5.9 RMN Bidimensional

Resonancia Magnética Nuclear
el modelo vectorial porque los pulsos protónicos y del heteronúcleo actúan independientemente.
En el caso homonuclear el problema es mucho más complejo porque todos los espines
experimentan la acción de los pulsos simultáneamente. No obstante los procesos de transferencia
son análogos al caso heteronuclear y la transferencia de coherencias tiene lugar entre los espines
protónicos acoplados.
Consideremos el experimento COSY en un sistema de 2 protones débilmente acoplados (sistema
AX) con una constante de acoplamiento JBAXB y desplazamientos químicos νBAB y νBBB. La
magnetización asociada con A comenzará a precesar de acuerdo a νBAB durante tB1B. El segundo pulso
transfiere una parte de la magnetización (coherencia) de A hacia X y la otra parte permanece
como magnetización (coherencia) de A. Aquella coherencia de A que permanece después del
segundo pulso evolucionará de acuerdo con νBAB durante tB2B. El pico correspondiente en el espectro
bidimensional aparecerá a (νBAB, νBAB). Este pico que aparece a las mismas frecuencias en ambas
dimensiones se denomina pico diagonal. La coherencia original de A que resulta transferida a X
por el pulso de mezcla, evolucionará durante tB2B como νBXB y el pico correspondiente aparecerá en el
espectro 2D a (νBAB, νBXB). Este pico es denominado pico de cruce, se encuentra fuera de la diagonal
y nos indica que los núcleos A y X están acoplados. En efecto, para que ocurra transferencia de
coherencia, la coherencia de A tiene que haber desarrollado carácter de antifase respecto a X y
esto sólo puede ocurrir si ambos núcleos están acoplados. Este análisis puede repetirse para una
excitación inicial de X que conduce al pico diagonal (νBXB, νBXB) y al pico cruzado (νBXB, νBAB) al otro
lado de la diagonal respecto a (νBAB, νBXB). Una representación esquemática del espectro COSY del
sistema AX se muestra en la Figura 5.139.
Figura 5.139 Esquema del espectro COSY para sistema AX
La información en un espectro COSY está en los picos de cruce fuera de la diagonal. Estos picos
indican el acoplamiento escalar entre dos espines y por lo tanto que un reducido número de
enlaces separan a los núcleos correspondientes. La eficiencia del pulso de mezcla en transferir
coherencia depende, como hemos visto, de la presencia de componentes en antifase en el
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