USO DE COMPUESTOS PARA ELEVAR LA ACTIVIDAD DE ... - Inicio

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ES 2 217 754 T3
nar un compuesto de fórmula (XXVII), en la que R 4 es OH, con un reactivo de grupo protector de hidroxi convencional,
tal como los descritos aquí anteriormente y en lo sucesivo.
d) Un compuesto de fórmula (II), en la que A-B es trans-vinileno, se puede obtener haciendo reaccionar un compuesto
de fórmula (XXVIII):
en la que M es un grupo alquilmetálico, tal como un trialquilestaño (por ejemplo, tributil- o trimetilestaño) o un bisalquiloxiborano
(por ejemplo, catecolborano), y R 4 es hidroxi protegido, con un grupo de fórmula (VII), en la que J
es un grupo saliente, por ejemplo yoduro, bromuro o triflato, en presencia de un catalizador tal como dicloruro de bis
(trifenilfosfina)paladio o de tetraquis(trifenilfosfina)paladio (0). La reacción se puede realizar convenientemente en
un disolvente inerte adecuado, tal como tetrahidrofurano o dimetilformamida, a una temperatura de 0-150ºC en una
atmósfera inerte.
Un compuesto de fórmula (XXVIII) se puede obtener por reacción de un compuesto de fórmula (XXVII)
i) con un agente, tal como catecolborano, para formar el compuesto vinilboránico de fórmula (XXVIII), en la que
M es catecolborano; o
ii) un hidruro de trialquilestaño en presencia de una cantidad catalítica de un iniciador de cadena radicálico, tal
como, por ejemplo, aza-bis-isobutironitrilo, o usando hidruro de trialquilestaño pretratado con una base fuerte (tal
como un alquil-litio) y cianuro de cobre (I), o usando un catalizador de metal de transición, tal como, por ejemplo,
tetraquis(trifenilfosfina)paladio (0), para formar un compuesto de fórmula (XXVIII), en la que M es trialquilestaño.
Estas reacciones se pueden realizar convenientemente en un disolvente inerte adecuado tal como tetrahidrofurano,
tolueno o xileno, a una temperatura de 0-150ºC en una atmósfera inerte.
Los compuestos de fórmula (XXVII) se pueden obtener haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (XVI) con
un acetiluro de metal alcalino (por ejemplo, acetiluro de litio) o un acetiluro de metal alcalino-térreo (por ejemplo,
acetiluro de magnesio). La reacción se puede realizar en un disolvente tal como tetrahidrofurano, éter dietílico, o 1,2dimetoxietano,
y a una temperatura de -100 hasta 25ºC.
2) Preparación de un compuesto de fórmula (IV)
a) Un compuesto de fórmula (IV), en la que A-B es etinileno y R 4 es OH, se puede obtener haciendo reaccionar un
compuesto correspondiente de fórmula (XXIX):
en la que el anillo D 5 tiene cualquiera de los valores definidos aquí anteriormente para el anillo C, pero en el cual
el lugar de uno de los posibles sustituyentes en el anillo C está tomado por Ar(-C-O-(CH 2) 3-O-)-, con una base tal
como un alquil-litio (por ejemplo, butil-litio), seguido de la adición de una cetona que tiene la fórmula (XVI). La
reacción se puede realizar a una temperatura de alrededor de -100 hasta alrededor de -40ºC, y en un disolvente tal
como tetrahidrofurano, éter dimetílico, o 1,2-dimetoxietano.
b) un compuesto de fórmula (IV), en la que A-B es trans-vinileno, se puede obtener reduciendo un compuesto
correspondiente de fórmula (IV), en la que A-B es etinileno, con un agente reductor adecuado tal como hidruro de litio
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