5.9 RMN Bidimensional

Resonancia Magnética Nuclear
Evolución.- las coherencias a múltiple cuanto no son detectables directamente en RMN (una
adquisición inmediata no registraría señal alguna) y evolucionan con los desplazamientos
químicos de ambos núcleos. Para estas coherencias el acoplamiento mutuo no se desarrolla. La
0 1
aplicación de un pulso de 180P P
(P PH) en el centro de esta etapa elimina la evolución del
desplazamiento químico protónico. Luego durante tB1B evoluciona sólo el desplazamiento químico
13
de P
PC y los acoplamientos interprotónicos (JBHHB)
0 13
Mezcla.- El pulso final de 90P P(P
PC) da inicio al periodo de mezcla. Este pulso reconvierte la
1
MQC en coherencia protónica en antifase. Un nuevo intervalo Δ = 1/2P PJBCHB lleva a la coherencia
protónica en fase.
Detección.- La coherencia protónica es detectada durante tB2B evolucionando de acuerdo con los
desplazamientos químicos protónicos y las constantes de acoplamiento homonucleares JBHHB. El
13
acoplamiento con el P
PC es eliminado por desacoplamiento.
Tenemos entonces:
13 n
Evolución durante tB1B: δ (P
PC*) + P PJBHHB
1
13 n
Detección durante tB2B: δ (P PH-unidos a P
PC*) + P PJBHHB
El espectro 2D HMQC mostrará picos o señales de cruce entre núcleos de carbonos y protones
separados por un enlace. En la dimensión FB1B podremos evaluar el desplazamiento químico del
13
P
PC con la estructura fina de los acoplamientos H-H, usualmente no resueltos, mientras que en FB2B
tendremos los desplazamientos químicos de los protones unidos a cada carbono con estructura
fina correspondiente a los acoplamientos interprotónicos.
En la parte inferior de la Figura 5.130 se muestran los llamados caminos de transferencia de
coherencia (CTC). Estos CTC permiten visualizar de forma simplificada la evolución de las
coherencias durante una secuencia. Los órdenes de coherencia p para cada núcleo definen la
magnetización presente en las diferentes etapas del experimento. Sólo los pulsos de RF pueden
modificar los órdenes de coherencia. A las magnetizaciones longitudinales (equilibrio)
corresponde p = 0, a las magnetizaciones transversales o coherencias a simple cuanto generadas
0
0
por la acción de pulsos de 90P
Pcorresponde p = ±1. Los pulsos de 180P P sólo pueden invertir
0
coherencias. Las coherencias a múltiple cuanto se generan por aplicación de pulsos de 90P P a
sistemas fuera del equilibrio. Sólo es posible la detección de coherencia a simple cuanto. En la
detección por cuadratura sólo se puede detectar una de las coherencias a simple cuanto (por
convenio se utiliza p = -1)
Veamos el experimento HMQC de acuerdo a los CTC. Inicialmente en el equilibrio tenemos p =
0
0 para ambos núcleos. El pulso inicial de 90P P protónico genera coherencia a simple cuanto con p
= ±1, en el diagrama sólo se indica el camino con p = +1 que es el que finalmente conduce a la
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