modulo de autoinstrucción soluciones amortiguadoras - PAD
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UNIVERSIDAD MAYOR<br />
FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS<br />
ESCUELA DE MEDICINA VETERINARIA<br />
QUÍMICA I<br />
MODULO DE<br />
AUTOINSTRUCCIÓN<br />
SOLUCIONES<br />
AMORTIGUADORAS<br />
AUTORES<br />
ROBERTO BRAVO M.<br />
LEONORA MENDOZA E.<br />
XIMENA ARIAS I.<br />
ESTE MATERIAL EDUCATIVO CUENTA CON EL FINANCIAMIENTO OTORGADO POR EL<br />
FONDO DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO DE LA UNIVERSIDAD MAYOR 1997<br />
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Introducción.<br />
1<br />
Las enzimas que catalizan la mayoría <strong>de</strong> los procesos Bioquímicos son generalmente<br />
activas sólo <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> un rango pequeño <strong>de</strong> pH. Es esencial pues, que los organismos vivos<br />
tengan algún sistema para controlar el pH <strong>de</strong> las mezclas acuosas en las cuales actúan las<br />
enzimas. Estos “controles <strong>de</strong> pH” <strong>de</strong>berán evitar fluctuaciones gran<strong>de</strong>s <strong>de</strong> la aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong>l medio<br />
ambiente cuando se presentan especies químicas conocidas como ácidos y bases.<br />
Por ejemplo, la sangre se mantiene a un pH aproximado <strong>de</strong> 7,4; rara vez este valor varía<br />
en más <strong>de</strong> 0,1 unida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> pH, una variación <strong>de</strong> ±0,4 unida<strong>de</strong>s o más podría causar la muerte.<br />
La composición <strong>de</strong> los sistemas <strong>de</strong> control <strong>de</strong> pH a nivel celular, son generalmente<br />
complejos, pero los principios básicos <strong>de</strong> su funcionamiento son relativamente simples.<br />
Las <strong>soluciones</strong> que resisten cambios <strong>de</strong> pH son llamadas <strong>soluciones</strong> <strong>amortiguadoras</strong>,<br />
tampones o simplemente buffer.<br />
En este <strong>modulo</strong> revisaremos los principios básicos <strong>de</strong>l funcionamiento, composición y<br />
propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong> una solución amortiguadora. Para compren<strong>de</strong>r fácilmente esta materia <strong>de</strong>bes<br />
dominar los conceptos <strong>de</strong>l equilibrio-iónico (teorías ácido-base) y el principio <strong>de</strong> Le Chatelier.<br />
I.- Efecto <strong>de</strong>l ion común.<br />
• Un ácido débil, HX, disocia en agua según la ecuación:<br />
HX H + + X -<br />
• Por otro lado, una sal (electrolito fuerte) <strong>de</strong>rivada <strong>de</strong> este ácido, por ejemplo NaX, disocia en<br />
agua según la ecuación:<br />
NaX Na + + X -<br />
• Si ahora colocamos el ácido y su sal <strong>de</strong>rivada en el mismo recipiente, ambos compuestos<br />
disocian simultáneamente en solución acuosa.<br />
• Recor<strong>de</strong>mos que:<br />
HX H + + X -<br />
Fíjate que las dos disociaciones producen<br />
el ion X -<br />
NaX Na + + X - “Un Ion Común”<br />
Ácido débil: disocia o ioniza parcialmente en solución.<br />
Electrolito fuerte: disocia o ioniza completamente en solución.<br />
• Por lo tanto, <strong>de</strong> acuerdo al principio <strong>de</strong> Le Chatelier:<br />
Al agregar iones X - provenientes <strong>de</strong> la sal (NaX) a una solución <strong>de</strong> ácido débil (HX) el<br />
equilibrio se <strong>de</strong>splazará hacia el reactivo, es <strong>de</strong>cir hacia el ácido no disociado<br />
HX H + + X -
2<br />
“Se <strong>de</strong>splaza el equilibrio hacia la izquierda, disminuye la concentración <strong>de</strong> protones<br />
[H + ], es <strong>de</strong>cir, el ácido disocia muy poco”<br />
El ion común X - provoca el <strong>de</strong>splazamiento <strong>de</strong> esta reacción en equilibrio<br />
El <strong>de</strong>splazamiento <strong>de</strong> los equilibrios causados por la adición <strong>de</strong> un<br />
compuesto que contiene un ion común con la sustancia en equilibrio se<br />
llama Efecto <strong>de</strong>l ion común.<br />
II.- Cambios <strong>de</strong>l pH y pOH <strong>de</strong> una solución por efecto <strong>de</strong>l ion común.<br />
El ion común <strong>de</strong>termina cambios <strong>de</strong> pH y pOH <strong>de</strong> una<br />
solución formada por un ácido o base con su sal <strong>de</strong>rivada.<br />
Si se tiene sólo ácido en solución, la [H + ] <strong>de</strong><br />
la solución estará <strong>de</strong>terminada por la<br />
concentración inicial <strong>de</strong>l ácido y por el valor<br />
<strong>de</strong> su Ka a una <strong>de</strong>terminada temperatura.<br />
Sin embargo si agregamos la sal con el ion<br />
común se “inhibirá” la disociación <strong>de</strong>l ácido,<br />
<strong>de</strong>splazando el equilibrio hacia la izquierda<br />
HX H + + X -<br />
lo que disminuye la [H + ] en solución<br />
Así, la solución que contenga ácido y su sal será menos ácida<br />
(tendrá un pH mayor) que la solución que sólo contiene<br />
ácido.<br />
¿Cómo <strong>de</strong>terminaremos su pH?<br />
Para <strong>de</strong>terminar el pH <strong>de</strong> esta solución formada por el ácido débil y la sal <strong>de</strong>rivada, <strong>de</strong>be<br />
consi<strong>de</strong>rarse lo siguiente:<br />
• Solución <strong>de</strong> ácido débil:<br />
HX (ac) H + (ac) + X - (ac)<br />
• su constante <strong>de</strong> equilibrio esta expresada como:<br />
[H + ] [X - ] Ka [HX]
Ka = ⇒ reor<strong>de</strong>nado para <strong>de</strong>spejar [H + ] ⇒ [H + ] =<br />
[HX] [X - ]<br />
Ka [HX]<br />
• si a la última ecuación [H + ] = le aplicamos menos logaritmo a ambos lados:<br />
[X - ]<br />
[HX]<br />
-log [H + ] = -log Ka -log o bien<br />
[X - ]<br />
-log [H + ] = -log Ka + log<br />
[X - ]<br />
[HX]<br />
• ahora bien pH = -log [H + ] y pKa = -log Ka, por lo tanto:<br />
pH = pKa + log<br />
[X - ]<br />
[HX]<br />
Esta ecuación se conoce como ecuación <strong>de</strong><br />
Hen<strong>de</strong>rson-Hasselbalch, que se <strong>de</strong>duce <strong>de</strong> la<br />
expresión <strong>de</strong> la constante <strong>de</strong> equilibrio.<br />
Nos permite calcular el pH <strong>de</strong> una solución formada<br />
por un ácido débil y su sal <strong>de</strong>rivada, sin importar el<br />
origen <strong>de</strong>l anión (X - ), es <strong>de</strong>cir, sólo <strong>de</strong>l ácido o si<br />
proviene <strong>de</strong>l ácido y la sal.<br />
• Esta ecuación tiene varias representaciones<br />
1) pH = pKa + log<br />
3<br />
[base conjugada]<br />
[ácido]<br />
Debido a que el anión (X - ) es la base conjugada <strong>de</strong>l ácido débil (HX), según la teoría <strong>de</strong><br />
Bronsted-Lowry.<br />
2) pH = pKa + log<br />
[Sal]<br />
[ácido]<br />
Esto se <strong>de</strong>be a que la concentración <strong>de</strong> X - <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> principalmente <strong>de</strong> la concentración <strong>de</strong><br />
sal que disocia, si esta concentración es muy gran<strong>de</strong>.<br />
Ejemplo: Supongamos que tenemos una solución que contiene un ácido débil (HX) <strong>de</strong><br />
concentración 0,2M, cuya constante <strong>de</strong> aci<strong>de</strong>z es Ka = 1,75 · 10 -5 , y una sal (NaX) <strong>de</strong><br />
concentración 0,4M.
- En solución tendremos:<br />
HX H + + X -<br />
NaX Na + + X -<br />
HX H + + X - y NaX Na + + X -<br />
inicial 0,2 0 0 inicial 0,4 0 0<br />
disociado 0,2 - x x x disociado 0 0,4 0,4<br />
- Por lo tanto en solución<br />
[HX] = 0,2 - x<br />
[H + ] = x<br />
[X - ]total = [X - ]ácido + [X - ]sal = x + 0,4<br />
[Na + ] = 0,4<br />
4<br />
Como ya hemos visto por el principio <strong>de</strong> Le Chatelier (efecto <strong>de</strong>l ion común) el equilibrio<br />
en la disociación <strong>de</strong>l ácido esta <strong>de</strong>splazado hacia la izquierda<br />
HX H + + X -<br />
NaX Na + + X -<br />
Desplaza el equilibrio hacia la izquierda<br />
- Luego el valor x, en la disociación <strong>de</strong>l ácido <strong>de</strong>be ser muy pequeño (es un ácido débil), es<br />
<strong>de</strong>cir <strong>de</strong>spreciable entonces<br />
[HX] = 0,2 - x = 0,2<br />
[H + ] = x<br />
[X - ]total = x + 0,4<br />
[Na + ] = 0,4<br />
- Si reemplazamos estos valores en la ecuación <strong>de</strong> Hen<strong>de</strong>rson-Hasselbalch tendremos<br />
pH = pKa + log<br />
pH = pKa + log<br />
[X - ]<br />
[HX]<br />
[0,4]<br />
[0,2]<br />
- Luego el pH <strong>de</strong> esta solución será:<br />
si Ka = 1,75 · 10 -5<br />
pKa = -log Ka<br />
pKa = - (log 1,75 · 10 -5 )<br />
Correspon<strong>de</strong> a la concentración inicial <strong>de</strong> sal<br />
Correspon<strong>de</strong> a la concentración inicial <strong>de</strong>l ácido
entonces,<br />
pKa = -(- 4,757) ⇒ pKa = 4,757<br />
pH = pKa + log<br />
pH = 4,757 + log<br />
pH = 4,757 + log 2<br />
pH = 4,757 + 0,301<br />
pH = 5,058<br />
Veamos otro ejemplo.<br />
[0,4]<br />
[0,2]<br />
[0,4]<br />
[0,2]<br />
A) Calculemos el pH <strong>de</strong> una solución 0,5M <strong>de</strong> ácido acético (CH3COOH) Ka = 1,8 · 10 -5 .<br />
Como es un ácido débil y su concentración es alta, po<strong>de</strong>mos aplicar:<br />
[H + ] = √ Ka Co<br />
[H + ] = √ (1,8 · 10 -5 ) (0,5)<br />
[H + ] = 3,0 · 10 -3<br />
si pH = -log [H + ], entonces<br />
pH = -(log 3,0 · 10 -3 )<br />
pH = -(-2,522)<br />
pH = 2,522<br />
5<br />
B) Calcularemos ahora el pH <strong>de</strong> una solución formada por ácido acético 0,5M y acetato <strong>de</strong> sodio<br />
0,5M (CH3COONa).<br />
Tenemos “efecto <strong>de</strong> ion común” por lo tanto:<br />
pH = pKa + log<br />
si Ka = 1,8 · 10 -5<br />
pKa = -(log Ka)<br />
pKa = 4,74<br />
luego, pH = 4,74 + log<br />
pH = 4,74 + log 1<br />
[Sal]<br />
[ácido]<br />
[0,5]<br />
[0,5]
pH = 4,74<br />
De este ejemplo concluimos dos cosas importantes<br />
6<br />
1.- El efecto <strong>de</strong> ion común provoca una disminución <strong>de</strong> la aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong> la solución (un aumento <strong>de</strong><br />
pH) ya que la solución <strong>de</strong> ácido tiene un pH = 2,522 y la solución <strong>de</strong> ácido más su sal <strong>de</strong>rivada<br />
tiene un pH = 4,74, lo que permite reafirmar que la presencia <strong>de</strong>l ion común “inhibe”<br />
marcadamente la ionización <strong>de</strong> ácido.<br />
2.- Si la concentración inicial <strong>de</strong>l ácido y <strong>de</strong> la sal son iguales, [Ácido] = [Sal], el pH <strong>de</strong> la<br />
solución esta dado por la constante <strong>de</strong> aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong>l ácido, Ka.<br />
pH = pKa<br />
III.- Relación Sal-Ácido<br />
La relación sal-ácido, correspon<strong>de</strong> al cuociente entre la concentración <strong>de</strong> sal y ácido<br />
presente en solución, así:<br />
Relación sal-ácido ⇒<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
tenemos tres<br />
posibilida<strong>de</strong>s<br />
[Sal]<br />
1) Si la [Sal] / [Ácido] = 1 ⇒ [Sal] = [Ácido]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
= 1, por lo tanto [Sal] = [Ácido]<br />
> 1, por lo tanto [Sal] > [Ácido]<br />
< 1, por lo tanto [Sal] < [Ácido]<br />
Como ya vimos el pH <strong>de</strong> la solución sólo <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>rá <strong>de</strong> la Ka <strong>de</strong>l ácido <strong>de</strong> tal forma que pH =<br />
pKa<br />
2 ) Si la [Sal] / [Ácido] > 1 ⇒ [Sal] > [Ácido]<br />
Ejemplo:<br />
[Sal] = 0,2
[Ácido] = 0,1 [Sal] 0,2<br />
Relación = = 2<br />
[Ácido] 0,1<br />
pH = pKa + log (0,2 / 0,1)<br />
pH = pKa + log 2<br />
pH = pKa + 0,301<br />
3 ) Si la [Sal] / [Ácido] < 1 ⇒ [Sal] < [Ácido]<br />
Ejemplo:<br />
[Sal] = 0,1<br />
[Ácido] = 0,2 [Sal] 0,1<br />
Relación = = 0,5<br />
[Ácido] 0,2<br />
pH = pKa + log (0,1 / 0,2)<br />
pH = pKa + log 0,5<br />
pH = pKa - 0,301<br />
EN RESUMEN<br />
7<br />
Mayor a 1, el logaritmo <strong>de</strong> un<br />
número mayor a uno es<br />
positivo. Luego el<br />
pH > pKa<br />
Menor a 1, el logaritmo <strong>de</strong> un<br />
número menor a uno es<br />
negativo. Luego el<br />
pH < pKa<br />
Si pH Relación [Sal] / [Ácido] Aci<strong>de</strong>z<br />
[Sal] = [Ácido] pH = pKa 1 -<br />
[Sal] > [Ácido] pH > pKa mayor a 1 disminuye<br />
[Sal] < [Ácido] pH < pKa menor a 1 aumenta<br />
IV.- Efecto <strong>de</strong>l ion común; <strong>soluciones</strong> <strong>de</strong> bases débiles y su sal <strong>de</strong>rivada.<br />
Los mismos conceptos que conocimos en las <strong>soluciones</strong> <strong>de</strong> ácidos débiles y su sal<br />
<strong>de</strong>rivada, se pue<strong>de</strong>n aplicar para la disociación <strong>de</strong> <strong>soluciones</strong> preparadas mezclando bases débiles<br />
y sus sales <strong>de</strong>rivadas, luego la ecuación <strong>de</strong> Han<strong>de</strong>rson-Hasselbalch se expresaría como:<br />
pOH = pKb + log<br />
[Sal]<br />
[Base]<br />
Luego una solución formada por una base con su sal <strong>de</strong>rivada es menos básica (más<br />
ácida) que una solución que contenga solamente base.<br />
El ion común “inhibe” en este caso la<br />
disociación <strong>de</strong> la base en solución
Ejemplo.<br />
8<br />
A) Calculemos el pOH <strong>de</strong> una solución 0,1M <strong>de</strong> hidróxido <strong>de</strong> amonio (NH4OH) Kb = 1,75 · 10 -5 .<br />
Como es un base débil y su concentración es alta, po<strong>de</strong>mos aplicar:<br />
[OH - ] = √ Kb Co<br />
[OH - ] = √ (1,75 · 10 -5 ) (0,1)<br />
[OH - ] = 1,323 · 10 -3<br />
si pOH = -log [OH - ], entonces<br />
pOH = -(log 1,323 · 10 -3 )<br />
pOH = -(-2,88)<br />
pOH = 2,88<br />
B) Calcularemos ahora el pOH <strong>de</strong> una solución formada por hidróxido <strong>de</strong> amonio 0,1M y cloruro<br />
<strong>de</strong> amonio 0,1M (NH4Cl).<br />
Tenemos “efecto <strong>de</strong> ion común” por lo tanto:<br />
pOH = pKb + log<br />
si Kb = 1,75 · 10 -5<br />
pKb = -(log Kb)<br />
pKb = 4,76<br />
luego, pOH = 4,76 + log<br />
pOH = 4,76 + log 1<br />
pOH = 4,76<br />
[Sal]<br />
[Base]<br />
[0,1]<br />
[0,1]<br />
Como vemos en el ejemplo, el pOH <strong>de</strong> la solución <strong>de</strong> base es 2,88, al agregar una sal <strong>de</strong>rivada <strong>de</strong><br />
la base, se observa el efecto <strong>de</strong>l ion común, dando como resultado una solución <strong>de</strong> pOH = 4,76,<br />
entonces como el pOH aumenta (disminuye el pH) la solución se hace más ácida (o menos<br />
básica) lo que indica el ion común “inhibe” la disociación <strong>de</strong> la base, esto implica una menor<br />
concentración <strong>de</strong> hidroxilos en el equilibrio.<br />
V.- Relación Sal-Base<br />
Al igual que la relación sal-ácido, la relación sal-base correspon<strong>de</strong> al cuociente entre la<br />
concentración <strong>de</strong> sal y base presente en solución, así:<br />
Relación sal-base ⇒<br />
[Sal]
[base]<br />
9<br />
tenemos tres<br />
posibilida<strong>de</strong>s<br />
[Sal]<br />
1) Si la [Sal] / [Base] = 1 ⇒ [Sal] = [Base]<br />
[Base]<br />
[Sal]<br />
[Base]<br />
[Sal]<br />
[Base]<br />
= 1, por lo tanto [Sal] = [Base]<br />
> 1, por lo tanto [Sal] > [Base]<br />
< 1, por lo tanto [Sal] < [Base]<br />
El pOH <strong>de</strong> la solución sólo <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong> la Kb <strong>de</strong> la base <strong>de</strong> tal forma que pOH = pKb<br />
2 ) Si la [Sal] / [Base] > 1 ⇒ [Sal] > [Base]<br />
Ejemplo:<br />
[Sal] = 0,3<br />
[Base] = 0,1 [Sal] 0,3<br />
Relación = = 3<br />
[Base] 0,1<br />
pOH = pKb + log (0,3 / 0,1)<br />
pOH = pKb + log 3<br />
pOH = pKb + 0,48<br />
3 ) Si la [Sal] / [Base] < 1 ⇒ [Sal] < [Base]<br />
Ejemplo:<br />
[Sal] = 0,1<br />
[Base] = 0,3 [Sal] 0,1<br />
Relación = = 0,33<br />
[Base] 0,3<br />
pOH = pKb + log (0,1 / 0,3)<br />
pOH = pKb + log 0,33<br />
pOH = pKb - 0,48<br />
EN RESUMEN<br />
Mayor a 1, el logaritmo <strong>de</strong> un<br />
número mayor a uno es<br />
positivo. Luego el<br />
pOH > pKb<br />
Menor a 1, el logaritmo <strong>de</strong> un<br />
número menor a uno es<br />
negativo. Luego el<br />
pOH < pKb<br />
Si pOH Relación [Sal] / [Base] Basicidad<br />
[Sal] = [Base] pOH = pKb 1 -<br />
[Sal] > [Base] pOH > pKb mayor a 1 disminuye<br />
[Sal] < [Base] pOH < pKb menor a 1 aumenta
VI.- Componentes <strong>de</strong> las <strong>soluciones</strong> <strong>amortiguadoras</strong> o Buffers.<br />
10<br />
Se pue<strong>de</strong>n preparar dos tipos <strong>de</strong> amortiguadores a saber:<br />
a) Amortiguadores ácidos: constituidos por un ácido débil y su base conjugada (sal<br />
<strong>de</strong>rivada)<br />
b) Amortiguadores básicos: constituidos por una base débil y su ácido conjugado (sal<br />
<strong>de</strong>rivada)<br />
Especie ácida<br />
que neutraliza a los iones hidroxilos (OH - )<br />
Los amortiguadores o buffers resisten cambios en<br />
el pH <strong>de</strong>bido a que contienen una:<br />
POR SUPUESTO ES NECESARIO QUE LA<br />
ESPECIE ÁCIDA Y LA BÁSICA NO<br />
REACCIONEN ENTRE SI<br />
⇓<br />
No <strong>de</strong>ben neutralizarse entre si<br />
⇓<br />
Especie básica<br />
que neutraliza los protones (H + )<br />
Por ello las <strong>soluciones</strong> <strong>amortiguadoras</strong> se preparan mezclando<br />
a) Ácido débil + sal <strong>de</strong>rivada <strong>de</strong>l ácido<br />
B) Base débil + sal <strong>de</strong>rivada <strong>de</strong> la base<br />
VII.- Funcionamiento <strong>de</strong> las <strong>soluciones</strong> <strong>amortiguadoras</strong>.<br />
Seleccionando los componentes a<strong>de</strong>cuados y ajustando otras variables, como veremos<br />
más a<strong>de</strong>lante, po<strong>de</strong>mos amortiguar una solución prácticamente a cualquier valor <strong>de</strong> pH.<br />
Recor<strong>de</strong>mos la ecuación <strong>de</strong> Han<strong>de</strong>rson-Hasselbalch<br />
pH = pKa + log<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
De esta expresión po<strong>de</strong>mos dar cuenta que el pH <strong>de</strong> una solución amortiguadora <strong>de</strong>pen<strong>de</strong><br />
<strong>de</strong> dos factores:<br />
Factor 1: pKa<br />
Factor 2: relación [Sal] / [Ácido]
Factor 1: pKa es sólo - logaritmo <strong>de</strong> Ka<br />
luego si Ka tiene un valor alto pKa tendrá un pequeño valor<br />
11<br />
Ka = pKa a mayor Ka ⇒ menor pKa ⇒ menor pH<br />
Ka ⇒ pKa ⇒ pH ⇒ mayor aci<strong>de</strong>z<br />
“Luego si uno quiere preparar una solución amortiguadora que regule el pH en el rango<br />
más ácido posible <strong>de</strong>be seleccionar un ácido con Ka <strong>de</strong> gran valor”.<br />
Factor 2: <strong>de</strong> la relación [Sal] / [Ácido] tenemos 3 posibilida<strong>de</strong>s<br />
si [Sal] = [Ácido]<br />
⇓<br />
El pH <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>rá <strong>de</strong> la Ka<br />
(pKa) <strong>de</strong>l ácido<br />
si [Sal] > [Ácido]<br />
⇓<br />
La [H + ] será pequeñisima<br />
⇓<br />
[H + ] < Ka<br />
por lo tanto, pH mayor<br />
⇓<br />
menos ácido<br />
si [Sal] < [Ácido]<br />
⇓<br />
La [H + ] será muy gran<strong>de</strong><br />
⇓<br />
[H + ] > Ka<br />
por lo tanto, pH pequeño<br />
⇓<br />
más ácido<br />
“Luego si sabemos combinar el factor 1 con el factor 2 en forma elegante y efectiva,<br />
podremos preparar cualquier solución amortiguadora imaginable”.<br />
¿Cómo funciona la tan nombrada solución amortiguadora, para mantener la aci<strong>de</strong>z o basicidad <strong>de</strong><br />
una solución relativamente constante?<br />
Recor<strong>de</strong>mos que la solución amortiguadora esta formada por un ácido débil y su sal<br />
<strong>de</strong>rivada:<br />
Ácido débil HX H + + X -<br />
Sal <strong>de</strong>rivada MX M + + X -<br />
Si agregamos iones hidroxilos (OH - ) a la<br />
solución amortiguadora<br />
⇓<br />
La disociación <strong>de</strong> la sal afecta a la <strong>de</strong>l<br />
ácido, <strong>de</strong>splazando el equilibrio hacia la<br />
izquierda “Efecto ion común”<br />
⇓
Reacciona con el componente ácido <strong>de</strong>l<br />
amortiguador (HX)<br />
HX + OH - H2O + X -<br />
⇓<br />
Esto provoca que la [HX] disminuya y que<br />
[X - ] aumente<br />
⇓<br />
Mientras que las cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> HX y X - en la<br />
solución amortiguadora sean mayores que la<br />
cantidad <strong>de</strong> OH - agregado, No cambia<br />
bruscamente la relación [Sal] / [Ácido], por<br />
lo tanto el cambio en el pH será pequeño.<br />
Si agregamos protones (H + ) a la solución<br />
amortiguadora<br />
12<br />
VIII.- Preparación <strong>de</strong> una solución amortiguadora.<br />
⇓<br />
Reacciona con el componente básico <strong>de</strong>l<br />
amortiguador (X - )<br />
X - + H + HX<br />
⇓<br />
Esto provoca que la [HX] aumente y que [X -<br />
] disminuya<br />
⇓<br />
Mientras que las cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> HX y X - en la<br />
solución amortiguadora sean mayores que la<br />
cantidad <strong>de</strong> H + agregado, No cambia<br />
bruscamente la relación [Sal] / [Ácido], por<br />
lo tanto el cambio en el pH será pequeño.<br />
Las <strong>soluciones</strong> <strong>amortiguadoras</strong> son muy efectivas para regular la aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong> un medio<br />
ambiente <strong>de</strong>terminado, entonces <strong>de</strong>bemos conocer a lo menos dos características <strong>de</strong> la solución<br />
tampón que vamos a preparar.<br />
A) El pH requerido<br />
Ya hemos visto que si las concentraciones <strong>de</strong>l ácido (o base) y sal son iguales, la<br />
concentración <strong>de</strong> protones (o iones hidroxilos) es igual al Ka (o Kb) ⇒ pH = pKa (o pOH =<br />
pKb).<br />
Por esta razón para preparar una solución amortiguadora <strong>de</strong> un pH o pOH <strong>de</strong>terminado<br />
<strong>de</strong>be seleccionarse un ácido o una base cuyo pKa o pKb sea cercano al pH o pOH <strong>de</strong> la solución<br />
tampón que se requiere preparar (ver tabla Nº1 y Nº2)<br />
Por otro lado el sistema sal-ácido (o sal-base) funciona perfectamente como amortiguador<br />
en las cercanías <strong>de</strong>l pKa (<strong>de</strong>l ácido) o pKb (<strong>de</strong> la base). Luego se consi<strong>de</strong>ra que el tampón es<br />
eficiente para regular:<br />
Una unidad sobre y una unidad bajo el pKa o pKb (pKa ± 1 unidad <strong>de</strong> pH)<br />
(pKb ± 1 unidad <strong>de</strong> pOH)<br />
Tabla Nº 1<br />
Ácido Formula Ka pKa Rango <strong>de</strong> regulación<br />
pKa ± 1<br />
Ac. cloroacético ClCH2COOH 1,36 · 10 -3 2,87 1,87 - 3,87<br />
Ac. nitroso HNO2 5,10 · 10 -4 3,29 2,29 - 4,29<br />
Ac. fórmico HCOOH 1,77 · 10 -4 3,75 2,75 - 4,75<br />
Ac. hipoclorito HClO 2,95 · 10 -8 7,53 6,53 - 8,53<br />
Ac. cianhídrico HCN 4,80 · 10 -10 9,32 8,32 - 10,32
Ac. acético CH3CH2COOH 1,75 · 10 -5 4,76 3,76 - 5,76<br />
Ac. carbónico H2CO3<br />
(HCO3) -<br />
Ac. fosfórico H3PO4<br />
(H2PO4) -<br />
(HPO4) -2<br />
13<br />
4,20 · 10 -7<br />
4,80 · 10 -11<br />
7,52 · 10 -3<br />
6,23 · 10 -8<br />
2,20 · 10 -13<br />
6,38<br />
10,31<br />
2,12<br />
7,20<br />
12,66<br />
5,38 - 7,38<br />
9,31 - 11,31<br />
1,12 - 3,12<br />
6,20 - 8,20<br />
11,66 - 13,66<br />
Tabla Nº 2<br />
Bases Formula Kb pKb Rango <strong>de</strong> regulación<br />
pKb ± 1<br />
dietilamina (CH3CH2)2NH 9,60 · 10 -4 3,02 2,02 - 4,02<br />
metilamina CH3NH2 3,70 · 10 -4 3,43 2,43 - 4,43<br />
amoniaco NH3 1,80 · 10 -5 4,74 3,74 - 5,74<br />
hidracina NH2NH2 1,70 · 10 -6 5,77 4,77 - 6,77<br />
hidroxilamina NH2OH 1,10 · 10 -8 7,97 6,97 - 8,97<br />
piridina C5H5N 1,70 · 10 -9 8,77 7,77 - 9,77<br />
anilina C6H5NH2 3,80 · 10 -10 9,42 8,42 - 10,42<br />
Por ejemplo si uno <strong>de</strong>sea preparar una solución amortiguadora que mantenga el pH<br />
relativamente constante en las cercanías <strong>de</strong>l pH = 5, escogeremos un ácido <strong>de</strong> pKa ≈ 5 o que su<br />
rango <strong>de</strong> regulación consi<strong>de</strong>re dicho pH, así por ejemplo <strong>de</strong> la tabla Nº1 podríamos seleccionar el<br />
ácido acético (pKa = 4,76).<br />
Si quisiéramos preparar un buffer pH = 7, podríamos seleccionar <strong>de</strong> la tabla Nº1 el ácido<br />
hipocloroso (pKa = 7,53), ácido carbónico (pKa = 6,38), el anión fosfato (H2PO4) - (pKa = 7,20).<br />
B) La concentración <strong>de</strong>l tampón.<br />
La concentración <strong>de</strong>l tampón es muy importante ya que esta característica <strong>de</strong> la solución<br />
<strong>de</strong>termina su Capacidad Amortiguadora.<br />
Capacidad amortiguadora: es la cantidad <strong>de</strong> ácido (H + ) o <strong>de</strong> base (OH - ) que una solución<br />
tampón pue<strong>de</strong> neutralizar antes <strong>de</strong> que el pH <strong>de</strong>l medio ambiente<br />
que esta siendo regulado cambie apreciablemente.<br />
Esta capacidad <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong> la cantidad <strong>de</strong> ácido y <strong>de</strong> sal que componen la solución<br />
amortiguadora. A modo <strong>de</strong> ejemplo, analizaremos la pr4eparación <strong>de</strong>l tampón acetato (ácido<br />
acético- acetato <strong>de</strong> sodio) <strong>de</strong> pH = 5<br />
Primero: el pKa <strong>de</strong>l ácido acético es 4,76 (tabla Nº1) por medio <strong>de</strong> la ecuación <strong>de</strong> Han<strong>de</strong>rson-<br />
Hasselbalch podremos calcular la relación <strong>de</strong> concentraciones Sal-Ácido<br />
pH = pKa + log<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]
5 = 4,76 + log<br />
5 - 4,76 = log<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
0,24 = log Aplicamos antilogaritmo<br />
[Ácido]<br />
antilog 0,24 =<br />
1,74 =<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
14<br />
Es <strong>de</strong>cir, para obtener un tampón <strong>de</strong> pH = 5 con ácido acético y su sal, la relación entre<br />
las concentraciones <strong>de</strong> Sal y Ácido <strong>de</strong>be ser 1,74. Luego pue<strong>de</strong>n existir infinitas posibilida<strong>de</strong>s:<br />
Posibilidad Concentración Relación [Sal] / [Ácido]<br />
1 [Sal] = 1,74 M<br />
[Ácido] = 1,00 M<br />
2 [Sal] = 3,48 M<br />
[Ácido] = 2,00 M<br />
3 [Sal] = 0,87 M<br />
[Ácido] = 1,50 M<br />
1,74<br />
= 1,74<br />
1,00<br />
3,48<br />
= 1,74<br />
2,00<br />
0,87<br />
= 1,74<br />
0,50<br />
• Cualquiera <strong>de</strong> estas posibilida<strong>de</strong>s es válida ya que [Sal] / [Ácido] = 1,74, por lo tanto siempre<br />
el pH <strong>de</strong>l buffer será 5.<br />
• Sin embargo, la concentración <strong>de</strong> sal y ácido a ocupar es distinta, esto implica que:<br />
Una solución preparada utilizando la posibilidad Nº2 tiene mayor capacidad<br />
amortiguadora ya que las concentraciones <strong>de</strong> sal y ácido son las mayores, por lo que podrá<br />
neutralizar mayor cantidad <strong>de</strong> H + o <strong>de</strong> OH - que se agreguen a la solución.<br />
Por lo tanto, cuanto mayor sean las concentraciones <strong>de</strong>l par<br />
sal-ácido, más resistente será la relación <strong>de</strong> sus<br />
concentraciones y más resistente su pH a cambiar.<br />
⇓
15<br />
Segundo: Es también importante conocer la concentración total <strong>de</strong> la solución amortiguadora a<br />
preparar, se sabe que la concentración total <strong>de</strong> estas <strong>soluciones</strong> correspon<strong>de</strong> a la suma<br />
<strong>de</strong> las concentraciones <strong>de</strong>l ácido (o base) y su sal <strong>de</strong>rivada.<br />
[Sal] + [Ácido] = [Tampón]<br />
[Sal] + [Base] = [Tampón]<br />
Apliquemos este nuevo concepto para preparar una solución tampón acetato pH = 5 y<br />
concentración 0,2M (pKa <strong>de</strong>l ácido acético = 4,76)<br />
Paso 1: Calculamos la relación sal-ácido<br />
pH = pKa + log<br />
5 = 4,76 + log<br />
5 - 4,76 = log<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
0,24 = log Aplicamos antilogaritmo<br />
[Ácido]<br />
antilog 0,24 =<br />
1,74 =<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
[Sal]<br />
[Ácido]<br />
Ya sabemos que existen infinitas<br />
posibilida<strong>de</strong>s que cumplen esta<br />
relación<br />
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentración total <strong>de</strong>l tampón es 0,2M, entonces<br />
Ecuación 1: [Sal] + [Ácido] = 0,2M<br />
[Sal]<br />
Ecuación 2: = 1,74 Reor<strong>de</strong>nando [Sal] = 1,74 [Ácido]<br />
[Ácido]<br />
Entonces reemplazamos 2 en 1:<br />
[Sal] = 1,74 [Ácido] en [Sal] + [Ácido] = 0,2M<br />
1,74 [Ácido] + [Ácido] = 0,2 M
2,74 [Ácido] = 0,2M<br />
[Ácido] =<br />
0,2 M<br />
2,74<br />
[Ácido] = 0,073 M<br />
Paso 3: Reemplazamos este valor [Ácido] = 0,073 M en la ecuación 1:<br />
[Sal] + [Ácido] = 0,2M<br />
[Sal] + 0,073 M = 0,2M<br />
[Sal] = 0,2 M - 0,073 M<br />
[Sal] = 0,127 M<br />
16<br />
Paso 4: Para comprobar si nuestro cálculo esta bien hecho, <strong>de</strong>bemos tener en mente que la<br />
relación [Sal] / [Ácido] = 1,74. Por lo tanto:<br />
[Sal] 0,127<br />
= = 1,74 Estamos bien<br />
[Ácido] 0,073<br />
Entonces si se prepara una mezcla <strong>de</strong> ácido acético y <strong>de</strong> acetato <strong>de</strong> sodio, cuyas<br />
concentraciones sean 0,073 M y 0,127 M respectivamente, se obtiene una solución<br />
amortiguadora <strong>de</strong> pH = 5 y <strong>de</strong> concentración total 0,2 M.<br />
IX.- Propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong> una solución amortiguadora.<br />
Se distinguen tres propieda<strong>de</strong>s importantes en una solución buffer:<br />
Primero: La dilución mo<strong>de</strong>rada <strong>de</strong> esta solución no afecta el pH <strong>de</strong> la misma.<br />
Segundo: La adición <strong>de</strong> pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> ácidos o bases a una solución amortiguadora, no<br />
afecta significativamente el pH (esto es lógico, ya que es la función principal <strong>de</strong> estas<br />
<strong>soluciones</strong>)<br />
Tercero: Capacidad tampón; capacidad máxima <strong>de</strong> amortiguación que tiene la solución.<br />
A) Primera Propiedad: La dilución mo<strong>de</strong>rada <strong>de</strong> esta solución no afecta el pH <strong>de</strong> la misma.<br />
Ejemplo 1: Calculemos el pH <strong>de</strong> una solución amortiguadora <strong>de</strong> acetato si las concentraciones <strong>de</strong><br />
ácido y sal son 0,1 M respectivamente (pKa = 4,76).<br />
pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]<br />
pH = pKa + log [0,1] / [0,1]<br />
pH = pKa = 4,76<br />
Ejemplo 2: Si diluimos la concentración <strong>de</strong> la solución amortiguadora <strong>de</strong>l ejemplo 1 a la mitad,<br />
las nuevas concentraciones <strong>de</strong> sal y ácido serán 0,05 M (0,1 dividido por 2), luego su<br />
nuevo pH será:
pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]<br />
pH = pKa + log [0,05] / [0,05]<br />
pH = pKa = 4,76 ⇒<br />
17<br />
“Lo que indica que al diluir a la mitad las<br />
concentraciones <strong>de</strong> ácido y sal el pH <strong>de</strong>l buffer no<br />
cambia”.<br />
B) Segunda Propiedad: La adición <strong>de</strong> pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> ácidos o bases a una solución<br />
amortiguadora, no afecta significativamente el pH.<br />
Ejemplo 1: Supongamos que tenemos 250 mL <strong>de</strong> solución amortiguadora <strong>de</strong> acetato, en don<strong>de</strong><br />
[Sal] = [Ácido] = 0,1 M (pKa = 4,76).<br />
Paso 1: Como ya hemos visto, si [Sal] = [Ácido] el pH = pKa y por lo tanto el tampón presenta<br />
un pH = 4,76.<br />
Paso 2: Calculemos ahora el número <strong>de</strong> moles <strong>de</strong> ácido y <strong>de</strong> sal que tenemos disueltos en esta<br />
cantidad <strong>de</strong> tampón (250 mL).<br />
[Ácido] 0,1 mol ácido x<br />
= x = 0,025 moles <strong>de</strong> ácido<br />
1000 mL solución 250 mL solución<br />
[Sal] 0,1 mol sal x<br />
= x = 0,025 moles <strong>de</strong> sal<br />
1000 mL solución 250 mL solución<br />
Paso 3: Agregaremos a esta solución 1 mL <strong>de</strong> ácido clorhídrico <strong>de</strong> concentración 1,0 M<br />
Veamos cuantos moles <strong>de</strong> HCl hemos agregado<br />
[HCl] 0,1 mol ácido x<br />
= x = 1,0 · 10 -3 moles <strong>de</strong> ácido<br />
1000 mL solución 1 mL solución<br />
Como se trata <strong>de</strong> un ácido fuerte (electrolito fuerte) disocia completamente<br />
HCl H + + Cl -<br />
por lo tanto, hemos agregado 1,0 · 10 -3 moles <strong>de</strong> H +<br />
“Recor<strong>de</strong>mos”. Si agregamos H + a una solución tampón, estos reaccionarán con el<br />
componente básico <strong>de</strong> la solución amortiguadora (X - ), en este caso con el ion acetato<br />
(CH3COO - ) según la siguiente ecuación:<br />
CH3COO - + H + CH3COOH
18<br />
Esto provoca que aumente la concentración <strong>de</strong> ácido y disminuya la concentración<br />
<strong>de</strong> sal que componen el tampón.<br />
En nuestro ejemplo:<br />
aumenta la concentración <strong>de</strong> ácido acético<br />
disminuye la concentración <strong>de</strong>l acetato <strong>de</strong><br />
sodio<br />
Teníamos en el buffer:<br />
0,025 moles <strong>de</strong> ácido<br />
0,025 moles <strong>de</strong> sal<br />
Si agregamos<br />
1 · 10 -3 moles<br />
<strong>de</strong> H +<br />
El número <strong>de</strong> moles <strong>de</strong> ácido<br />
aumenta en 1 · 10 -3<br />
moles <strong>de</strong> ácido + moles <strong>de</strong> H +<br />
inicial agregados<br />
0,025 + 1 · 10 -3 = 0,026 moles <strong>de</strong><br />
ácido<br />
Este aumento o disminución es proporcional,<br />
o sea aumenta la [CH3COOH] en la misma<br />
magnitud que disminuye la [CH3COONa]<br />
ENTONCES<br />
El número <strong>de</strong> moles <strong>de</strong> sal<br />
disminuye en 1 · 10 -3<br />
moles <strong>de</strong> sal - moles <strong>de</strong> H +<br />
inicial agregados<br />
0,025 - 1 · 10 -3 = 0,024 moles <strong>de</strong> ácido<br />
Paso 4: Hasta el momento, cuando agregamos 1 mL <strong>de</strong> HCl 1,0M a la solución buffer,<br />
disminuyo los moles <strong>de</strong> sal y aumento los moles <strong>de</strong> ácido disueltos en solución.<br />
Como agregamos 1 mL <strong>de</strong> HCl a los 250 mL <strong>de</strong> solución buffer el nuevo volumen será<br />
aproximadamente 251 mL, entonces calcularemos las nuevas concentraciones <strong>de</strong> ácido y sal<br />
presentes en solución:<br />
[Ácido] 0,026 x<br />
= x = 0,104 M<br />
251 mL 1000 mL<br />
[Sal] 0,024 x<br />
= x = 0,096 M<br />
251 mL 1000 mL<br />
Nuevas concentraciones<br />
Paso 5: Con estas nuevas concentraciones <strong>de</strong>terminaremos el pH <strong>de</strong> la solución tampón, <strong>de</strong>spués<br />
<strong>de</strong> agregar H +<br />
pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]<br />
pH = 4,76 + log [0,096] / [0,104]
pH = 4,76 + log 0,923<br />
pH = 4,76 - 0,034 ⇒ pH = 4,72<br />
19<br />
En conclusión el pH <strong>de</strong> la solución vario <strong>de</strong> 4,76 a 4,72, es <strong>de</strong>cir, un cambio mínimo <strong>de</strong><br />
aci<strong>de</strong>z, lo que reafirma que añadir pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> ácidos o bases (aunque sean fuertes)<br />
NO PROVOCA GRANDES CAMBIOS EN LA ACIDEZ O BASICIDAD DEL MEDIO<br />
AMBIENTE.<br />
C) Tercera Propiedad: Capacidad tampón, que se <strong>de</strong>fine “el número <strong>de</strong> moles <strong>de</strong> ácido o base<br />
que se <strong>de</strong>be agregar a un litro <strong>de</strong> solución tampón para que esta cambie su<br />
pH en una unidad.<br />
Factor 1<br />
El pKa o pKb<br />
Cuando el valor <strong>de</strong> pKa o<br />
pKb es numéricamente<br />
igual al pH o pOH <strong>de</strong> una<br />
solución tampón, se tiene<br />
la mayor capacidad<br />
tampón. Este hecho tiene<br />
mucha importancia cuando<br />
<strong>de</strong>sea preparar un buffer,<br />
ya que se <strong>de</strong>be seleccionar<br />
un ácido o base cuyo pKa o<br />
pKb sea lo más cercano<br />
posible a la zona <strong>de</strong> pH que<br />
se <strong>de</strong>be controlar.<br />
⇓<br />
La zona optima <strong>de</strong> una<br />
solución tampón esta dada<br />
por:<br />
pKa ± 1 unidad o<br />
pKb ± 1 unidad<br />
X.- Ejercicios resueltos<br />
NO DEBEMOS OLVIDAR NUNCA<br />
QUE LA CAPACIDAD TAMPÓN<br />
DEPENDE TRES FACTORES<br />
Factor 2<br />
La relación [Sal] / [Ácido]<br />
o [Sal] / [Base]<br />
La mayor capacidad<br />
tampón se obtiene cuando<br />
la relación entre las<br />
concentraciones <strong>de</strong> los<br />
componentes <strong>de</strong> la solución<br />
buffer es igual a 1<br />
Para buffer ácidos<br />
[Sal] / [Ácido] = 1 o sea<br />
[Sal] = [Ácido], por lo<br />
tanto,<br />
pH = pKa<br />
Para buffer básicos<br />
[Sal] / [ Base] = 1 o sea<br />
[Sal] = [Base], por lo tanto,<br />
pOH = pKb<br />
Factor 3<br />
La concentración efectiva<br />
<strong>de</strong>l tampón<br />
Entre más concentrada<br />
sea una solución<br />
amortiguadora mayor será<br />
su capacidad tampón.<br />
Esto es lógico, ya que<br />
entre más concentrado sea<br />
un buffer la concentración<br />
<strong>de</strong> sus componentes<br />
también será mayor, por lo<br />
que podrán neutralizar<br />
mayor cantidad <strong>de</strong> H + o<br />
OH - que se le agreguen.<br />
1.- Se <strong>de</strong>sea preparar 200 mL <strong>de</strong> una solución amortiguadora carbonato pH = 10; 0,1 M, para tal<br />
efecto se dispone <strong>de</strong> tres <strong>soluciones</strong>:<br />
Solución <strong>de</strong> H2CO3 Ka1 = 4,30 · 10 -7<br />
Solución <strong>de</strong> NaHCO3 Ka2 = 5,61 · 10 -11<br />
Solución <strong>de</strong> Na2CO3<br />
Indique que pareja ácido- sal se <strong>de</strong>be utilizar para preparar dicha solución<br />
Paso 1: Como necesitamos preparar una solución <strong>de</strong> pH = 10, <strong>de</strong>bemos seleccionar un ácido cuyo<br />
pKa sea cercano a 10, o bien que su zona óptima <strong>de</strong> trabajo esta en pKa ± 1 unidad
Por lo tanto, <strong>de</strong>bemos<br />
calcular el pKa <strong>de</strong> dos<br />
ácidos<br />
* Por lo tanto la solución <strong>de</strong><br />
NaHCO3 se utilizará como ácido<br />
para nuestra solución amortiguadora<br />
HCO3<br />
20<br />
NaHCO3<br />
pKa = -(logKa)<br />
pKa = -(log 4,30 · 10 -7 )<br />
pKa = 6,36<br />
Zona <strong>de</strong> trabajo pKa ± 1 es<br />
5,36 - 7,36<br />
pKa = -(logKa)<br />
pKa = -(log 5,61 · 10 -11 )<br />
pKa = 10,25 *<br />
Zona <strong>de</strong> trabajo pKa ± 1 es<br />
9,25 - 11,25<br />
La única posibilidad <strong>de</strong> sal es la solución <strong>de</strong><br />
Na2CO3, No se pue<strong>de</strong> utilizar la solución <strong>de</strong><br />
H2CO3 porque este es un ácido más fuerte<br />
que el NaHCO3 (Ka1> Ka2)<br />
2.- Calcule la concentración <strong>de</strong> sal y ácido <strong>de</strong> una solución amortiguadora <strong>de</strong> concentración 0,1<br />
M y pH = 10 formada por NaHCO3 (pKa = 10,25) y Na2CO3.<br />
Paso 1: Utilizando la ecuación <strong>de</strong> Hen<strong>de</strong>rson-Hasselbalch, calculamos la relación sal-ácido<br />
pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]<br />
10 = 10,25 + log [Sal] / [Ácido]<br />
10 - 10,25 = log [Sal] / [Ácido]<br />
- 0,25 = log [Sal] / [Ácido] Aplicamos antilogaritmo<br />
antilog (- 0,25) = [Sal] / [Ácido]<br />
0,562 = [Sal] / [Ácido] ⇒ [Sal] = 0,562 [Ácido]<br />
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentración total <strong>de</strong>l tampón es 0,2M, entonces<br />
Ecuación 1: [Sal] + [Ácido] = 0,1 M<br />
Ecuación 2: [Sal] = 0,562 [Ácido]<br />
Entonces reemplazamos 2 en 1:<br />
[Sal] = 0,562 [Ácido] en [Sal] + [Ácido] = 0,1 M<br />
0,562 [Ácido] + [Ácido] = 0,1 M<br />
1,562 [Ácido] = 0,1 M<br />
[Ácido] =<br />
0,1 M
1,562<br />
[Ácido] = 0,064 M<br />
Paso 3: Reemplazamos este valor [Ácido] = 0,064 M en la ecuación 1:<br />
[Sal] + [Ácido] = 0,1 M<br />
[Sal] + 0,064 M = 0,1 M<br />
[Sal] = 0,1 M - 0,064 M<br />
[Sal] = 0,036 M<br />
21<br />
Paso 4: Para comprobar si nuestro cálculo esta bien hecho, <strong>de</strong>bemos tener en mente que la<br />
relación [Sal] / [Ácido] = 1,74. Por lo tanto:<br />
pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]<br />
pH = 10,25 + log [0,036] / [0,064]<br />
pH = 10,25 + log 0,5625<br />
pH = 10,25 - 0,2498<br />
pH = 10 o sea el pH solicitado<br />
Por lo tanto, la concentración <strong>de</strong>l ácido y sal a utilizar son 0,064 M y 0,036 M<br />
respectivamente.<br />
3.- Calcule el pH y la concentración <strong>de</strong> una solución amortiguadora formada por 0,03 moles <strong>de</strong><br />
ácido propanoico (Ka = 1,34 · 10 -5 ) y 0,02 moles <strong>de</strong> propanoato <strong>de</strong> sodio disueltos en 250<br />
mL.<br />
Paso 1: Sabemos que:<br />
pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]<br />
[tampón] = [Sal] + [Ácido]<br />
Luego pKa = -(log Ka)<br />
pKa = -(log 1,34 · 10 -5 )<br />
pKa = -(-4,87)<br />
pKa = 4,87 El pH <strong>de</strong>l buffer <strong>de</strong>be encontrarse en la zona <strong>de</strong> pKa ± 1,<br />
esto es 3,87 - 5,87<br />
Paso 2: Determinemos las concentraciones molares <strong>de</strong> los componentes <strong>de</strong>l buffer.<br />
[Ácido] 0,03 x<br />
= x = 0,12 M<br />
250 mL 1000 mL<br />
[Sal] 0,02 x<br />
= x = 0,08 M<br />
250 mL 1000 mL
Paso 3: Tenemos todos los datos para calcular el pH <strong>de</strong> esta solución tampón.<br />
pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]<br />
pH = 4,87 + log [0,08] / [0,12]<br />
pH = 4,87 + log 0,666<br />
pH = 4,87 + (- 0,17)<br />
pH = 4,70 Está en el rango esperado<br />
Paso 4: La concentración <strong>de</strong>l tampón será:<br />
[buffer] = [Sal] + [Ácido]<br />
[buffer] = 0,08 M + 0,12 M<br />
[buffer] = 0,2 M<br />
22<br />
4.- Determine la masa <strong>de</strong> acetato <strong>de</strong> sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que necesita para preparar<br />
una solución buffer acetato cuya relación [Sal] / [Ácido] = 0,45. Suponga que la masa <strong>de</strong> sal<br />
<strong>de</strong>be ser agregada a 500 mL <strong>de</strong> solución 0,4 M <strong>de</strong> ácido acético (pKa = 4,76) para preparar el<br />
tampón.<br />
Paso 1: Si tenemos 500 mL <strong>de</strong> ácido al 0,4 M, la concentración <strong>de</strong>l ácido en el buffer será 0,4 M.<br />
[Ácido] = 0,4 M<br />
Paso 2: Si la relación [Sal] / [Ácido] = 0,45 y [Ácido] = 0,4 M tenemos que<br />
[Sal] / [Ácido] = 0,45<br />
[Sal] / 0,4 M = 0,45<br />
[Sal] = 0,45 · 0,4 M<br />
[Sal] = 0,18 M<br />
Paso 3: Como la concentración <strong>de</strong> la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles <strong>de</strong> sal para<br />
preparar un litro <strong>de</strong> solución, pero sólo queremos 500 mL <strong>de</strong> solución, por lo tanto<br />
0,18 moles sal x<br />
=<br />
1000 mL solución 500 mL <strong>de</strong> solución<br />
x = 0,09 moles <strong>de</strong> sal<br />
Paso 4: Transformamos los moles a masa (g)<br />
1 mol sal 98,1 g<br />
0,09 mol sal x<br />
x = 8,83 g <strong>de</strong> sal (acetato <strong>de</strong> sodio)
XI.- Ejercicios para resolver.<br />
23<br />
1.- Calcular el pH <strong>de</strong> una solución que contiene ácido acético 0,2 M (Ka = 1,8 · 10 -5 ) y su sal<br />
acetato <strong>de</strong> sodio 0,3 M (R = 4,92)<br />
2.- Calcular el pH <strong>de</strong>l sistema amortiguador NH3 0,15 M (Kb = 1,8 · 10 -5 ) y NH4Cl 0,35 M.<br />
(R = 8,88)<br />
3.- El pH <strong>de</strong> un amortiguador <strong>de</strong> acetato <strong>de</strong> sodio y ácido acético es 4,50 (Ka = 1,8 · 10 -5 ).<br />
Calcular la relación [Sal] / [Ácido]. (R = 0,58)<br />
4.- Cuál es el pH <strong>de</strong> una solución preparada por adición <strong>de</strong> 25 g <strong>de</strong> ácido acético (Ka = 1,8 · 10 -<br />
5 ) y 25 g <strong>de</strong> acetato <strong>de</strong> sodio a suficiente agua para formar 4 L <strong>de</strong> solución, (R = 4,60)<br />
5.- Cuál es el pH <strong>de</strong> una solución formada por adición <strong>de</strong> 0,5 moles <strong>de</strong> cloruro <strong>de</strong> amonio y 0,03<br />
moles <strong>de</strong> amoniaco (Kb = 1,8 · 10 -5 ) a agua suficiente para formar 2,5 L <strong>de</strong> solución.<br />
(R= 9,03)<br />
6.- Cuantos moles <strong>de</strong> hipobromito <strong>de</strong> sodio se <strong>de</strong>be añadir a 100 L <strong>de</strong> ácido hipobromico (Ka =<br />
2,0 · 10 -9 ) para formar una solución amortiguadora <strong>de</strong> pH = 8,80. (R = 0,25 moles)<br />
7.- Cuál es la relación <strong>de</strong> HCO3 - a H2CO3 en la sangre para que su pH sea 6,4.<br />
8.- Un buffer formado por concentraciones iguales <strong>de</strong> sal y ácido tiene un pH = 7,8. Determine<br />
el pKa <strong>de</strong>l ácido. (R = 7,80)<br />
9.- Un litro <strong>de</strong> solución amortiguadora contiene 0m120 moles <strong>de</strong> ácido acético y 0,10 moles <strong>de</strong><br />
acetato <strong>de</strong> sodio.<br />
a) Cual es el pH <strong>de</strong> la solución tampón (R = 4,57)<br />
b) Cual es el pH <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> añadir 0,010 moles <strong>de</strong> HNO3 (R= 4,49)<br />
c) Cual es el pH <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> añadir 0,010 moles <strong>de</strong> NaOH (R= 4,64)<br />
10.- Una solución <strong>de</strong> ácido hipocloroso se ha preparado <strong>de</strong> tal modo que contiene una<br />
concentración <strong>de</strong> 0,685 g/L <strong>de</strong>l ácido y un pH = 4,70. Calcular la Ka <strong>de</strong>l ácido.<br />
(R= 3,06 · 10 -8 )