5.9 RMN Bidimensional

Resonancia Magnética Nuclear
espectro aprovechando la dispersión de desplazamientos químicos de P
del HSQC.
15
PN y la elevada resolución
La secuencia de pulsos del experimento HSQC es mucho más compleja que la del HMQC y por
lo tanto más susceptible a desajustes instrumentales. Por otra parte es un experimento más
versátil, existiendo numerosas modificaciones como la variante editada, que permite diferenciar
por los signos de los picos de cruce las correlaciones que corresponde a grupos XH, XHB2B y XHB3B.
También se utilizan secuencias modificadas para la medición de parámetros específicos (JBXHB,
NOE) o como componentes de experimentos híbridos (HSQC-TOCSY /HSQC-Total Correlation
Spectroscopy).
12 14
La eliminación de las señales protónicas unidas a P
PC (o P
PN) que son numéricamente dominantes
es también un problema en el HSQC, como en toda técnica de detección inversa. Su eliminación
0
parcial se logra por la alternancia de las fases del primer pulso de 90P P(x) y del receptor (Figura
5.129). También en el HSQC se ha impuesto el uso de pulsos de gradientes (gs-HSQC gradient
selected-HSQC), que eliminan efectivamente las señales indeseadas, reducen fuertemente el
ruido de fondo y mejoran el rango dinámico al eliminar las señales indeseadas antes de la etapa
de detección.
5.9.6 HMBC
El experimento de correlación heteronuclear a varios enlaces (HMBC, Heteronuclear Multiple
Bond Correlation), desarrollado por Bax (1986) establece la correlación entre protones y un
heteroátomo X separados por 2 o 3 enlaces y es el equivalente inverso del COLOC. A semejanza
del HMQC y el HSQC es un experimento muy sensible por resultar de excitación y detección
protónica. El HMBC es esencialmente un experimento HMQC adecuado a la detección de
correlaciones a través de acoplamientos débiles. La secuencia del HMBC se muestra en la Figura
5.134.
Figura 5.134 Secuencia del HMBC con filtro de paso de banda inicial
208