SÓLIDOS

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En 2 dimensiones:<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO


En 3 dimensiones:<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO<br />

A B<br />

CÚBICO HEXAGONAL


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO<br />

HEXAGONAL


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO<br />

HEXAGONAL


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO<br />

HEXAGONAL<br />

Número de coordinación = 12<br />

Eficacia = 74 %


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO<br />

CÚBICO


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO<br />

CÚBICO


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO<br />

CÚBICO<br />

Número de coordinación = 12<br />

Eficacia = 74 %


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Estructuras de empaquetamiento compacto de esferas<br />

rígidas idénticas es adoptada por la mayoría de los sólidos<br />

monoatómicos:<br />

METALES y GASES NOBLES<br />

En el caso de compuestos binarios del tipo AB, AB 2, A 2B<br />

donde A y B tienen tamaños distintos, es necesario describir<br />

lo que se llama formación de “sitios intersticiales”:<br />

CRISTALES IÓNICOS


HUECO<br />

CÚBICO<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

CELDA CÚBICA SIMPLE<br />

1 PARTÍCULA : 1 HUECO


HUECO<br />

OCTAÉDRICO<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

CELDA CÚBICA COMPACTA<br />

HUECO<br />

TETRAÉDRICO<br />

1 PARTÍCULA : 1 HUECO OCTAÉDRICO : 2 HUECOS TETRAÉDRICOS


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

CRISTALES METALICOS


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Ejercicio 1: Cuando la plata cristaliza forma celdas<br />

cúbicas centradas en las caras. La longitud de la arista<br />

de la celda unitaria es de 409 pm. Calcule la densidad de<br />

la plata.


Redes típicas<br />

r<br />

( + )<br />

r<br />

( −)<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

CRISTALES IÓNICOS<br />

Red típica N°de coord.<br />

0,22-0,41 ZnS (blenda) 4:4<br />

0,41-0,73 NaCl 6:6<br />

0,73-1,00 CsCl 8:8<br />

0,73 y 1,00 CaF 2 8:4


Redes típicas<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Estructura del NaCl


Redes típicas<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Estructura del NaCl


Redes típicas<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Estructura del ZnS (blenda)


Redes típicas<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Estructura del CsCl


Redes típicas<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Estructura del CsCl


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Redes típicas Estructura del CaF 2 (fluorita)<br />

Empaquetamiento cúbico compacto de Ca 2+ , con los F - en<br />

todos los huecos tetraédricos<br />

Coord (F - ) = 4<br />

Coord (Ca 2+ ) = 8


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Redes típicas Estructura del CaF 2 (fluorita)<br />

r<br />

( + )<br />

Especies 1:2 con entre 0,73 y 1,00<br />

r<br />

( −)


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Ejercicio 2: Sabiendo que los radios iónicos del Sr 2+ y el<br />

Se 2- son 1.13 y 1.98 Å respectivamente. Predecir en qué<br />

red cristalizará el SrSe.


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ENERGÍA RETICULAR<br />

Energía reticular (ΔH LAT ): energía liberada al formarse un<br />

mol de un compuesto iónico a partir de sus iones en<br />

estado gaseoso.<br />

NaCl(s) Na + (g) + Cl - (g)


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ENERGÍA RETICULAR<br />

− ΔH LAT


Aproximación coulómbica<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ENERGÍA RETICULAR<br />

ΔH ∝<br />

LAT<br />

q × q<br />

( + ) ( −)<br />

( r +<br />

r )<br />

( + ) ( −)


Born - Mayer<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ENERGÍA RETICULAR<br />

q × q<br />

ΔH ∝ A<br />

( + ) ( −)<br />

LAT<br />

( r + r )<br />

A: constante de Madelung<br />

Red típica A<br />

ZnS (blenda) 1.638<br />

NaCl 1.748<br />

CsCl 1.763<br />

CaF2 2.519<br />

( + ) ( −)


Kaputinskii<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ENERGÍA RETICULAR<br />

ΔH ∝ n<br />

LAT<br />

κ<br />

q × q<br />

( + ) ( −)<br />

( r + r )<br />

( + ) ( −)<br />

κ (constante de Kaputinskii) = 1.21 MJ Å mol -1<br />

n: cantidad de iones en la fórmula<br />

Plantea una red de NaCl hipotética energéticamente<br />

equivalente a la estructura real del sólido


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ENERGÍA RETICULAR<br />

( kJ/mol )<br />

ΔH ∝<br />

LAT<br />

F - Cl - Br - I -<br />

Li + 1036 853 807 757<br />

Na + 923 787 747 704<br />

K + 821 715 682 649<br />

Rb + 785 689 660 630<br />

Cs + 740 659 631 604<br />

q × q<br />

( + ) ( −)<br />

( r +<br />

r )<br />

( + ) ( −)


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ENERGÍA RETICULAR<br />

( kJ/mol )<br />

OH - O 2-<br />

Na + 900 2481<br />

Mg 2+ 3006 3791<br />

Al 3+ 5627 15.916<br />

ΔH ∝<br />

LAT<br />

q × q<br />

( + ) ( −)<br />

( r +<br />

r )<br />

( + ) ( −)


Ejercicio 3: ¿Cuál de los siguientes compuestos iónicos<br />

tendrá la mayor energía reticular?<br />

1. MgCl 2<br />

2. MgBr 2<br />

3. NaBr<br />

4. CaCl 2<br />

5. CaBr 2<br />

ΔH ∝<br />

LAT<br />

q × q<br />

( + ) ( −)<br />

( r +<br />

r )<br />

( + ) ( −)<br />

<strong>SÓLIDOS</strong>


DIFRACCION DE RAYOS X<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ECUACIÓN DE BRAGG<br />

Cuando la radiación electromagnética pasa a través de, o es<br />

reflejada por una estructura periódica (que tiene una<br />

característica que se repite regularmente) puede ocurrir el<br />

fenómeno de interferencia constructiva-destructiva y,<br />

consecuentemente ocurre difracción.<br />

En una red cristalina, que es una estructura periódica<br />

tridimensional, la distancia de repetición es aproximadamente<br />

del orden de algunos Å, por lo tanto es de esperar que<br />

cuando la radiación X pase a través de una red cristalina se<br />

produzca el fenómeno de difracción.


DIFRACCION DE RAYOS X<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ECUACIÓN DE BRAGG


DIFRACCION DE RAYOS X<br />

<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ECUACIÓN DE BRAGG<br />

Las ondas difractadas están en fase (interferencia constructiva)<br />

si:<br />

n. λ = 2. d. sen θ


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

ECUACIÓN DE BRAGG<br />

n. λ = 2. d. sen θ


<strong>SÓLIDOS</strong><br />

Ejercicio 4: Un cristal difracta los rayos X de longitud de<br />

onda igual a 0.154 nm con un ángulo de 14.17 0 .<br />

Suponiendo que n = 1, ¿cuál es la distancia (en pm) entre<br />

las capas del cristal?

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