5.9 RMN Bidimensional

Resonancia Magnética Nuclear
Para tiempos de mezcla cortos (τBmB< 0.1/JBAXB) sólo hay transferencia efectiva al protón vecinal (ε -
δ). Sólo a partir de 80 ms resulta apreciable el pico de cruce con el protón más remoto del sistema
de espines (ε – α).
En la Figura 5.143 se muestran los espectros COSY y TOCSY de la lactosa (mezcla de anómeros
β y α). Los tres protones anoméricos aparecen apreciablemente desblindados por encima de 4.4
ppm. El resto de los protones de la unidades de glucosa (Glu) y galactosa (Gal) forman un bloque
compacto en la zona de 3.5-4.0 ppm. Los picos de cruce del espectro COSY nos permiten
identificar claramente donde están los protones en las posiciones 2, pero más allá resultan
difíciles las asignaciones por la gran superposición de señales. En el espectro TOCSY sin
embargo, a partir de los protones anoméricos, podemos identificar las posiciones de los protones
de los diferentes azúcares mediante los picos de cruce de los tres protones anoméricos.
Para asignar los protones dentro de cada sistema de espines pueden realizarse experimentos
TOCSY con diferentes tiempos de mezcla. A tiempos de mezcla crecientes van apareciendo las
señales de los protones cada vez más alejados del protón anomérico. Una alternativa es obtener
espectros TOCSY en su variante monodimensional. Estos espectros se obtienen eliminando el
período de evolución y sustituyendo al pulso inicial de excitación por un pulso selectivo aplicado
a la frecuencia del protón cuyo sistema de espines quiere identificarse. En la Figura 5.144 se
muestra los espectros 1D-TOCSY con diferentes tiempos de mezcla. En este caso se aplica el
pulso selectivo a la frecuencia del protón anomérico de la unidad de β –glucosa. Con tiempos de
mezcla crecientes se puede observar la aparición sucesiva de los protones a lo largo de la cadena
de acoplamiento. Para observar los protones en posición 6 hay que esperar un tiempo muy largo,
donde ya la relajación ha comenzado a debilitar el grueso de las señales.
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