5.9 RMN Bidimensional

Preparación.- creación de coherencias.
Resonancia Magnética Nuclear
Evolución.- evolución de las señales, quedando marcadas por sus desplazamientos químicos. (δBHB
+ JBHHB)
Mezcla.- durante el bloqueo de espines se produce transferencia de coherencia a otros núcleos de
su sistema de espines, cuya efectividad depende de los valores de las constantes de acoplamiento
y el tiempo de mezcla.
Detección.- se detectarán las señales provenientes de un núcleo que no transfirió coherencia a
otro (pico diagonal) o que recibió coherencia de otros miembros del sistema de espines (picos de
cruce). Evolucionan (δBHB + JBHHB).
La apariencia del espectro TOCSY es similar al COSY, con picos simétricos alrededor de la
diagonal, pero con mucha mayor abundancia de picos de cruce.
El intercambio de coherencia tiene carácter oscilante y su efectividad depende del tiempo de
mezcla y de los valores de las constantes de acoplamiento a lo largo del sistema de espines. Para
tiempos de mezcla cortos (< 20 ms) la transferencia de coherencia sólo alcanza a los núcleos
directamente acoplados y el TOCSY registrado en estas condiciones se asemeja al COSY. A
tiempos de mezcla mayores es posible la transferencia de coherencia entre núcleos no acoplados
directamente a través de intermediarios. En casos favorables pueden encontrarse picos de cruce
entre un espín y todos los demás del sistema de espines. En la Figura 5.142 se muestran las
intensidades de los picos de cruce en espectros TOCSY del protón NHε de la cadena lateral de un
residuo de arginina en una proteína en función del tiempo de mezcla.
Figura 5.142 Intensidad de los picos de cruce y
tiempos de mezcla en TOCSY
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