5.9 RMN Bidimensional

Resonancia Magnética Nuclear
El esquema 1 con excitación y detección de los núcleos de menor γBXB
sensibilidad, se toma como referencia de intensidades.
,
y por lo tanto de menor
En el esquema 2, que corresponde al HETCOR, se excita inicialmente el protón cuya coherencia
se deja evolucionar y durante el periodo de mezcla se transfiere la coherencia al heteronúcleo que
es el detectado directamente. En dependencia del valor de γBXB
se
obtienen incrementos en
sensibilidad respecto a los valores de referencia, que son mostrados a la derecha de la Figura
5.126 (γB1HB ~ 2.5 γB31PB ~4 γB13CB ~ 10 γB15NB).
Al esquema 4 le corresponden la mayores sensibilidades relativas. Aquí se excita inicialmente al
protón, se crea coherencia de X que evoluciona durante tB1B y finalmente durante la mezcla se
vuelve a coherencia protónica que es la detectada directamente. Estos experimentos de detección
inversa, que estudiaremos a continuación, representan ganancias sustanciales de sensibilidad
respecto al HETCOR que para las correlaciones P PH-P
1
13
1
PC y P PH-P
15
PN son de 8 y 30 veces. Aunque
estos valores teóricos de incremento de sensibilidad no sean alcanzados completamente en la
práctica, aun un incremento moderado, digamos sólo un factor de 4 para las correlaciones P
13
1
PC-P PH
representan una reducción del tiempo de adquisición en 16 veces. Así si un experimento
HETCOR requiere por las condiciones de la muestra de un tiempo de adquisición del orden de
las horas, puede obtenerse la información equivalente por los métodos inversos en cuestión de
minutos. Como ventaja adicional de los experimentos de correlación inversa se tiene que en ellos
en FB1B, donde se tiene menor resolución, se despliegan los desplazamientos del heteronúcleo, que
normalmente están mucho menos superpuestos que los protónicos. Los experimentos de
correlación inversa se han impuesto y son los que se utilizan en la actualidad para las
1
correlaciones X-P PH.
Existen 2 técnicas ampliamente utilizadas para la correlación heteronuclear inversa a un enlace,
que se conocen por sus siglas en inglés: la correlación heteronuclear múltiple cuántica HMQC
(Heteronuclear Multiple Quantum Correlation) y la correlación heteronuclear a simple cuanto
HSQC (Heteronuclear Single Quantum Correlation). La información que suministran ambas
técnicas es esencialmente la misma, difiriendo sólo en detalles. El experimento HMQC es menos
sensible a desajuste en los parámetros de registro, mientras que el HSQC presenta una mayor
resolución, ventaja que es explotada particularmente en espectros muy cargados de señales como
son los de los biopolímeros. El experimento HSQC es más versátil, existiendo numerosas
variantes del mismo, lo que lo ha popularizado en la comunidad química. Ambas técnicas, como
métodos inversos, requieren una supresión efectiva de las señales que no provienen de los
12
14
protones unidos al heteronúcleo activo (P
PC-H y P
PN-H). Esta supresión puede lograrse por
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