5.9 RMN Bidimensional

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Resonancia Magnética Nuclear La señal detectada (caída de inducción libre, FID) es función no sólo del tiempo real de adquisición tB2B, sino también de la duración del periodo de evolución tB1B. Si secuencialmente realizamos un tándem de experimentos con valores variables de tB1B tendremos una matriz bidimensional de datos S(tB1B,tB2B) correspondiente a la digitalización de los FIDs (tB2B) para diferentes valores de tB1B. Una primera transformación de Fourier sobre tB2B suministra un conjunto de espectros de P 13 PC con señales cuya intensidad depende de la duración del intervalo tB1B. Ésto se debe a que la eficiencia de la transferencia de polarización está modulada por la posición que ocupe el doblete protónico en antifase (6) lo que es función del desplazamiento químico protónico, y la duración del periodo de evolución tB1B. Una segunda transformación de Fourier, ahora con respecto a tB1B, nos revelará las frecuencias de las coherencias activas durante el período de evolución, es decir los desplazamientos químicos de los protones acoplados directamente a cada núcleo de carbono: S(tB1B, tB2B) TF(tB2B) S(tB1B, δBCB) TF(tB1B) S(δBHB, δBCB) Existe una diferencia significativa entre los períodos ΔB1B y ΔB2B. El primero se introduce para poner en antifase los componentes del doblete protónico y por lo tanto dependerá 13 1 sólo de la magnitud de la constante de acoplamiento directa P PC-P PH, que en la mayoría de los casos toma valores entre 125 y 160 Hz. Es usual adoptar un valor de compromiso de 135 Hz, que corresponde a un valor de 1/2J de 3.7ms. Durante el período ΔB2B deseamos 13 llevar los componentes del multiplete de P PC, inicialmente en antifase, a encontrarse en fase. Este proceso depende ahora fuertemente del número de protones unidos a dicho carbono, como se ha visto anteriormente en la técnica INEPT. En la Figura 5.125 se muestra la situación para grupos CH, CHB2B y CHB3B en función de la duración del período ΔB2B. Se adopta usualmente un valor de 1/4J (1.85ms), para el cual el nivel de reenfoque es aceptablemente alto para todos los carbonos hidrogenados. 196
Resonancia Magnética Nuclear Figura 5.125 Intensidad de las señales en función de la duración del intervalo ΔB2B (en unidades de 1/J) para grupos CH, CHB2B y CHB3B. En la Figura 5.126 se muestra un espectro HC-COSY típico 1 Figura 5.126 Espectro HC-COSY de un cetoendoperóxido en CDClB3B a 200 MHz (P PH). x-señales del solvente La representación utilizada es la estándar en <strong>RMN</strong>-2D: el diagrama de contorno. Las dos variables independientes, las frecuencias νB1B (FB1B, usualmente en la vertical) y νB2B horizontal) corresponden respectivamente a los periodos de evolución y detección. La variable dependiente, que corresponde a las intensidades de las señales se representa en (FB2B, 197
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