Síntesis y caracterización de complejos moleculares de ... - Recercat

Finalmente, para caracterizar con más detalle el complejo C1 se registraron los
espectros de 1 H-RMN, 13 C RMN, COSY, HSQC y HMBC, gracias a los cuales se pudieron
asignar las señales correspondientes a cada protón y cada átomo de carbono (véase
apartado 3.3).
4.3 SÍNTESIS DEL COMPLEJO [Ru(Py4Im)H2O](BF4)2 (C2)
Esta síntesis se pretendía llevar a cabo a partir del complejo C1, creando un medio de
reacción apto para intercambiar el átomo de cloro en C1 por una molécula de agua,
con el objetivo de intentar mejorar la actividad catalítica del complejo.
El método de síntesis utilizado se basó en el descrito en la bibliografía para especies
análogas. 47 Este método consiste en refluir durante 12 h el complejo C1 en presencia
de AgBF4 en un medio acetona:agua 2:8, con el fin de que el átomo de cloro de C1
precipite en forma de AgCl y una molécula de agua del disolvente se coordine al átomo
de Ru.
En los primeros intentos, después de parar el reflujo y filtrar el cloruro de plata
formado, se evaporó disolvente hasta aparecer un precipitado amarillo. Este
precipitado, analizado por 1 H-RMN, consistía en una mezcla del complejo C2 con la
proporción del complejo C1 que había quedado sin reaccionar. Aunque era posible
separar ambos compuestos a partir de la disolución del complejo C2 en agua (puesto
que C1 no es soluble en este medio), el rendimiento final después de reprecipitar C2
era tan solo del 40%. Afortunadamente, de forma fortuita en una de las ocasiones se
dejó reposar el crudo de reacción un fin de semana a T ambiente antes de realizar el
proceso de evaporación del disolvente, y al cabo de ese tiempo se observó que gracias
a la existencia de una pequeña obertura a través de la cual la acetona se había
evaporado lentamente, habían aparecido cristales del complejo C2 puro. El rendimiento
obtenido con este proceso fue mucho mayor (85%), con lo cual este método fue
considerado el óptimo para la obtención del complejo C2 (véase apartado 3.4).
A continuación se describe la caracterización estructural del complejo C2 por
cristalografía de rayos X.
47 N.C. Pramanik, S. Bhattacharya; Transition Met. Chem. 1997, 22, 524.
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