5.9 RMN Bidimensional

Resonancia Magnética Nuclear
Preparación.- La secuencia es esencialmente la misma del HMQC, sólo se introduce un pulso de
0
90P P (X)
inicial adicional que actúa como filtro para eliminar la señal proveniente de
1
acoplamiento directo (ΔB1B= 1/2P PJBXH B~ 3.3 ms). Se debe esperar el tiempo suficiente para poner en
antifase la coherencia protónica (Δ = ΔB1B +
n
ΔB2B
=
n
1/P PJBXHB ~ 100 ms) optimizándose la creación de
coherencia a múltiple cuanto para P PJBXHB mediante el segundo pulso de 90P
Evolución.- La MQC evoluciona durante tB1B.
Mezcla.- La MQC es reconvertida en coherencia protónica por el pulso final X. El intervalo de
reenfoque Δ al final del período de mezcla en HMQC es eliminado aquí por razones de
sensibilidad: es demasiado largo y la relajación amortiguaría fuertemente las señales.
Detección.- Comúnmente la detección puede o no acompañarse de desacoplamiento de X. Se
prefiere no desacoplar a X para que las señales residuales indeseadas que corresponden a los
acoplamientos P
1
0
P (X).
PJBXHB aparezcan como dobletes en FB2B lo que facilita su identificación.
En una medida aun mayor que sus homólogos la técnica HMBC se beneficia grandemente con la
introducción de los pulsos de gradiente, que reducen considerablemente el ruido de fondo de los
espectros.
Las técnicas de correlación heteronuclear a 2 o 3 enlaces permiten obtener información
valiosísima en la determinación estructural. La intensidad de los picos de cruce en el espectro
depende tanto de la magnitud de los acoplamientos como del intervalo Δ seleccionado. Estos
acoplamientos son comúnmente de 2-7 Hz, a lo que corresponde un Δ óptimo de unos 100ms.
El debilitamiento de las señales por relajación durante el tiempo entre la excitación y la detección
hace recomendable reducir significativamente este intervalo y valores de Δ de compromiso del
orden de 60-80 ms (óptimas para acoplamientos de 4-10 Hz) son recomendables para los trabajos
de rutina. Sólo en moléculas pequeñas con relajación poco eficiente pueden elevarse los valores
de Δ en busca de conectividades a través de acoplamientos más pequeños. En la Figura 5.135 se
muestra el espectro HMBC de un compuesto bicíclico.
209