USO DE COMPUESTOS PARA ELEVAR LA ACTIVIDAD DE ... - Inicio

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durante 2 horas. La mezcla se dejó enfriar hasta temperatura ambiente, se añadió acetato de etilo (200 ml), y la mezcla
se lavó con salmuera (100 ml) y se secó. El material volátil se eliminó por evaporación, y el residuo se purificó en
una columna ultrarrápida con gel de sílice, eluyendo con 1-20% de acetato de etilo/hexano, para dar el compuesto del
título (6,51 g) como una goma. NMR(CDCl 3) 1,07-1,1(d, 18H), 1,20-1,28(m, 3H), 1,74(s, 3H), 3,64(s, 1H), 7,39-7,42
(m, 1H), 7,53(s, 1H), 8,23(d, 1H), 8,81(s, 1H); MS(ESP − ): 454.
Método 29
2-Cloro-4-bencilnitrobenceno
Se añadió borohidruro de sodio (1,45 g) a una disolución de 3-cloro-4-nitrobenzofenona (2,0 g) (preparada como
se describe por R.B. Davis y J.D. Benigni, J. Org. Chem., 1962, 27, 1605) en etanol, y la mezcla se agitó durante 18
horas. El material volátil se eliminó por evaporación, y el residuo se suspendió en agua (100 ml) y se acidificó con
precaución con ácido clorhídrico acuoso diluido (50 ml), y se agitó otras 2 horas. La mezcla de reacción se basificó
con disolución acuosa de hidróxido sódico 2 M, y se extrajo con DCM. Los extractos se combinaron, se secaron y
se concentraron por evaporación para dar un aceite. Éste se disolvió en TFA (12,1 ml) con enfriamiento en un baño
de hielo, y entonces se trató gota a gota con trietilsilano (5,05 ml), y se agitó toda la noche. La mezcla de reacción
se vertió sobre disolución acuosa de carbonato de sodio, y se extrajo con DCM. Los extractos se combinaron, se
secaron y se evaporaron para dar un aceite que se purificó mediante cromatografía eluyendo con 20-50% de acetato
de etilo/hexano para dar el compuesto del título (0,60 g) como un aceite. NMR (CDCl3): 4,0(s, 3H), 7,1-7,4(m, 8H);
MS (CI): 247 (M + ).
Método 30
2-Cloro-4-bencilanilina
Se trató una disolución de 2-cloro-4-bencilnitrobenceno (Método 29) (0,60 g) en acetato de etilo con Pd al 10%
sobre (0,06 g) en argón. La mezcla se agitó entonces en una atmósfera de hidrógeno durante 10 horas. La mezcla se
filtró en argón y se extrajo con ácido clorhídrico acuoso (50% v/v, 50 ml). La capa acuosa se separó, se basificó con
NaOH acuoso 2 M, y se extrajo con acetato de etilo para dar el compuesto del título como un aceite (0,237 g). NMR:
3,6(s, 2H), 5,1(brs, 2H), 6,7(d, 1H), 6,9(dd, 1H), 7,0(d, 1H), 7,1-7,3(m, 5H); MS(CI): 218(M + ).
Métodos 31-32
Los siguientes compuestos se prepararon siguiendo el procedimiento del Método 30 y usando los materiales de
partida apropiados.
Método 33
N-[2-Cloro-4-fenilsulfonilfenil]-2-acetoxi-2-metilpropanamida
Se aciló 2-cloro-4-fenilsulfanilanilina (Método 5) con cloruro de 2-acetoxi-2-metilpropanoilo mediante el procedimiento
del Método 23, y entonces el producto bruto se oxidó mediante el procedimiento del Ejemplo 114 para dar
el compuesto del título (con un rendimiento de 91%) como un sólido gomoso. NMR 1,57(s, 6H), 2,05(s, 3H), 7,6-7,75
(m, 4H), 7,8(d, 1H), 7,92(dd, 1H), 8,0(aparente d, 2H), 8,08(d, 1H), 9,4(s, 1H).
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