USO DE COMPUESTOS PARA ELEVAR LA ACTIVIDAD DE ... - Inicio

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y aluminio o hidruro de bis(2-metoxietoxi)aluminio y sodio, en un disolvente tal como tetrahidrofurano. La reacción
se puede realizar a una temperatura de alrededor de -40 hasta alrededor de 40ºC.
c) un compuesto de fórmula (XXIX) se puede obtener tratando la acetona correspondiente con 1,3-propanodiol, en
presencia de un catalizador ácido, tal como ácido p-toluenosulfónico (TsOH), y en un disolvente a reflujo, tal como
tolueno, usando un aparato Dean Stark o tamices moleculares secos.
3) Preparación del compuesto de fórmula (VI)
a) Un compuesto de fórmula (VI), en la que G 1 es halo, tal como por ejemplo bromo o yodo, se puede obtener (1)
tratando un compuesto correspondiente de fórmula (VI), en la que G 1 es nitro, con un agente reductor tal como cloruro
de estaño (II), en presencia de un ácido acuoso tal como ácido acético, para obtener la amina correspondiente, seguido
de (2) el tratamiento de la amina con una combinación de ácido nítrico y ácido sulfúrico o nitrito de terc-butilo para
efectuar la diazotación, y después (3) tratar el compuesto diazotado con un haluro de cobre (I) correspondiente, tal
como por ejemplo bromuro cuproso o yoduro potásico.
b) Un compuesto de fórmula (VI), en la que G 1 es SH, se puede obtener:
(1) acoplando un compuesto de fórmula (VI), en la que G 1 es un grupo saliente tal como halo o triflato, con
silanotiolato de triisopropilo, en catálisis de paladio, como se describe por Arnould et al. en Tet. Let. (1996), 37 (26),
p.4523, seguido de desprotección con fluoruro de tetrabutilamonio en un disolvente tal como tetrahidrofurano, a una
temperatura de -78 hasta alrededor de 25ºC; o
(2) mediante transposición de Pummerer, como se describe en Tet. Let. (1984), 25 (17), p. 1753, de un compuesto
de fórmula (VI), en la que G 1 es CH3S(O)-, que se puede obtener a partir de un compuesto de fórmula (VI), en la que
G 1 es un grupo saliente tal como halo o triflato, usando un acoplamiento con metanotiol catalizado con paladio, como
se describe, por ejemplo, en Zheng et al. en J. Org. Chem. (1998), 63, p. 9606, seguido de una oxidación del sulfuro
resultante al sulfóxido correspondiente usando, por ejemplo, hidroperóxido de terc-butilo como oxidante; o
(3) mediante reducción de un compuesto de fórmula (VI), en la que G 1 es SO 2Cl, reduciendo el cloruro de sulfonilo
usando un pequeño exceso de, por ejemplo, trifenilfosfina en un disolvente tal como, por ejemplo, diclorometano, en
presencia de un catalizador tal como, por ejemplo, dimetilformamida, seguido de tratamiento ácido.
c) un compuesto de fórmula (VI), en la que G 1 es SO2Cl, se puede obtener por tratamiento con ácido clorosulfónico
de un compuesto de fórmula (VI), en la que G 1 es H, en condiciones estándares.
4) Preparación de compuestos de fórmula (XII)
Un compuesto de fórmula (XII), en la que A-B es etinileno, se puede obtener tratando un compuesto correspondiente
de fórmula (XV), en la que Z es un grupo protector tal como, por ejemplo, trimetilsililo, con una base de tipo
fluoruro (por ejemplo, fluoruro de tetrabutilamonio (TBAF)) y un cloruro de ácido de fórmula R 3 -CO-Cl, obteniendo
de ese modo el compuesto deseado.
5) Preparación de compuestos de fórmula (VII)
Un compuesto de fórmula (VII), en la que J es halo, se puede obtener tratando un compuesto correspondiente de
fórmula (VII), en la que J es nitro, con (1) cloruro de estaño (II) o (2) polvo de hierro y ácido clorhídrico concentrado
en etanol al 95%, para reducir el grupo nitro y formar de ese modo la amina correspondiente; (2) la amina se puede
tratar entonces, por ejemplo, con un nitrito (tal como nitrito de terc-butilo, o nitrito de sodio, en presencia de un ácido
mineral), para formar la sal de diazonio correspondiente la cual, a su vez, se puede tratar con una sal de cobre (I) (tal
como bromuro de cobre (I) o cloruro de cobre (I)) o yoduro de potasio. Las reacciones de diazotación y sustitución se
pueden realizar en un disolvente tal como acetonitrilo, y a una temperatura de 0 hasta 25ºC.
6) Preparación de compuestos de fórmula (XIV)
Un compuesto de fórmula (XIV), en la que R 4 es OH, se puede obtener haciendo reaccionar una cetona correspondiente,
que tiene la fórmula (XVI), con un acetiluro de metal alcalino (por ejemplo, acetiluro de litio) o un acetiluro
de metal alcalinotérreo (por ejemplo, acetiluro de magnesio). La reacción se puede realizar en un disolvente tal como
tetrahidrofurano, éter dietílico, o 1,2-dimetoxietano, y a una temperatura de alrededor de -100 hasta alrededor de 25ºC.
7) Preparación de compuestos de fórmula (XIII)
Un compuesto de fórmula (XIII), en la que G 2 es amino y A-B es NHCO, se puede obtener tratando un compuesto
de fórmula (XIII), en la que G 2 es nitro, en condiciones estándares, por ejemplo mediante un agente reductor tal como
cloruro de estaño (II) o polvo de hierro conjuntamente con ácido concentrado, o usando paladio metálico soportado en
carbón y gas hidrógeno en un disolvente tal como un alcohol inferior (metanol o etanol) o acetato de etilo.
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