
ed europea entre<br />
Bélgica, Francia Holanda<br />
y Alemania<br />
Red <strong>de</strong> 16 000 km <strong>de</strong> cañería <strong>de</strong> hidrógeno en el mundo que<br />
entrega hidrógeno a las refinerías o plantas químicas.
Rutas equipadas con estaciones <strong>de</strong> servicio <strong>de</strong> hidrógeno<br />
Diseño y construcción <strong>de</strong> la nueva generación <strong>de</strong> autobuses <strong>de</strong> pilas<br />
<strong>de</strong> combustibles o <strong>de</strong> motor <strong>de</strong> combustión interna alimentados con<br />
hidrógeno
PRIMER OMNIBUS DE HIDRÓGENO DE AMÉRICA<br />
LATINA RECORRE LAS CALLES DE SAO PAULO<br />
El autobús es híbrido: usa hidrógeno, tres baterías <strong>de</strong> gran potencia o<br />
ambas cosas a la vez.<br />
Cuando funciona sólo con hidrógeno, pue<strong>de</strong> recorrer unos 300 km, y<br />
recorre 40 km adicionales sólo con las baterías<br />
El hidrógeno que usa el autobús se obtiene por electrólisis<br />
Programa <strong>de</strong> las Naciones Unidas para el Desarrollo, el Ministerio <strong>de</strong><br />
Minas y Energía <strong>de</strong> Brasil y la Compañía <strong>de</strong> Transporte Urbano <strong>de</strong> la<br />
ciudad <strong>de</strong> Sao Paulo.<br />
Consorcio compuesto por las compañías <strong>de</strong> energía <strong>de</strong> Brasil AES<br />
Eletropaulo y Petrobras, y los fabricantes <strong>de</strong> autobuses Marcopolo y<br />
Tuttotrasporti.<br />
Los socios internacionales son Ballard Power Systems e Hydrogenics<br />
(ambas <strong>de</strong> Canadá), Epri International (EE.UU.) y Nucellsys<br />
(Alemania).
Y en Argentina…?<br />
Consi<strong>de</strong>rado tema prioritario por el Ministerio <strong>de</strong><br />
Ciencia Y Tecnología<br />
Grupos <strong>de</strong> I + D <strong>de</strong> primer nivel investigando en<br />
producción, almacenamiento, transporte y<br />
aplicaciones (pilas <strong>de</strong> combustible) y que están<br />
alcanzando logros importantes<br />
Hay una ley <strong>de</strong> promoción <strong>de</strong>l hidrógeno sancionada<br />
hace tres años pero aun no reglamentada<br />
Con excepción <strong>de</strong> ENARSA, las empresas aun no se<br />
muestran interesadas en invertir en proyectos<br />
relacionados con el hidrógeno
AGENCIA NACIONAL DE PROMOCION<br />
CIENTIFICA Y TECNOLOGICA<br />
PROYECTO DE AREA ESTRATEGICA<br />
PAE<br />
HIDROGENO, PRODUCCION, USOS,<br />
ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE<br />
TRANSPORT<br />
Mas <strong>de</strong> 100 investigadores<br />
CONICET<br />
UBA<br />
CNEA<br />
ENARSA<br />
EDESUR<br />
CONUAR<br />
INVAP
FIUBA- DIQ - LPC<br />
PLANTA PILOTO DE PRODUCCION DE<br />
HIDROGENO PARA ALIMENTAR UNA<br />
PILA DE COMBUSTIBLE DE 1 Kw<br />
A PARTIR DE ALCOHOL ETILICO (ETANOL)<br />
EL QUE SE VENDE EN LAS FARMACIAS<br />
ESTE ALCOHOL SE OBTIENE DE LA CAÑA DE<br />
AZUCAR O DE RESIDUOS Y POR ENDE ES<br />
UNA MATERIA PRIMA RENOVABLE
OBJETIVO<br />
DESARROLLAR Y PATENTAR LA<br />
TECNOLOGIA DE PRODUCCION DE<br />
HIDROGENO A PARTIR DE<br />
ETANOL
REFLEXION FINAL<br />
A partir <strong>de</strong> la revolución industrial, la generación energética se ha<br />
basado en combustibles fósiles. Las tecnologías asociadas, a su<br />
vez,<br />
fueron evolucionando. La máquina <strong>de</strong> vapor cedió paso a los<br />
motores<br />
<strong>de</strong> combustión externa y, luego, a los <strong>de</strong> combustión interna.<br />
En el siglo XXI, con las pilas <strong>de</strong> combustible, daremos un paso<br />
más al movernos <strong>de</strong> la combustión interna a la “combustión nula”.<br />
Las pilas combustibles son piezas clave pero integradas en un<br />
nuevo esquema que <strong>de</strong>be incluir a<strong>de</strong>más la generación energética<br />
a partir <strong>de</strong> recursos renovables.<br />
Por este motivo, hay que comenzar a pensar en la diversidad <strong>de</strong><br />
materias primas y <strong>de</strong> tecnologías. Existen múltiples alternativas:<br />
sólo hay que tener la capacidad intelectual para elegir la más<br />
a<strong>de</strong>cuada para cada escenario, teniendo en cuenta el impacto<br />
ambiental, la generación <strong>de</strong> mano <strong>de</strong> obra y la disponibilidad <strong>de</strong><br />
materias primas locales.
SE AGOTEN O NO LOS RECURSOS FOSILES<br />
HAY QUE DEJAR DE EMITIR CO 2 A LA<br />
ATMOSFERA<br />
MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCION
1. Energia y Medio Ambiente<br />
Contaminación <strong>de</strong>bida al<br />
transporte<br />
2. Recursos fósiles<br />
Matrices energéticas<br />
Reservas<br />
3. Energías Alternativas<br />
Biodiesel, bioetanol<br />
Alimentos-Energía<br />
4. Hidrógeno<br />
4.1. Aplicaciones tradicionales en<br />
la industria<br />
4.2. Consumo<br />
TEMARIO<br />
4.3. <strong>Hidrogeno</strong> como combustible.<br />
4.3.1. Pilas <strong>de</strong> combusible<br />
4.4 Tecnologías convencionales <strong>de</strong><br />
fabricación<br />
4.5. Nuevas tecnologías y nuevas<br />
materias primas. Cambio <strong>de</strong> escala<br />
4.6. Costos<br />
4.7. Almacenamiento<br />
4.8. Aplicaciones <strong>de</strong>l H2 como<br />
combustible. Perspectivas<br />
5. Biorefinerias<br />
6. Producción <strong>de</strong> hidrógeno por<br />
reformado <strong>de</strong> etanol<br />
Planta Piloto <strong>de</strong> 1 kW
BIOREFINERIAS<br />
La biomasa es la única fuente sustentable para generar energía y<br />
carbón orgánico para la sociedad industrial<br />
Para el 2030, el 20% <strong>de</strong>l transporte funcionará con energía proveniente<br />
<strong>de</strong> la biomasa y el 25% <strong>de</strong> los productos químicos serán obtenidos <strong>de</strong><br />
la biomasa<br />
“The Roadmap for Biomass Technologies in the U.S”, Biomass R&D Technical Advisory Committee, US Department of<br />
Energy, Accession No. ADA 436527, 2002<br />
EEUU podría producir 1.3 billones <strong>de</strong> toneladas <strong>de</strong> biomasa seca sin afectar<br />
las prácticas agrícolas ni la provisión <strong>de</strong> alimentos. El alcohol <strong>de</strong> maíz y el<br />
biodiesel <strong>de</strong> aceite no pue<strong>de</strong>n cumplir con este nivel <strong>de</strong> producción.<br />
Hay que <strong>de</strong>sarrollar tecnologías que permitan procesar gran<strong>de</strong>s cantida<strong>de</strong>s<br />
<strong>de</strong> lignocelulosicos.<br />
R. D. Perlack, et al. Biomass as Feedstock for a Bioenergy and Bioproducts Industry: The Technical Feasibility of a<br />
Billion-Ton Annual Supply, Report No. DOE/GO-102995-2135; Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN, 2005.<br />
Available electronically at http://www.osti.gov/bridge.
BIOREFINERIAS<br />
La biorefineria es una unidad que integra los procesos <strong>de</strong> conversión<br />
<strong>de</strong> biomasa y los equipos necesarios para producir combustibles,<br />
energía y productos químicos<br />
BIOMASA<br />
Semillas<br />
Residuos<br />
Granos<br />
Crecimiento<br />
Celulosa<br />
Hemicelulosa<br />
Fibras<br />
Almidon<br />
Aceite<br />
Lignina<br />
Alimentación<br />
cruda Productos <strong>de</strong><br />
extracción<br />
Fotosíntesis<br />
H2O<br />
Carbohidratos<br />
Aromaticos<br />
Glicerol<br />
Acidos grasos<br />
Biopolimeros<br />
Productos <strong>de</strong><br />
proceso<br />
CO2<br />
Conversiones<br />
mecánicas/<br />
químicas/<br />
biológicas<br />
Operaciones<br />
complejas<br />
combustibles<br />
Potencia<br />
calor<br />
Quimicos<br />
plasticos<br />
Alimentos<br />
drogas<br />
materiales
P/atm<br />
200-<br />
Hidrogenación,<br />
hidrogenólisis<br />
100-<br />
Isomerización,<br />
con<strong>de</strong>nsación<br />
aldolica,<br />
oxidación<br />
Fase líquida<br />
Reformado en<br />
fase líquida<br />
Licuefacción<br />
Fase vapor<br />
J. A. Dumesic et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 2 – 22<br />
Procesos<br />
Petroquímicos<br />
Reformado con vapor<br />
Pirólisis Gasificación<br />
473 673 873 1073<br />
T/K<br />
Procesos<br />
petroquímicos:<br />
alta temperaturafase<br />
vapor<br />
Procesos<br />
<strong>de</strong>rivados <strong>de</strong><br />
la biomasa:<br />
temperaturas<br />
medias, fase<br />
líquida
REFORMADO CATALITICO EN FASE ACUOSA (RFA) DE<br />
POLIOLES PARA PRODUCIR:<br />
H2+CO2 O GAS DE SINTESIS (H2 + CO)<br />
C n H 2y O n = nCO + yH 2<br />
H 2 O + CO = H 2 + CO 2 (WGSR)<br />
RFA evita la evaporación <strong>de</strong> los reactivos (ahorro <strong>de</strong> energía)<br />
RFA ocurre a temperaturas don<strong>de</strong> la WGSR es favorable (mas H 2)<br />
Los polioles son portadores <strong>de</strong> H2 fáciles <strong>de</strong> transportar (fase<br />
liquida).<br />
Glicerol; subproducto <strong>de</strong>l biodiesel
1. Energia y Medio Ambiente<br />
Contaminación <strong>de</strong>bida al<br />
transporte<br />
2. Recursos fósiles<br />
Matrices energéticas<br />
Reservas<br />
3. Energías Alternativas<br />
Biodiesel, bioetanol<br />
Alimentos-Energía<br />
4. Hidrógeno<br />
4.1. Aplicaciones tradicionales en<br />
la industria<br />
4.2. Consumo<br />
TEMARIO<br />
4.3. <strong>Hidrogeno</strong> como combustible.<br />
4.3.1. Pilas <strong>de</strong> combusible<br />
4.4 Tecnologías convencionales <strong>de</strong><br />
fabricación<br />
4.5. Nuevas tecnologías y nuevas<br />
materias primas. Cambio <strong>de</strong> escala<br />
4.6. Costos<br />
4.7. Almacenamiento<br />
4.8. Aplicaciones <strong>de</strong>l H2 como<br />
combustible. Perspectivas<br />
5. Biorefinerias<br />
6. Producción <strong>de</strong> hidrógeno por<br />
reformado <strong>de</strong> etanol<br />
Planta Piloto <strong>de</strong> 1 kW
INSTITUCIONES<br />
CONICET<br />
CNEA<br />
UBA<br />
EMPRESAS<br />
ENARSA<br />
INVAP<br />
EDENOR<br />
GRUPOS DE I+D+I<br />
CAB (CNEA)<br />
CAC (CNEA)<br />
CINDECA (CONICET-UNLP)<br />
(CONICET UNLP)<br />
CITEFA<br />
INCAPE (CONICET-UNL)<br />
(CONICET UNL)<br />
INGAR (CONICET-UTN)<br />
(CONICET UTN)<br />
INIFTA (CONICET-UNLP)<br />
(CONICET UNLP)<br />
INTEQUI (CONICET-UNSL)<br />
(CONICET UNSL)<br />
LPC (FIUBA)<br />
PLAPIQUI (CONICET-UNS)<br />
(CONICET UNS)<br />
OTORGADO<br />
PME: 3.700.000 $<br />
PID: 3.000.000 $<br />
PICT: 3.000.000 $<br />
PRH: 3.000.000 $<br />
PRAMIN: 600.000 $<br />
+100 PERSONAS,<br />
ENTRE<br />
INVESTIGADORES<br />
Y BECARIOS
EL HIDRÓGENO HIDR HIDRÓGENO GENO COMO VECTOR ENERGÉTICO<br />
ENERG ENERGÉTICO TICO<br />
Producción Purificación Compresión Transporte<br />
Renovable<br />
limpio<br />
Almacenamiento<br />
Uso en<br />
dispositivos
DIGESTION<br />
ANAEROBICA<br />
BIOMASA<br />
BIOLOGICO TERMOQUIMICO<br />
FERMENTACION<br />
CH4 C2H5OH<br />
REFORMADO<br />
WGS<br />
H2/CO2<br />
PIROLISIS<br />
H2/C<br />
REFORMADO<br />
WGS<br />
H2/CO2<br />
PROCESOS<br />
FOTOBIOLOGICOS<br />
H2/O2<br />
Ninguno se encuentra actualmente<br />
disponible en forma comercial<br />
Bajas producciones 1m 3 /h<br />
WGS<br />
H2/CO2<br />
GASIFICACION PIROLISIS<br />
H2/CO CH4/CO2<br />
SINTESIS<br />
CH3OH/CO2<br />
REFORMADO<br />
WGS<br />
H2/CO2<br />
SEVERA<br />
H2/C<br />
Altas producciones<br />
700.000 ton/a<br />
BIO-OIL<br />
REFORMADO<br />
WGS<br />
H2/CO2
Esquema Planta Piloto <strong>de</strong> 1 kW. Usos y aplicaciones<br />
C H O H<br />
2 5<br />
H O<br />
2<br />
Amoniaco<br />
Metanol<br />
Heat Supply<br />
Reformer Unit<br />
CO<br />
2<br />
2<br />
H O<br />
CH<br />
4<br />
H2<br />
CO<br />
WGS Shift<br />
O2 or Air<br />
Gas <strong>de</strong> síntesis MCFC & SOFC PAFC<br />
SOFC (Pilas <strong>de</strong> óxido sólido)<br />
Aplicaciones estacionarias y móviles,<br />
potencia auxiliar para vehículos.<br />
MCFC (Pilas <strong>de</strong> carbonato fundido)<br />
Aplicaciones estacionarias y marinas.<br />
CO < 2 %<br />
PROX<br />
PAFC (Pilas <strong>de</strong> ácido fosfórico)<br />
Aplicaciones estacionarias.<br />
CO < 10 ppm<br />
PEFC<br />
PEM (Pilas <strong>de</strong> membrana polimérica)<br />
Fuentes móviles. Automóviles y<br />
aplicaciones portátiles.
CATALIZADORES<br />
REFORMADO DE ETANOL CON VAPOR: C 2 H 5 OH + 3H 2 O = 2CO 2 + 6H 2<br />
Metales nobles: rutenio, rodio, platino<br />
Metales <strong>de</strong> transición: Níquel, cobalto<br />
WATER GAS SHIFT (WGS): CO + H 2 O = CO 2 + H 2<br />
Catalizador comerciales <strong>de</strong> cobre (Cu/Zn/Ba/Al)<br />
Ctalizadores <strong>de</strong> cobre/niquel/ceria<br />
COPROX: CO + ½ O 2 = CO 2 H 2 + ½ O 2 = H 2 O<br />
Metales nobles: Pt<br />
Catalizadores <strong>de</strong> cobre/ceria
REFORMADO DE ETANOL CON VAPOR<br />
Alcohol<br />
H 2 O<br />
REACCION ENDOTERMICA,<br />
PRESION ATMOSFERICA, T= 550-700ºC,<br />
Reacciones múltiples<br />
Productos finales: CH 4, CO, CO 2, H 2<br />
Posible formación <strong>de</strong> carbón<br />
La relación agua/etanol pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>finir el balance térmico<br />
<strong>de</strong>l sistema<br />
54%<br />
9%<br />
8%<br />
19%<br />
10%<br />
H2 CO2 H2O Inertes CO
54%<br />
CONVERSION DE CO (LTWGSR)<br />
9%<br />
8%<br />
19%<br />
10%<br />
H2 CO2 H2O Inertes CO<br />
CO + H 2O = CO 2 + H 2<br />
UNA SOLA REACCION EN JUEGO<br />
Controlada por el equilibrio<br />
WGSR<br />
Reacción ligeramente exotérmica, Presión atmosférica, T = 180-250 ºC<br />
Catalizador <strong>de</strong> Cu/Zn/Ba/Al 2 O 3 COMERCIAL<br />
El catalizador se <strong>de</strong>sactiva lentamente por efecto <strong>de</strong> la temperatura<br />
Alternativa: catalizador <strong>de</strong> Cu/Ni/CeO 2<br />
62%<br />
2%<br />
15%<br />
10%<br />
H2 CO2 H2O Inertes CO<br />
11%<br />
Distribución <strong>de</strong> productos<br />
a<strong>de</strong>cuada para pilas <strong>de</strong> alta<br />
temperatura
62%<br />
OXIDACION PREFERENCIAL DE CO<br />
(COPROX)<br />
2%<br />
15%<br />
10%<br />
H2 CO2 H2O Inertes CO<br />
11%<br />
REACCION MUY EXOTERMICA ,<br />
PRESION ATMOSFERICA, T = 120-250 ºC<br />
DOS PUNTOS CLAVES:<br />
O 2<br />
ENCONTRAR CATALIZADORES QUE SEAN ACTIVOS Y<br />
FUNDAMENTALMENTE SELECTIVOS!<br />
DISEÑO ADECUADO DEL REACTOR<br />
CO + ½ O 2 ↔ CO 2<br />
H 2 + ½ O 2 ↔ H 2 O<br />
H 2 grado<br />
celda<br />
PEM<br />
FC
DISEÑO DE REACTORES<br />
(para una pila <strong>de</strong> 1kW)
ESQUEMA DEL REFORMADOR (Reactor Tubular)<br />
Productos <strong>de</strong><br />
Combustión<br />
C H O H<br />
2 5<br />
H O<br />
2<br />
Tg<br />
Aislación<br />
Gases Chamber<br />
Refractario<br />
Reactor <strong>de</strong> Lecho fijo<br />
H<br />
2<br />
C O<br />
C O<br />
2<br />
2<br />
H O<br />
C H<br />
4
Diseño <strong>de</strong> Reactores<br />
Combustible: Etanol<br />
Reactor tubular <strong>de</strong> lecho fijo<br />
Reformador<br />
Volumen <strong>de</strong>l reformador<br />
Volumen <strong>de</strong>l reformador y combustión<br />
Volumen total (más aislación y refractarios)<br />
44 cm 3<br />
80 cm 3<br />
2245 cm 3
WGS - Resultados<br />
H2<br />
CO (8%)<br />
CO<br />
2<br />
H O<br />
2<br />
CH<br />
4<br />
Water Gas Shift Reactor<br />
CO + H O ↔ H + CO ∆H = −41.1<br />
kJ/mol rx#1<br />
2 2 2<br />
o<br />
298<br />
Q=0<br />
Operación adiabática<br />
Volumen Total= 1462 cm 3<br />
Conversión Total CO = 96%<br />
1% CO<br />
Volumen total = 921 cm 3<br />
Conversión Total CO = 87%<br />
H 2 (52%)<br />
CO (0.3%)<br />
CO Molar Fraction<br />
0.09<br />
0.08<br />
0.07<br />
0.06<br />
0.05<br />
0.04<br />
0.03<br />
0.02<br />
0.01<br />
Volumen<br />
Longitud <strong>de</strong>l tubo<br />
Diámetro <strong>de</strong>l tubo<br />
Temperatura <strong>de</strong><br />
entrada<br />
Diámetro <strong>de</strong><br />
partícula<br />
0.00<br />
120<br />
0 5 10 15 20 25 30 35<br />
Reactor Axis<br />
1462 cm 3<br />
36.5 cm<br />
7.2 cm<br />
127.1 ºC<br />
0.05 cm<br />
220<br />
210<br />
200<br />
190<br />
180<br />
170<br />
160<br />
150<br />
140<br />
130<br />
Temperature [ºC]
CO-PrOx Reactor con refrigeración. CO Input: 0.75 %<br />
d t =2.4<br />
Co Molar Fraction<br />
0.008<br />
0.007<br />
0.006<br />
0.005<br />
0.004<br />
0.003<br />
0.002<br />
0.001<br />
0.000<br />
0 10 20 30 40<br />
Reactor Axis [cm]<br />
Inerte (Carburo <strong>de</strong> silicio - CSi)<br />
220<br />
210<br />
200<br />
190<br />
180<br />
170<br />
Temperature [ºC]<br />
d t =1.7<br />
Rx Vol =102 cm 3<br />
Total Vol = 203 cm 3
REACTORES: Síntesis para 1 kW y pureza grado PEM<br />
REACTOR<br />
Lecho fijo<br />
REFORMADOR<br />
WGS<br />
COPROX<br />
VOLUMEN<br />
(LITROS)<br />
2,4<br />
1,5<br />
0,2
Integración Energética
Eficiencia neta <strong>de</strong>l sistema integrado<br />
La eficiencia neta <strong>de</strong>l sistema η se <strong>de</strong>fine como la potencia eléctrica neta<br />
producida por el sistema (obtenida sustrayendo <strong>de</strong> la energía total producida, la<br />
energía eléctrica necesaria para operar los equipos auxiliares como bombas y<br />
compresores) dividida por el valor calorífico inferior (LHV) <strong>de</strong> todo el etanol<br />
consumido (etanol <strong>de</strong> proceso + etanol combustible).<br />
η =<br />
P<br />
elec<br />
FC add<br />
LHV ( f + f )<br />
fuel fuel fuel<br />
Etanol procesado en<br />
el reformador<br />
Potencia eléctrica neta <strong>de</strong>l sistema<br />
Valor calorífico inferior <strong>de</strong>l etanol Etanol usado como<br />
combustible
Condición Operativa óptima<br />
Condiciones Óptimas <strong>de</strong>l<br />
Reformador<br />
Temperatura: 709 °C<br />
Relación Molar Agua/Etanol: 4<br />
Eficiencia Neta: 38%<br />
Eficiencia <strong>de</strong>l Procesador: 80.5%
INVESTIGADORES<br />
Dra. Norma AMADEO<br />
Ing. Graciela BARONETTI<br />
Dra. Beatriz IRIGOYEN<br />
Dr. Miguel LABORDE<br />
Dra. Susana LARRONDO<br />
Dr. Fernando MARIÑO<br />
Dra. Lorena BERGAMINI<br />
Tco. Roberto TEJEDA<br />
Dr. Matías Jobbagy (INQUIMAE)<br />
DOCTORANDOS<br />
Ing Pablo GIUNTA<br />
Ing. Laura DIEUZEIDE<br />
Ing. Máximo MORENO<br />
Ing. Adriana ROMERO<br />
Ing. Cecilia GRASCHINSKY<br />
ALUMNOS<br />
Joaquín Ubogui<br />
Ignacio Llera<br />
Eduardo Poggio<br />
Agustín Sarto<br />
Victoria Ianobelli
INGAR<br />
Integrantes<br />
Grupo <strong>de</strong> Ingeniería <strong>de</strong> Procesos<br />
Dr. Pio Aguirre (director)<br />
Dr. Miguel Mussati<br />
Dr. Javier Francesconi<br />
Ing. Roberto Mato<br />
Dr. Eduardo Miró<br />
Ing. Diego Oliva
GRACIAS POR SU ATENCION
ENERGIAS<br />
RENOVABLES<br />
MEDIO<br />
AMBIENTE<br />
FUENTES<br />
ESTACIONARIAS<br />
RECURSOS<br />
FOSILES<br />
FUENTES<br />
MOVILES
EFECTO INVERNADERO<br />
CO 2 , CH 4 y N 2 O SON LOS GASES PRINCIPALES<br />
RESPONSABLES DEL EFECTO INVERNADERO<br />
BIOSFERA<br />
Moléculas <strong>de</strong> CO 2 ,<br />
CH 4 y N 2 O
MOTOR DE COMBUSTION<br />
En 1860 el belga Etienne Lenoir patenta en Francia el primer motor<br />
a explosión.<br />
En 1867 el alemán Gottlieb Daimler presenta en la Exposición <strong>de</strong><br />
Paris el primer auto propulsado con un motor <strong>de</strong> combustión interna.<br />
Por que el mundo optó por el motor <strong>de</strong> combustión en lugar<br />
<strong>de</strong> hacerlo por la pila <strong>de</strong> combustible?
Nafta<br />
Fuel oil<br />
Residuos <strong>de</strong><br />
<strong>de</strong>stilación<br />
Asfaltos<br />
Carbón<br />
H 2<br />
Metano<br />
LPG<br />
Nafta<br />
Biomasa<br />
Reformado con<br />
vapor<br />
Oxidación<br />
parcial<br />
O 2<br />
En el mundo, el reformado <strong>de</strong><br />
GN con vapor es el proceso<br />
mas empleado en la industria<br />
para fabricar H 2<br />
A PARTIR DE HIDROCARBUROS<br />
Vapor<br />
Vapor<br />
Absorbedor<br />
<strong>de</strong> CO2<br />
Aire (N 2 )<br />
Gas <strong>de</strong> Síntesis<br />
H 2<br />
CO<br />
CO 2<br />
Reformado<br />
secundario<br />
Shift conversion<br />
(WGS)<br />
Metanador<br />
Acido acético<br />
Isocianatos<br />
Metanol<br />
Oxo-alcoholes<br />
Combustible<br />
sintético<br />
CO 2<br />
Amoníaco<br />
CO puro<br />
H 2 puro
Costo $/kg para tecnologías existentes<br />
Costos para produccion distribuida: No hay costo<br />
<strong>de</strong> distribucion. Los costos 1 y 3 no pue<strong>de</strong>n<br />
separarse. No hay costo asociado a la tecnoloiga<br />
<strong>de</strong> secuestro y captura <strong>de</strong> CO2. Se asume que<br />
todo el CO2 producido se ventea a la atmosfera.<br />
Costos para produccion<br />
centralizada y media: (1)<br />
costo <strong>de</strong> produccion y<br />
almacenamiento en el sitio,<br />
(2) costo <strong>de</strong> distribucion<br />
(costo <strong>de</strong>l transporte por<br />
cañerias o camiones<br />
criogenicos a las estaciones<br />
<strong>de</strong> servicio), (3) costo <strong>de</strong><br />
compresion y<br />
almacenamiento en las<br />
estaciones <strong>de</strong> servicio, (4)<br />
costo asociado a la<br />
tecnologia <strong>de</strong> secuestro y<br />
almacenamiento <strong>de</strong> CO2,<br />
(5) costo imputado a la<br />
emision <strong>de</strong> CO2 a la<br />
atmosfera ($50 por<br />
tonelada metrica <strong>de</strong><br />
carbon).